聚苯胺的合成与表征
化学实验报告 聚苯胺的合成及表征

聚苯胺的合成及表征(省市师学院550018)摘要:本实验采用氧化聚合法,以苯胺为单体,过硫酸铵为氧化剂,探究投料比、酸种类、温度对合成聚苯胺的影响,及本征态聚苯胺的溶解性影响因素。
用傅里叶红外光谱仪对聚苯胺参杂前后的结构变化进行了测试,讨论了不同条件对聚合物的影响。
同时探究不同条件下合成的聚苯胺的溶解性。
关键词:聚苯胺合成表征溶解性前言:聚苯胺( PANI) 具有多样结构,独特的掺杂机,良好的稳定性和原料价廉易得等优点,一直是高分子领域的研究热点,在诸多领域都有良好的应用前景目前应用最为广泛的合成聚苯胺的方法是MacDiarm id 等提出的水溶液化学氧化聚合法。
该法简便易行, 适合大批量工业生产, 但通过该法制备所得聚苯胺的分子链含有大量缺陷,产物电导率较低,因此对苯胺化学氧化法合成条件对产率的影响进行了探究。
1. 实验部分1.1 实验试剂及仪器苯胺(An)(分析纯,AR天津博迪化工股份)、过硫酸铵(APS)(分析纯,AR 天津市科密欧化学试剂)、盐酸(HCl,优级纯)、硫酸(H2SO4)、高氯酸(HClO4)、磷酸(H3PO4)、氨水(NH3·H2O)、四氢呋喃(分析纯AR,天津博迪化工股份)、N,N-二甲基甲酰胺(分析纯AR,光华科技股份)、二甲基亚砜(分析纯AR,光华科技股份)、恒温玻璃搅拌器、85-2恒温磁力搅拌器(金坛市城东新瑞仪器厂)、傅里叶TENSOR-27型红外光谱仪(KBr压片)1.2聚苯胺的合成1.2.1聚苯胺的性质溶解性——聚苯胺由于其链刚性和链间强相互作用,使它的可溶性极差,在大部分常用的有机溶剂中几乎不溶,仅部分溶于N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮,这就给表征带来一定的困难,并且极限制了聚苯胺的应用。
通过结构修饰(衍生物、接枝、共聚)、掺杂诱导、聚合、复合和制备胶体颗粒等方法获得可溶性或水溶性的导电聚苯胺。
如在聚苯胺分子链上引入磺酸基团可得到水溶性导电高分子。
聚苯胺微粒的制备与表征的报告,800字

聚苯胺微粒的制备与表征的报告,800字
聚苯胺微粒可以用于制备聚苯胺材料,因此需要进行其制备和表征。
本文将介绍其制备和表征方法。
1. 聚苯胺微粒的制备:聚苯胺微粒的制备可以通过乳液凝胶/
聚合物悬浮剂的方法进行。
在此方法中,聚苯胺原料以NaOH
溶液的形式添加进水中,然后可以通过高速搅拌对聚苯胺进行分散和聚合。
当添加的NaOH与聚苯胺原料的量完全匹配时,聚苯胺微粒就可以得到。
2. 聚苯胺微粒的表征:为了表征聚苯胺微粒,首先需要使用水解法测定其理论摩尔质量、表面积和形貌,并用扫描电子显微镜(SEM)对其形貌进行表征。
其次,使用热重分析仪可以
对聚苯胺微粒的凝胶垂直收缩率、饱和吸水率、熔点和溶解度进行测定。
最后,还可以使用X射线衍射仪(XRD)对其结
晶结构进行分析。
综上所述,聚苯胺微粒的制备及表征可以通过乳液凝胶/聚合
物悬浮剂法、水解法、扫描电子显微镜(SEM)、热重分析
