物理化学经典习题(配南大傅献彩)

物理化学经典习题

一、填空题

1．硫酸与水可形成三种水合盐：H 2SO 4·H 2O 、H 2SO 4·2H 2O 、H 2SO 4 ·4H 2O 。常压下将一定量的H 2SO 4溶于水中，当达三相平衡时，能与冰、 H 2SO 4水溶液平衡共存的硫酸水合盐的分子中含水分子的数目是 。

2．Na +、H +的还原电极电势分别为 –2.71V 和 –0.83V ，但用Hg 作阴极电解 NaCl 溶液时，阴极产物是Na –Hg 齐，而不是H 2，这个现象的解释是 。

3．在稀亚砷酸溶液中通入过量的硫化氢制备硫化砷溶液。其胶团结构式为 。注明紧密层、扩散层、胶核、胶粒、胶团。

4．在两个具有0.001mAgNO 3溶液的容器之间是一个AgCl 多孔塞，在多孔塞两端放两个电极，接通直流电源后，溶液将向 极方向流动。

5． 反应 A ?→?1k B (Ⅰ) ; A ?→?2

k D (Ⅱ)。已知反应(Ⅰ)的活化能大于反应(Ⅱ)的活化能，加入适当催化剂 改变获得B 和D 的比例。

6．等温等压（298K 及p ?）条件下，某一化学反应在不做非体积功条件下进行，放热40.0 kJ·mol -1，若该反应通过可逆电池来完成，吸热 4.00 kJ·mol -1，则该化学反应的熵变为 。

7．若稀溶液表面张力γ与溶质浓度c的关系为γ0–γ =A + B ln c（γ0为纯溶剂表面张力，A、B为常数），则溶质在溶液表面的吸附量Γ与浓度c的关系为。

1O2(g) ═ H2O(l) 的8．298.2K、101.325kPa下，反应H2(g) +

2

(?r G m–?r F m)/ J·mol-1为。

二、问答题

1．为什么热和功的转化是不可逆的？

1O2(g) ═ H2O(g)，2．在绝热钢筒中进行一化学反应：H2(g) +

2

在反应自发进行。问此变化中下述各量哪些为零，哪些大于零，哪些小于零？Q，W，?U，?H，?S和?F。

3．对单组分体系相变，将克拉贝龙方程演化为克-克方程的条件是什么？

4．为什么有的化学反应速率具有负温度系数，即温度升高反应速率反而下降？

5．为什么说，热化学实验数据是计算化学平衡常数的主要基础？

三、计算题

1．苯在正常沸点353K下的?vap H m?= 30.77 kJ·mol-1，今将353K及p?下的1molC6H6(l)向真空等温蒸发为同温同压下的苯蒸气（设为理想气体）。

(1) 求算在此过程中苯吸收的热量Q与所做的功W；

(2)求苯的摩尔气化熵?vap S m?及摩尔气化自由能?vap G m?；

(3)求环境的熵变?S环，并判断上述过程是否为不可逆过

程。

2．把一定量的气体反应物A迅速引入一个温度800K的抽空容器内，待反应达到指定温度后计时（已有一部分A分解）。已知反应的计量方程为2A(g) 2B(g)+ C(g)，反应的半衰期与起始浓度无关；t=0时，p总=1.316×104Pa ；

t=10min时，p总=1.432×104Pa ；经很长时间后，p总=1.500×104Pa。试求：

(1) 反应速率常数k和反应半衰期t1/2；

(2) 反应进行到1小时时，A物质的分压和总压各为多少？

3．A和B能形成两种化合物A2B和AB2，A的熔点比B低，A2B的相合熔点介于A和B之间，AB2的不相合熔点介于A和A2B之间。请画出该体系T ~ x相图的示意图。

4．将正丁醇（M r= 74）蒸气聚冷至273 K，发现其过饱和度（即p/ p°）约达到4方能自行凝结为液滴。若在273K时，正丁醇的表面张力为0.0261 N·m-1，密度为1000 kg·m-3，试计算：

