第五章 配位滴定法习题解

第六章 配位滴定法习题解答

11．在0.05 mol/L 的Al 3+溶液中，加入NaF 固体，使溶液中游离的F -浓度为0.10

mol/L ，计算铝的副反应系数αAl (F)。这时溶液中[Al 3+]、[AlF 2+]、[AlF 2+]、[AlF 3]、

[AlF 4-]、[AlF 52-]、[AlF 63-]各为多少？

解：查P483附录六附表6-1得：

7.194.197.170.155.111.6lg ~lg 61，，，，，AlF 分别为的ββ-；

而[F -]=0.10mol/L ，L mol C Al /050.03=+

14

67.1954.1947.1730.1525.111.66

6554433221)(105.3)10.0(10)10.0(10)10.0(10)10.0(10)10.0(1010.0101][][][][][][1⨯=⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+=++++++=-------

F F F F F F F Al ββββββα 所以 )/(104.110

5.3050.0][1614)(33L mol C Al F Al Al -+⨯=⨯==-+

α )/(108.110.0104.110]][[][11161.6312L mol F Al AlF ---++⨯=⨯⨯⨯==β

)

/(100.200.1104.110]][[][72165.112322L mol F Al AlF ---++⨯=⨯⨯⨯==）（β

)

/(104.110.0104.110]][[][43160.153333L mol F Al AlF ---+⨯=⨯⨯⨯==）（β)/(100.710.0104.110]][[][34167174344L mol F Al AlF ---+-⨯=⨯⨯⨯==）（。β)/(105.310.0104.110]][[][251641953525L mol F Al AlF ---+-

⨯=⨯⨯⨯==）（。β

)/(100.710.0104.110]][[][36167.1963636L mol F Al AlF ---+-⨯=⨯⨯⨯==）（β 13．待测溶液含2⨯10-2 mol/L 的Zn 2+和2⨯10-3 mol/L 的Ca 2+，能否在不加掩蔽剂

的情况下只用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+ ？为防止生成Zn(OH)2沉淀，最

低酸度为多少？这时选用何种指示剂？

解：（1）当%3.0%,2.0=='∆TE M p 时，在N 离子存在下，选择滴定M 离子的

条件是：

5lg lg lg ≥'-'='∆NY N MY

M K C K C K C ， 若N 离子与M 离子无副反应，即5lg lg lg ≥-='∆NY N MY M K C K C K C

查表6-1得：7.10lg ,50.16lg ==CaY ZnY K K 已知32102,102--⨯=⨯=Ca Zn C C

58.6102102lg 7.105.16lg

lg lg lg lg lg 32>=⨯⨯+-=+-=-='∆--Ca Zn CaY ZnY CaY Ca ZnY Zn C C K K K C K C K C

故待测液含2102-⨯mol/L 的Zn 2+和3102-⨯mol/L 的Ca 2+，可不用加掩蔽剂的

情况下，只用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+。

（2）为防止Zn 2+生成Zn （OH ）2沉淀，最低酸度为：

1

.79.6102.1102100.3][7216)

(2==⨯=⨯⨯==----pH pOH C K OH Zn OH Zn sp

（3）在有Ca 2+共存的情况下，测定Zn 2+的最高酸度为

87.103)()(100.110102.1⨯=⨯⨯≈+==-CaY Ca Ca Y H Y K C αα

3.40.8lg )(=≈pH H Y α

从上计算可知：可在pH4.3~7.1范围内滴定Zn 2+，选泽二甲酚橙作指示

剂。

15. 此题改为：用L mol /1023-⨯的EDTA 标准溶液滴定Pb 2+。

（1）求滴定浓度为L mol /1023-⨯Pb 2+的最高酸度（即最低pH 值）是多少？

（2）若在pH=5.0的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中，[HAc]=0.1mol/L ，[Ac -] = 0.20

mol/L ，问在此

情况下能否准确滴定Pb 2+（已知3.39.1lg ~lg )(212和分别为的ββAc Pb ）?

（3）若在上述情况下能准确滴定Pb 2+，现选用二甲酚橙作指示剂，问终点误差是多少？

解：查表6-1得30.18lg =PbY K

（1）根据6lg ≥'PbY

Pb K C 的要求 9102lg 6lg 6lg 3=⨯-=-≥'-Pb PbY C K 30.9930.189lg lg 9lg lg )()(=-=-==-PbY H Y H Y PbY K K αα即

查表6-2得 pH≈3.5

故当C Pb =2×10-3mol/L 时，滴定Pb 2+的最高酸度（最低pH 值）是pH=3.5。

（2）查表得：pH=5.0时，lg 45.6lg )(=H Y α，0lg )(=OH Pb α

已知3.39.1lg ~lg )(212和分别为的ββAc Pb

在HAc-NaAc 缓冲溶液中，终点时 [Ac -]=0.20/2 = 0.10（mol/L ）

29)10.0(1010.0101][][123.39.1221)(=⨯+⨯+=++=--Ac Ac Ac Pb ββα

46.1lg )(=Ac Pb α

39.1045.646.130.18lg lg lg lg )()(=--=--='H Y Ac Pb PbY PbY

K K αα 669.710100.2lg .lg 39.103>=⨯⨯='-PbY

Pb K C 故在上述条件下可以准确滴定Pb 2+。

（3）查附表6-3得：pPb t =7.0

化学计量点时：

69.6)39.10100.221lg (21)lg (213)(=+⨯⨯-='+='-PbY sp Pb p s K pC b pP 指示剂的颜色转变点：

5.54

6.10.7lg lg lg lg )()()(=-=-=--='='Ac Pb t Ac Pb H In PbIn PbIn ep

g pPb K K b pP ααα2.169.65.5-=-='-'='∆sp ep

b pP b pP b pP %32.010

100.11010.1010%39.1032

.12.1)(-=⨯⨯-='-=--'∆-'∆PbY sp Pb b pP b pP K C TE 14. 用2⨯10-2 mol/L EDTA 法滴定浓度均为2⨯10-2 mol/L 的Cd 2+、Hg 2+，当pH 为

6.0时，试问：若加入KI 掩蔽其中的Hg 2+，使终点时游离的I -浓度为10-2 mol/L ，能否完全掩蔽？此时的lg K’CdY 是多大？若以二甲酚橙为指示剂，在此条件下终点误差是多少？

解：已知8.296.278.239.12lg ~lg 4124和、、分别为的ββ-

HgI 终点时 [I -] = 10-2（mol/L ）

4433221)(][][][][1----++++=I I I I I Hg ββββα

02.22428.29326.27228.2329.1210)10(10)10(10)10(1010101=⨯+⨯+⨯+⨯+=----