仪和X射线衍射仪进行。
由此可见,聚苯胺微粒的制备和表
征是一个综合性的过程,它可以提供关于聚苯胺微粒的详细信息,从而使用者能够研究其特性,以便开发更好的聚苯胺材料。
聚苯胺化学实验报告

一、实验目的1. 学习聚苯胺的合成方法。
2. 掌握聚苯胺的表征技术。
3. 了解聚苯胺的物理化学性质。
二、实验原理聚苯胺(PANI)是一种导电聚合物,具有良好的生物相容性、机械性能和化学稳定性。
本实验采用氧化聚合法合成聚苯胺,并通过循环伏安法、紫外-可见光谱和扫描电子显微镜对其进行表征。
三、实验器材与药品1. 实验器材:烧杯、磁力搅拌器、电极、电化学工作站、紫外-可见光谱仪、扫描电子显微镜等。
2. 药品:苯胺、过硫酸铵、硫酸、无水乙醇、氢氧化钠等。
四、实验步骤1. 合成聚苯胺(1)将1.0g苯胺溶解于10mL无水乙醇中,配制成苯胺溶液。
(2)在烧杯中加入10mL 0.1mol/L的硫酸溶液,滴加苯胺溶液,边滴加边搅拌。
(3)将烧杯放入磁力搅拌器中,搅拌30min。
(4)向烧杯中加入1.0g过硫酸铵,继续搅拌30min。
(5)用氢氧化钠溶液调节溶液pH值为12,继续搅拌1h。
(6)将所得产物用无水乙醇洗涤,抽滤,干燥,得到聚苯胺固体。
2. 聚苯胺表征(1)循环伏安法:将制备的聚苯胺分散于乙醇中,用循环伏安法测试其电化学性质。
(2)紫外-可见光谱:测试聚苯胺的紫外-可见光谱,分析其光学性质。
(3)扫描电子显微镜:观察聚苯胺的微观形貌。
五、实验结果与分析1. 循环伏安法聚苯胺在循环伏安曲线中表现出明显的氧化还原峰,表明其具有良好的导电性。
2. 紫外-可见光谱聚苯胺在紫外-可见光谱中表现出明显的吸收峰,说明其具有典型的聚苯胺特征。
3. 扫描电子显微镜扫描电子显微镜显示,聚苯胺呈颗粒状,具有良好的分散性。
六、讨论与改进1. 合成聚苯胺时,反应条件对产物质量有很大影响。
本实验中,苯胺与硫酸的摩尔比为1:10,过硫酸铵与苯胺的摩尔比为1:1,反应时间为1h,pH值为12。
通过调整这些参数,可以优化聚苯胺的合成条件。
2. 在表征聚苯胺时,可以采用多种方法,如电化学阻抗谱、红外光谱等,以全面了解其物理化学性质。
3. 本实验中,聚苯胺的产率较高,为80%。
聚苯胺_制备实验报告

1. 了解聚苯胺的制备方法及其应用。
2. 掌握聚苯胺的合成原理和实验步骤。
3. 学习并掌握电化学合成聚苯胺的方法。
二、实验原理聚苯胺(Polyaniline,PANI)是一种导电聚合物,具有独特的化学、物理和电化学性质。
其制备方法主要有化学氧化法和电化学合成法。
本实验采用电化学合成法,通过在导电聚合物溶液中施加电压,使单体苯胺在电极上发生氧化聚合反应,形成聚苯胺。
三、实验仪器与试剂1. 仪器:- 三电极体系:工作电极(铂电极)、参比电极(银/氯化银电极)、辅助电极(铂电极)- 伏安仪- 磁力搅拌器- 真空干燥箱- 电子天平- 移液器- 烧杯- 离心机2. 试剂:- 苯胺(分析纯)- 硼砂(分析纯)- 硫酸(分析纯)- 蒸馏水1. 准备工作:(1)将苯胺、硼砂和硫酸按一定比例混合,配制成单体溶液。