(1) 此过饱和度下开始凝结的液滴的半径；

(2) 每一液滴中所含正丁醇的分子数。

5．电池Pt∣H2(p?)∣HCl(0.1mol·kg-1∣AgCl(s) ∣Ag 在

298 K时的电池电动势为0.3524V，求0.1mol·kg-1HCl溶

液中HCl的平均离子活度a±、平均活度系数γ±及溶液

的pH值。已知 ?(AgCl /Ag)=0.2223V。计算中可做合理

的近似处理，但必须说明。

一、填空题（每小题1分，共15分）

1、理想气体等温可逆压缩W（）0；Q（）0；ΔU（）0；ΔH（）0

2、在273K及P?下，冰融化成水，以水和冰为系统W（）0；Q （）0；ΔU（）0；ΔH（）0；ΔG（）0。

3、一级反应以（）对时间作图为一直线，速率常数是直线的（）。

4、在密闭的容器中硝酸钾饱和溶液与水蒸汽呈平衡，并且存在着从溶液中析出细小硝酸钾晶体，该系统中K为（），Φ为（），f为（）。

5、在稀的KI溶液中加入少量的硝酸银稀溶液，当KI过量时此时胶团的结构应表示为（）。

二、单项选择（每小题2分，共10分）

1、下列各量是化学势的是（）。

A)j i n P T n A

,,)(??； B)j i n V T n G ,,)(??； C ）j i n P T n G ,,)(??； D ）j i n P T n H ,,)(??。

2、在同一温度下，液体之中有半径为r 的小气泡，其饱和蒸汽压为Pr ，该平面液体的饱和蒸汽压为P 则（ ）。

A ） Pr=P ；

B ）Pr>Ｐ ；

C ）Ｐr<Ｐ；

D ）无法确定。

3、真实气体节流过程是（ ）。

A ）恒温过程；

B ）恒熵过程；

C ）恒焓过程；

D ）恒内能过程

4、零级反应的起始反应物浓度越大，则半衰期（ ）。

A ）不变；

B ）越短；

C ）越长；

D ）无法确定。

5、在下列电解质溶液中，不能用外推法求得无限稀释摩尔电导率的是( )。

A) NaCl; B) HAC; C) NaOH; D) HCl;

三、判断题（每小题2分，共20分）

1、在标准压力和100℃，1mol 水定温蒸发为蒸气。假设蒸气为理想气体。因为这一过程中系统的温度不变，所以⊿U =0。 ( )

2、熵增加的过程都是自发过程。 （ ）

3、不可逆过程一定是自发的，自发过程一定是不可逆的。 （ ）

4、某一化学反应的热效应⊿r H m 被反应温度T 除，即得此反应的⊿r S m 。（ ）

5、有简单级数的反应是基元反应 。 （ ）

6、电极电势更低的金属与被保护金属相连接，构成原电池的保

护方法称为阳极保护法。（）

7、根据热力学第一定律，因为能量不能无中生有，所以一个体系若要对外作功，必须从外界吸收热量。（）

8、二元合金的步冷曲线上，转折点对应的温度即为该合金的最低共熔点。（）

9、自然界存在温度降低，但熵值增加的过程。（）

10、平衡常数改变，则平衡发生移动；平衡发生移动，则平衡常数改变。（）

四、（共15分） 2mol理想气体氦（ＣＶ，m=1.5R）在 127℃时压力为

5×10５Ｐa,今在定温下外压恒定为1×10６Ｐa进行压缩。计算此过程的Ｑ、Ｗ、ΔＵ、ΔＨ、ΔＳ、ΔＡ和ΔＧ。

五、（共10分）反应ＮＨ２ＣＯＯＮＨ４（s）＝2ＮＨ３（g）＋ＣＯ２（g）在30℃时Ｋ?＝6.55×10－４。试求ＮＨ２ＣＯＯＮＨ４的分解压。

六、(共20分) 反应Ｃ２Ｈ４（g）＋Ｈ２Ｏ（g）＝Ｃ２Ｈ５ＯＨ（g）的ΔrＨ?m为－4.602×104J·mol－1, ΔC p=0,Δr G?m(298)=－8.196×103J·mol－1

1、导出此反应的Δr G?m=f(T)及lnK?=f(T)关系式。

2、计算此反应在500Ｋ时的Ｋ?及Δr G?m

七、（共20分）ＨＡc及Ｃ６Ｈ６的相图如下。

1、指出各区域所存在的相和自由度数；

2、从图中可以看出最低共熔温度为－8℃，最低共熔混合物的

质量分数为含

Ｃ６Ｈ６0.64，试问将含苯0.75和0.25的溶液各100g由20℃冷却时，首先析出的固体为何物,计算最多能析出固体的质量。

3、叙述将上述两溶液冷却到－10℃时，过程的相变化。并画

出其步冷曲线。

20

A

℃

10 1 B

0 2

E 3

－10 4

0 20 40 60 80 100

HAc C6H6

ω(C6H6)/%

八、试将下列化学反应设计成电池（每小题5分，共10分）

1、 H ＋ ＋ OH － → H 2O(l)