(2)将单体溶液置于三电极体系中,调整电极间距,确保工作电极与参比电极、辅助电极之间距离适宜。
2. 电化学合成:(1)打开伏安仪,设置合适的扫描速度和电位范围。
(2)在单体溶液中施加电压,进行电化学聚合反应。
(3)观察反应过程中溶液的颜色变化,当溶液颜色变为深蓝色时,停止反应。
3. 沉淀分离:(1)将反应后的溶液离心分离,收集沉淀物。
(2)用蒸馏水洗涤沉淀物,去除杂质。
4. 干燥与表征:(1)将洗涤后的沉淀物置于真空干燥箱中,干燥至恒重。
(2)对干燥后的聚苯胺进行表征,如红外光谱(IR)、扫描电子显微镜(SEM)等。
五、实验结果与分析1. 反应过程中溶液颜色变化:反应开始时,溶液颜色为浅黄色,随着反应的进行,溶液颜色逐渐变为深蓝色。
2. 聚苯胺的表征:(1)红外光谱(IR)分析:聚苯胺在红外光谱中显示出明显的特征峰,如苯环、苯胺基团等。
(2)扫描电子显微镜(SEM)分析:聚苯胺呈现出明显的层状结构,具有良好的导电性。
六、实验结论本实验采用电化学合成法成功制备了聚苯胺。
实验结果表明,聚苯胺具有良好的导电性和稳定性,具有较高的应用价值。
聚苯胺纳米材料的制备与表征.docx

聚苯胺纳米材料的制备与表征导电聚苯胺以其较高的电导率、良好的稳定性以及单体廉价易得、合成简单、具有独特的掺杂/脱掺杂机理等优点,一直是导电高分子材料的研究热点[1],并且在电磁屏蔽、太阳能电池、超级电容器[4]、化学传感器[5]、防腐蚀[6]、气体分离及催化等方面有着广阔的应用前景.聚苯胺的合成方法有很多,如乳液聚合法、微乳液聚合法、模板浸渍法、界面聚合法、快速混合法、电化学聚合法等,其中快速混合法是在掺杂剂存在的条件下,将含有苯胺的溶液与含有氧化剂的溶液快速混合,这种方法不仅操作简便、工艺简单、条件温和,而且能够防止由于氧化剂的浓度不均匀和苯胺聚合的自催化作用引起的聚合不均匀现象[10].本文以对甲苯磺酸为掺杂酸,以苯胺为单体,过硫酸铵为氧化剂,在水溶液中进行苯胺的单体氧化聚合,通过控制n(掺杂酸)/n(单体),合成不同掺杂比例的聚苯胺.通过测试不同掺杂比例的聚苯胺的导电性能,确定最优的对甲苯磺酸掺杂量.1实验方法1.1试剂与仪器苯胺(An),AR,XX市大茂化学试剂厂;过硫酸铵(APS),AR,XX市科密欧化学试剂有限公司;对甲苯磺酸(APS),AR,XX市大茂化学试剂厂;乙醇,AR,XX市恒兴化学试剂制造有限公司;去离子水.苯胺单体使用前经一次减压蒸馏,其他试剂未经处理直接使用.1.2合成方法酸掺杂PANI的合成方法:取蒸馏后的苯胺单体0.54mL和20mL不同浓度的对甲苯磺酸配置成混合溶液A,再配置1.37g过硫酸铵和20mL不同浓度的对甲苯磺酸的混合溶液B,将B 溶液直接倒入A溶液中,室温下闭口静置,反应8h.将所得混合溶液抽滤,所得沉淀即为聚苯胺粗产品.分别用去离子水和无水乙醇洗涤聚苯胺粗产品数次至洗脱液呈无色且pH中性,通风干燥箱中85℃干燥24h后取出,研磨得样.本征态PANI的合成方法:将墨绿色的掺杂态聚苯胺用1.5mol/L的氨水浸泡过夜,次日抽滤,利用相同浓度的氨水洗涤数次,再用蒸馏水洗涤至滤液pH呈中性,85℃干燥后即得本征态的PANI.1.3测试与表征聚苯胺结构用傅立叶变换红外光谱仪(FTIRspectra,Frentier,Perkinelmer公司),紫外可见光谱仪(UV–Visspectra,CARY-300,美国Varian公司),扫描电子显微镜(JSM-6360LV),数显电导率仪(DDS-11A).2结果与讨论2.1红外光谱分析图1和图2为本征态以及不同比例掺杂的聚苯胺的傅里叶变换红外光谱图,其中图1中掺杂态聚苯胺的掺杂比例为n(TSA)/n(An)=1.由图1和图2可知,本征态PANI分别在1588、1494、1301、1163和827cm-1附近特征吸收峰,分别依次对应聚苯胺链上醌式、苯式结构的骨架振动伸缩特征吸收峰,C-N的伸缩振动峰,N-Q-N(Q为醌环)的特征吸收峰,苯环中C-C弯曲振动特征吸收峰和醌环中的C-H的特征吸收峰.掺杂后的聚苯胺含有聚苯胺基本官能团的所特有的特征吸收峰,说明掺杂的对甲苯磺酸的聚苯胺保留着聚苯胺的基本结构.但掺杂后聚苯胺的红外特征吸收峰相对未掺杂的峰强明显减弱;另一方面,掺杂对甲苯磺酸后的聚苯胺和未掺杂的相比,聚苯胺的特征吸收峰向低波数分别移动了大约26、16、10、30、16cm-1波数,这充分说明掺杂剂的掺杂量对聚苯胺的结构有一定的影响.这可能是由于掺杂的对甲苯磺酸可能使得聚苯胺分子链中的电子云密度降低,降低了原子间的力常数,产生诱导效应.同时掺杂作用使得分子链中的电子的离域化作用增强,产生共轭效应.以上两种效应同时作用,使得聚苯胺的红外吸收峰向低波数发生了移动.2.2紫外可见光谱分析图3为不同比例的对甲苯磺酸掺杂后的聚苯胺的紫外可见吸收光谱图.从图3中可以看出,未掺杂和掺杂对甲苯磺酸的聚苯胺均分别在330nm和627nm处出现了特征吸收峰,依次对应苯环的π-π*跃迁和醌环结构的特征吸收峰.掺杂对甲苯磺酸后的聚苯胺依然保留了聚苯胺的特征吸收峰,但本征态PANI的吸收峰由于掺杂发生了红移.其中当n(TSA)/n(An)=0.5时,掺杂后的聚苯胺与本征态相比,其特征峰从330nm红移至334nm,627nm红移至631nm,且峰强最强,峰宽加大.这可能是因为对甲苯磺酸掺杂后的聚苯胺分子链上电荷离域的更为充分,π电子更容易跃迁,跃迁时所需能量更低,有利于电荷的离域,形成共轭结构的程度提高,因此大大增强了聚苯胺材料的导电性能.2.3对甲苯磺酸掺杂的聚苯胺的微观形貌分析图4是对甲苯磺酸掺杂后的聚苯胺扫描电镜图片.据报道[14],高浓度的强酸有利于聚苯胺纳米纤维的生成,中强酸和弱酸掺杂下即使酸的浓度很大也只产生纳米纤维和颗粒混合的聚苯胺.本研究掺杂酸选用的是对甲苯磺酸为强酸,且随着掺杂酸比例改变,掺杂态聚苯胺的形貌未出现大的改变,这主要和所加入酸的种类、酸度和浓度有关.本实验中对甲苯磺酸掺杂后的聚苯胺为片状结构,平均大小应在200~300nm左右.2.4掺杂聚苯胺的导电性能分析取一定量不同掺杂比例的聚苯胺材料,溶于20mL的N,N二甲基甲酰胺溶液中,静置隔夜后利用数显电导率仪测定其各自的电导率.