2、 Ag ＋ ＋I － → AgI(s)

九、（共15分） 试设计一个电池，使其中进行下述反应：

Fe 2+(a 1) + Ag +(a 3) = Ag(s) + Fe 3+(a 2)

设

活度系数均为1，己知E ?(Fe 3+|Fe 2+)=0.771V,E ?(Ag|Ag +)=0.7991V

1、 写出电池表示式；

2、 计算25℃时，上述电池反应的K ?；

3、若将过量的银粉加到浓度为0.05mol kg －1的Fe(NO 3)3溶液中，求反应达平衡

后Ag +

的浓度为多少？

十、（共15分） 某气相1—2级对峙反应：

)()()(g C g B k k g A +-+ 298K 时，k +=0.20s －1,k －=5.0×10－9Pa －1·s －1，当温度升高到310K 时，k +和k －均增大一倍。试求算：

1、 该反应在298K 时的K ?；

2、 正、逆向反应的活化能；

3、 总反应的Δr H ?

m

一、填空题

1．硫酸与水可形成三种水合盐：H2SO4·H2O、H2SO4·2H2O 、H2SO4 ·4H2O。常压下将一定量的H2SO4溶于水中，

当达三相平衡时，能与冰、H2SO4水溶液平衡共存的硫

酸水合盐的分子中含水分子的数目是。

2．Na+、H+的还原电极电势分别为–2.71V和–0.83V，但用Hg作阴极电解NaCl溶液时，阴极产物是Na–Hg 齐，

而不是H2，这个现象的解释

是。

3．在稀亚砷酸溶液中通入过量的硫化氢制备硫化砷溶液。其胶团结构式为。注明紧密层、

扩散层、胶核、胶粒、胶团。

4．在两个具有0.001mAgNO3溶液的容器之间是一个AgCl多孔塞，在多孔塞两端放两个电极，接通直流电源后，溶液

将向极方向流动。

5．反应A B (Ⅰ) ; A D (Ⅱ)。已知反应(Ⅰ)的活化能大于反应(Ⅱ)的活化能，加入适当催化剂改变获得B和D

的比例。

6．等温等压（298K及p?）条件下，某一化学反应在不做非体积功条件下进行，放热40.0 kJ·mol-1，若该反应通过可

逆电池来完成，吸热4.00 kJ·mol-1，则该化学反应的熵

变为。

7．若稀溶液表面张力γ与溶质浓度c的关系为γ0 –γ= A + B ln c（γ0为纯溶剂表面张力，A、B 为常数），则

溶质在溶液表面的吸附量Γ与浓度c的关系

为。

8．298.2K、101.325kPa下，反应H2(g) + O2(g) ═H2O(l) 的(?rGm–?rFm)/ J·mol-1为。

二、问答题

1．为什么热和功的转化是不可逆的？

2．在绝热钢筒中进行一化学反应：H2(g) + O2(g) ═H2O(g)，在反应自发进行。问此变化中下述各量哪些为零，哪些

大于零，哪些小于零？Q，W，?U，?H，?S和?F。3．对单组分体系相变，将克拉贝龙方程演化为克-克方程的条件是什么？

4．为什么有的化学反应速率具有负温度系数，即温度升高反应速率反而下降？

5．为什么说，热化学实验数据是计算化学平衡常数的主要基础？

三、计算题

1．苯在正常沸点353K下的?vapHm? = 30.77 kJ·mol-1，今将353K及p?下的1molC6H6(l)向真空等温蒸发为同温同压

下的苯蒸气（设为理想气体）。

(1) 求算在此过程中苯吸收的热量Q与所做的功W；

(2) 求苯的摩尔气化熵?vapSm? 及摩尔气化自由能?vapGm?；

(3) 求环境的熵变?S环，并判断上述过程是否为不可逆过程。2．把一定量的气体反应物A迅速引入一个温度800K的抽空容器内，待反应达到指定温度后计时（已有一部分A分

解）。已知反应的计量方程为2A(g) 2B(g) + C(g) ，反

应的半衰期与起始浓度无关；t=0时，p总=1.316×

104Pa ；t=10min时，p总=1.432×104Pa ；经很长时间

后，p总=1.500×104Pa。试求：

(1) 反应速率常数k和反应半衰期t1/2 ；

(2) 反应进行到1小时时，A物质的分压和总压各为多少？3．A和B能形成两种化合物A2B和AB2，A的熔点比B低，A2B的相合熔点介于A和B之间，AB2的不相合熔点介

于A和A2B之间。请画出该体系T ~ x相图的示意图。4．将正丁醇（Mr = 74）蒸气聚冷至273 K，发现其过饱和度（即p/ p°）约达到4方能自行凝结为液滴。若在273K时，

正丁醇的表面张力为0.0261 N·m-1，密度为1000

kg·m-3，试计算：

(1) 此过饱和度下开始凝结的液滴的半径；

(2) 每一液滴中所含正丁醇的分子数。

5．电池Pt∣H2(p?) ∣HCl(0.1mol·kg-1∣AgCl(s) ∣Ag 在298 K时的电池电动势为0.3524V，求0.1mol·kg-1HCl

溶液中HCl 的平均离子活度a ±、平均活度系数γ±及溶

液的pH 值。已知 ?(AgCl /Ag)=0.2223V 。计算中可做合

理的近似处理，但必须说明。

一、 单选题

1.1p ,100℃下，水与100℃大热源接触，使水向真空容器中蒸发变为101.325kPa 的水蒸汽，设此过程做功为W ，吸热Q ，终态压力为p ,体积为V ，用他们分别表示

,,,,U H S G A ?????。下列答案哪个是正确的

2.某气体状态方程为()p f V T =,()f V 仅为体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V 增加而( )。

A 、增加

B 、下降

C 、不变

D 、

难以确定

3.在101325Pa 的压力下，I 2在液态水和4

CCl 中达到分配平衡（无固态I 2存在），则该体系的自由度为

A 、*f 1=

B 、*f 2=

C 、*f

0= D 、*f 3= 4.已知FeO()C()CO()Fe()s s g s +=+，反应的r m

H ?为正，r m S ?为正（假定r m H ?，r m

S ?不随温度变化），下列说法哪一种是正确的

A 、低温下自发，高温下非自发

B 、高温下自发，低

温下非自发

C 、任何温度下均为非自发

D 、任何温度下均为

自发

二、苯（A ）和二苯基甲醇（B ）的正常熔点分别为6℃和65℃，两种纯固态物质不互溶。

低共溶物熔点为1℃，组成中含B 为0.2（mol 分数），A 和B 可形成不稳定化合物AB 2,它在30℃时分解。

1) 画出苯-二苯基甲醇的T -x 示意图

2) 标出各区域相态

3) 说明含B 摩尔分数为0.8的不饱和溶液在冷却过程中的变化情况。

三、在101325Pa 、60℃时，24

N O 有50％解离，100℃时有79％解离，计算：

1）反应242N O 2NO =的平衡常数和解离热

2）60℃时反应的,,p c x K K K 各为多少

四、已知N 2分子的转动特征温度为2.86K ，用统计力学方法计算在298K 、101325Pa 下，1mol N 2分子的转动热力学函数,,,,r m r r r U C S A 。

五、已知水的表面张力3-1(75.640.00495/K)10

N m T γ-=-??，试计算在283K 、101325Pa 下可逆地使一定量的水的表面积增加10m 2（体

积不变）时，体系的,,,,,,U H S G A Q W ?????。 六、NO 高温均相分解反应22

2NO()N ()O ()g g g =+是二级反应，测得

1423K 时速率常数为33-1-11.84310

dm mol s -???,1681K 时速率常数为

23-1-15.74210dm mol s -???。求： 1）反应活化熵、活化焓

2）反应在1500K 时速率常数

七、某化合物分解反应为一级反应，活化能为4-114.4310J mol a E

=??,已知557K 时该反应的速率常数211 3.310s k

--=?,现在要控制反应在10min 转化率达到90％，反应的温度应控制在多少度? 八、25℃时，电池-122424Pt|H

(101325Pa)|H SO (4.00mol kg )|Hg SO ()|Hg()s l ?的电动势E =0.6120V ，标准电动势E =0.6125V ，求该24H SO 溶液的离子