图5为不同对甲苯磺酸的掺杂量对聚苯胺导电性能的影响,从图中可以看出,未掺杂酸的聚苯胺导电性能很差,而掺杂后的聚苯胺的电导率随着对甲苯磺酸掺杂量的增加呈先增大后减小的趋势.这是由于对甲苯磺酸在聚合过程中充当掺杂剂;适当增加对甲苯磺酸的量,聚苯胺链上的正电荷密度增加,有利于电导率的提高.而掺杂剂用量增加到一定程度以后,过量酸对聚合物主链上的正电荷有屏蔽作用,使正电荷密度降低,电导率呈下降趋势[15].从图中可知,当n(TSA)/n(An)=0.5时,掺杂后的聚苯胺导电率最高,可以达到0.27S/cm.因此n(TSA)/n(An)=0.5为对甲苯磺酸掺杂聚苯胺的最佳条件.3结论选用对甲苯磺酸作为掺杂酸,利用快速混合法制备了有机酸掺杂的聚苯胺,并对其化学结构、晶型结构进行了分析.红外分析结果证明有机酸对聚苯胺进行了成功掺杂.扫描电镜的结果表明对甲苯磺酸掺杂后的聚苯胺为片状结构,平均大小在200~300nm左右.通过改变苯胺与有机酸的比例,测试了不同掺杂酸浓度下聚苯胺的电导率,。
化学实验报告 聚苯胺的合成与表征 7138

聚苯胺的合成与表征摘要:聚苯胺在不同的酸的环境中合成,优化聚苯胺的合成条件。
用过硫酸铵作氧化剂,改变不同的投料比.酸类.温度等,合成聚苯胺产品。
计算聚苯胺的合成产率。
用合成的聚苯胺做红外光谱检测结构,并比对氧化态与本征态的聚苯胺的谱图。
关键词:聚苯胺投料比酸度红外光谱1.绪论:聚苯胺(PANI)是一种得到广泛应用的导电聚合物,例如用作太阳能电池材料[1,2]超级电容器电极材料[3]催化剂载体[4]电化学传感器[5]防腐蚀材料[6]等.聚苯胺的制备方法有很多种,不同的合成条件下可以得到不同微观形貌的聚苯胺,例如万梅香等人[7]研究了聚苯胺纤维的合成,通过改变氧化剂可以很好地控制聚苯胺纤维的径;AYADMohamadM等人[8]研究了软模板法制备聚苯胺纳米管; 王学智等人[9]采用界面聚合方法制备了聚苯胺纳米棒.2.实验部分2.1仪器与试剂:苯胺(AR 天津博迪化工股份有限公司),使用之前用蒸馏出来再用;过硫酸铵(AR 天津市科密欧化学试剂有限公司);盐酸(AR 北京化工);硫酸(AR 北京化工);高氯酸(AR 北京化工);磷酸(AR 天津市富宇精细化工有限公司);乙腈(AR 天津市科密欧化学试剂有限公司);二甲基亚砜(AR 广东光华科技股份有限公司);乙醇.乙酸.甲苯.四氢呋喃等溶剂均是分析纯。
85-Z恒温磁力搅拌器(重庆银河实验仪器有限公司);HC21006恒温槽(重庆银河实验仪器有限公司);磁力加热搅拌器(郑州长城科工);蒸馏装置;使用水均是一次蒸馏水。
2.2聚苯胺的合成:)n原理——------→(将苯胺蒸馏出来备用;配制不同1mol/l的无机酸150ml, 加入0.05mol蒸馏的苯胺,在不同浓度的氧化剂硫酸铵,在恒温水不同的温度下。
搅拌24小时,过滤时用100ml 乙酸先冲洗,再用蒸馏水冲洗至PH=6,干燥,称量。
氧化合成参杂态的聚苯胺,计算产率。
取2克的参杂态聚苯胺加入稀氨水100ml搅拌1小时脱氢离子制得本征态的聚苯胺。