平均活度系数γ± 一、选择题（40分，每题2分）

1．对于任何循环过程，系统经历了i 步变化，则据热力学第一定律应该是----------------------( )

(A)∑Q i =0, (B)∑W i =0, (C)(∑Q i +∑W i )>0, (D) (∑Q i +∑W i )=0

2．1mol 水银蒸气在正常沸点630K 时压缩成液体,已知其蒸发热为54566J·mol -1,设水银蒸气为理想气体,则此过程的?U 和?H 为-----------------------------------------------------------------------------------( )

(A) ?U=?H=54566J (B) ?U=-49328J,?H=-54566J

(C)由于定温,故?U=0,?H=0 (D) ?U=-59804J,?H=-54566J

3．某反应A+2B →C,已知298K 时标准摩尔反应热?r H m φ(298K)=80.14 kJ·mol -1,?C p,m =0, 则1000K 时?r H m φ(1000K)

为

------------------------------------------------------------------------------------------------( )

(A)?r H mφ(1000K)>?r H mφ(298K) (B) ?r H mφ(1000K)

(C)?r H mφ(1000K)=?r H mφ(298K) (D) ?r H mφ(1000K)=0 4．理想气体与温度为T的大热源接触作定温膨胀吸热Q，所作的功是变到相同终态的最大功的20%，则系统的熵变为------------------------------------------------------------------------------------------( )

(A)Q/T (B)0 (C)5Q/T (D)-Q/T

5．可逆热机的效率最高，在其它条件相同的情况下，假设由可逆热机牵引火车，其速度将--( )

(A)最快(B)最慢(C)中等(D)不能确定

6．液态水在373K及101325Pa下汽化为水蒸汽，则该过程的-----------------------------------------( )

(A)?H＝0 (B) ?S＝0 (C)?A＝0 (D) ?G=0

7．理想溶液的通性是--------------------------------------------------------------------------------------------( )

(A)?V mix=0, ?H mix=0,?S mix>0,?G mix<0

(B)?V mix=0, ?H mix=0,?S mix>0,?G mix=0

(C)?V mix=0, ?H mix>0,?S mix>0,?G mix<0

(D)?V mix=0, ?H mix=0,?S mix=0,?G mix=0

8．A和B能形成理想溶液，已知在373K时纯液体A的蒸汽压力为133.32kPa，纯液体B的蒸汽压为66.66kPa，当A和B的二元溶液中A的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸汽中A的摩尔分数是-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )

(A)1 (B)3/4 (C)2/3 (D)1/2

9．在T、P条件下化学反应2A(g)+B(g)?3C(g)自发地由反应物变为产物，则反应体系中化学势之间应满足--------------------------------------------------------------------------------------------------------( )

(A)2μA+μB>3μC(B) 2μA+μB<3μC(C) 2μA+μB=3μC(D) μA+μB>μC

10．反应(1)SO2(g)+1/2O2(g)=SO3(g)的平衡常数为K p,1φ

(2) 2SO3(g) =2SO2(g)+O2(g) 的平衡常数为K p,2φ

则K p,1φ与K p,2φ的关系为-----------------------------------------------------------------------------------------( )

(A) K p,1φ= K p,2φ(B) (K p,1φ)-2= K p,2φ

(C) K p,1φ=(K p,2φ)2 (D) K p,1φ=1/K p,2φ

11．反应H2(g)+1/2O2(g)===H2O(l)，当O2(g)因反应消耗了0.2mol 时，反应进度ξ为(mol)----- ( )

(A)0.2 (B)0.1 (C)0.4 (D)无法确定

12．对于单组分物系的汽液平衡研究，若lnp与1/T成直线关系，则?l g H m为-------------------- ( )

（A）?l g H m =0 （B）?l g H m =常数（C）?l g S m=0 （D）?l g H m=f(T)

13．313K时纯液体A的饱和蒸汽压是纯液体B的21倍，A和B能形成理想溶液，若气相中A和B的摩尔分数相等，则液相中A和B的摩尔分数之比X A:X B应为-------------------------------( )

(A)1：21 (B)21：1 (C)22：21 (D)1：22

14．298K时，有浓度均为0.001mol kg-1的下列电解质溶液其离子平均活度系数γ±最大的是---( )

(A)CuSO4(B)CaCl2(C)LaCl3(D)NaCl 15．下列两电池反应的标准电动势分别为E1φ和E2φ，则两个值的关系为：

(1)1/2H2(pφ)+1/2Cl2(pφ)=HCl(a=1)