聚苯胺的合成和表征、

聚苯胺和聚乙炔1.1导电聚苯胺作为一种新型的功能高分子材料,越来越受到科学家们的关注。
因为它具有合成方法简单、掺杂机制独特、环境稳定性良好等优点,而且它还具有广阔的开发与应用前景。
聚苯胺在电池、金属防腐、印刷、军事等领域展示了极广阔的应用前景,成为现在研究进展最快、最有工业化应用前景的功能高分子材料。
但是聚苯胺的难溶解、难熔融、不易加工等特性阻碍了聚苯胺的实用化进程。
聚苯胺的合成方法主要有化学氧化聚合法(乳液聚合法、溶液聚合法等)和电化学合成法(恒电位法、恒电流法、动电位扫描法等),近年来,模板聚合法、微乳液聚合、超声辐照合成、过氧化物酶催化合成、血红蛋白生物催化合成法等以其各自的优点而受到研究者的重视。
1984年,MacDiarmid在文献中提出聚苯胺具有以下可以相互转化的4种理想形式:2.1化学合成(1)化学氧化聚合化学氧化法合成聚苯胺是在适当的条件下,用氧化剂使苯胺(An)发生氧化聚合。
苯胺的化学氧化聚合通常是在苯胺/氧化剂/酸/水体系中进行的。
较常用的氧化剂有过硫酸铵、重铬酸钾(K2Cr2O7)、过氧化氢(H2O2)、碘酸钾(KIO3)和高锰酸钾(KMnO4)等。
(NH4)2S2O8由于不含金属离子、氧化能力强,所以应用较广。
聚苯胺的电导率与掺杂度和氧化程度有关。
氧化程度一定时,电导率随掺杂程度的增加而起初急剧增大,掺杂度超过15%以后,电导率就趋于稳定,一般其掺杂度可达50%。
井新利等通过氧化法合成了导电高分子聚苯胺,研究了氧化剂过硫酸铵(APS)与苯胺单体的物质的量之比对PANI 的结构与性能的影响。
结果表明,合成PANI 时,当n(APS):n(An)在0.8 ~1.0 之间聚合物的产率和电导率较高。
研究表明,聚苯胺的导电性与H+掺杂程度有很大关系:在酸度低时,掺杂量较少,其导电性能受到影响,因而一般应在pH值小于3的水溶液中聚合。
质子酸通常有HCl、磷酸(H3PO4)等,苦味酸也用来制备高电导率的聚苯胺,而非挥发性的质子酸如H2SO4和HCIO4等不宜用于聚合反应。
聚苯胺电化学性能

2. 聚苯胺的导电性
聚苯胺的导电性取决于聚合物的氧化程度和掺杂 度。
当pH<4时,聚苯胺为绝缘体,导电率与pH无关; 当4>pH>2时,导电率随pH增加而迅速变大,直接 原因是掺杂度提高;pH<2时,导电率与pH无关, 聚合物呈金属特性。
3.聚苯胺的合成方法
聚苯胺 化学氧化聚合和电化学聚合。
化学氧化聚合是苯胺在酸性介质中以过硫酸盐等作为氧化 剂而发生氧化偶联聚合。
电化学聚合是苯胺在电流作用下在电极上发生聚合的聚苯胺导电性很高。
三.实验试剂及仪器
试剂:苯胺 稀盐酸 稀硫酸 蒸馏水
仪器:CHI630B电化学分析仪,铂盘电极,铂丝 电极,饱和甘汞电极。
四.实验步骤
1.循环伏安法制备聚苯胺 2.恒电位法制备聚苯胺 3.聚苯胺膜电化学性质的测定
五.思考题
1. 解释聚苯胺颜色变化的原因,以及聚苯胺循环 伏安特性曲线变化的原因?
2. 电化学聚合反应具有怎样的结构?