(2) 2HCl(a=1) =H2(pφ)+Cl2(pφ)----------------------------------------------------------------------------------( )

(A) E2φ= 2E1φ(B) E2φ= -E1φ(C) E2φ= -2E1φ(D) E1φ=2E2φ16．0.001mol·kg-1的K3[Fe(CN)6]的水溶液的离子强度为---------------------------------------------( )

(A) 6.0?10-3mol·kg-1 (B) 3.0?10-3mol·kg-1

(C) 4.5?10-3mol·kg-1 (D) 5.0?10-3mol·kg-1

17．H2(pφ)+1/2O2(pφ)=H2O(l)该反应可通过爆鸣气反应生成，也可以通过氢氧可逆电池完成，两者的焓变分别为?r H m(1)和?r H m(2)，则两个焓变的关系为-------------------------------------------------( )

(A) ?r H m(1)=?r H m(2) (B) ?r H m(1)>?r H m(2)

(C) ?r H m(1)

18．反应2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)的速率常数k的单位是dm6mol-2s-1，则此反应的级数是--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )

(A)0 (B)1(C)2(D)3

19．对于一个确定的化学反应来说，下列说法中正确的是---------------------------------------------( )

(A)?r G mφ越负，反应速率越快(B) ?r H mφ越负，反应速率越快

(C)活化能越大，反应速率越快(D)活化能越小，反应速率越快

20．在抽空密闭容器中加热NH4Cl（s），有一部分分解成NH3（g）和HCl（g），当体系建立平衡时，其组分数K和自由度f是-----------------------------------------------------------------------(

)

(A) K=1， f=1 (B) K=2， f=2

(C) K=3， f=3 (D) K=2， f=1

二、填空题（20分，每空1分）

1. 1mol 理想气体在定压下升温10C 时,该过程的功W=

（1） ;

2.下列反应：2NO(g)+2H 2(g)=N 2(g)+2H 2O(g)，其速率方程对NO 是二级，对H 2是一级，则速率方程是 （2） ；若浓度

以mol dm -3、时间以s 表示，反应速率常数的单位

（3） 。

3.某反应的?r G m φ=0，则该反应的标准平衡常数K φ=

（4） .

4.可逆电池应该具备的条件是 （5）、 （6）。

5.Al 2(SO 4)3的极限摩尔电导率与Al 3+、SO 42-离子极限摩尔电导率之间的关系为 （7） 。

6.Q V =?U 适用的条件为： （8） 。

7. 请指出下列各量哪些是偏摩尔量、哪些是化学势？

()n A

i n p T j

??,,，()n G i n V T j ??,,，()n V i n V p j ??,,，()n A i n V T j ??,, 偏摩尔量为： （9）；化学势 （10）

8.298K 时，已知E φ(Fe 2+/Fe 3+)=0.771V ，E φ(Sn 2+/Sn 4+)=0.150V ，则反应2Fe 3++Sn 2+=2Fe 2+ +Sn 4+的?r G m φ值为（单位：kJ mol -1）

（11） 。

9. 气相反应NO2+SO2==SO3+NO达到平衡(气体符合理想气体)，其热力学平衡常数Kφ、压力平衡常数K P和摩尔分数平衡常数K x之间的关系为（12）。

10、反应CO（g）+ Cl2（g）→COCl2（g），经实验测得其速率方程式为：

dt ]

COCl

[d

2=k[Cl2]n[CO]，当温度及CO浓度维持不变而使Cl2浓度增至3倍时，反应速率加快到原来的5.2倍，则相应于Cl2的n值是（13）。

11．盐桥的作用是（14）；实验室里通常用（15）物质作盐桥。

12．将反应Zn+2Fe3+→Zn2++2Fe2+设计成一个原电池为（16）。

13．CaCO3(s) 与其分解产物CaO(s) 、CO2(g)成平衡，则该系统的组分数K和自由度数f分别为（17）。

14．某反应的速度常数k=4.67?10-2min-1，初始浓度为0.1mol·dm-3，则反应的半衰期t1/2（18）。

15．某非挥发性溶质溶于水中形成稀溶液，其质量摩尔浓度为0.01mol·kg-1，

则沸点升高值（19）凝固点降低值（用“>、<、=”填空）。

16．实际气体节流膨胀的热力学特点是（20）。

三、简答或论证题(30分,每题５分)