聚苯胺的电化学合成与表征
08材料化学专业实验
一.实验目的
1 掌握聚苯胺的导电原理 2 掌握聚苯胺的电化学合成方法 3 了解聚苯胺的电化学性质的测定方法
二 实验原理
1. 聚苯胺的结构
当Y=1时,为完全还原的全苯式结构,全还原态!Y=0为“苯-醌”交替 结构,全氧化态!而Y=0.5 时为苯,醌比3:1的半氧化半还原结构。 当Y=0.5时的结构是最利于掺杂后载流子传输的结构。当Y=0或Y=1时, 无论其是本征态还是掺杂态都是电绝缘性
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聚苯胺的合成与表征
贵州师范学院化学与生命科学学院化本一班姜华学号:1508040540014
同组人:蒲朝霞罗彬彬宋姗姗
摘要:
聚苯胺的合成方法主要有化学氧化聚合法(乳液聚合法、溶
液聚合法等)和电化学合成法 (恒电位法、恒电流法、动电
位扫描法等) , 近年来, 模板聚合法、微乳液聚合、超声辐照合成、过氧化物酶催化合成、血红蛋白生物催化合成法。
此次的实验采用的是采用过硫酸铵氧化聚合合成聚苯胺:先将苯胺与酸(四种酸)反应生成可溶性的苯胺盐,然后再加入过硫酸铵合成聚苯胺,计算比较四种酸合成聚苯胺的产率。
聚苯胺分子结构含有苯环,使其具有很强的刚性,分子间相互作用力很大,很难溶解于大部分溶剂中。
用三甲基亚峰溶剂可以部分溶解聚苯胺,溶解率达20%。
聚苯胺(PANI)是一种分子合成材料俗称导电塑料。
它是一类特种功能材料具有塑料的密度又具金属的导电性和塑料的可加工性。
采用压片对其进行压片并对其测量电阻值。
关键词:聚苯胺合成产率溶解性电阻值
绪论:
聚苯胺,高分子化合物的一种,具有特殊的电学、光学性质,经掺杂后可具有导电性。
在电子工业、信息工程、国防工程
等的开发和发展方面都具有多种用途。
聚苯胺的电活性源于分子链中的P电子共轭结构:随分子链中P电子体系的扩大,P成键态和P*反键态分别形成价带和导带,这种非定域的P 电子共轭结构经掺杂可形成P型和N型导电态。
不同于其他导电高分子在氧化剂作用下产生阳离子空位的掺杂机制,聚苯胺的掺杂过程中电子数目不发生改变,而是由掺杂的质子酸分解产生H+和对阴离子(如Cl-、硫酸根、磷酸根等)进入主链,与胺和亚胺基团中N原子结合形成极子和双极子离域到整个分子链的P键中,从而使聚苯胺呈现较高的导电性。
这种独特的掺杂机制使得聚苯胺的掺杂和脱掺杂完全可逆,掺杂度受pH值和电位等因素的影响,并表现为外观颜色的相应变化,聚苯胺也因此具有电化学活性和电致变色特性。
聚苯胺经一定处理后,可制得各种具有特殊功能的设备和材料,如可作为生物或化学传感器的尿素酶传感器、电子场发射源、较传统锂电极材料在充放电过程中具有更优异的可逆性的电极材料、选择性膜材料、防静电和电磁屏蔽材料、导电纤维、防腐材料等等。
将聚苯胺分别与四种酸混合,制备苯胺盐,在加入过硫酸铵搅拌3个小时制备聚苯胺。
再将制备好的聚苯胺进行压片测量电阻,取少量聚苯胺溶解计算溶解率,制备涂料。
实验内容:
1、实验仪器及试剂
实验仪器:烧杯;玻璃棒;压片机;欧姆表;量筒;表面皿;培养皿;布氏漏斗;抽滤瓶;漏斗;广口瓶;药匙;胶头滴管;镊子;搅拌磁石;夹套烧杯;PH试纸;循环水式多用真空泵(郑州长城科工贸有限公司);磁力加热搅拌器(江苏大地自动化仪器厂);电子天平(淮安金良电子科技有限公司);真空干燥箱(北京科伟永兴仪器有限公司);单相串激电动机(上海微特电机);行星式球磨机(启东市宏宏仪器设备厂);低温恒温槽(上海比朗仪器制造有限公司);玻璃仪器气流烘干器(上海予华仪器有限
公司)。
实验药品:苯胺(aq);过硫酸铵(s);乙醇;丙酮;滑石粉;钛白粉;云母粉;分散剂;固化剂;润湿剂;流平剂;流变剂;消泡剂;偶联剂;二乙烯三铵(化学纯)(上海染料化工十四厂);正丁醇(分析纯)(天津市富宇精细化工有限公司);二甲苯(分析纯)(北京化工厂);过硫酸氨(分析纯)(天津市科密欧化学试剂有限公司);二甲基亚砜,天津富宇精细化工有限公司;苯胺(天津博迪化工股份有限公司);环氧树脂(中国石化集团资产经营管理有限公司巴陵石化分公司)。
2、聚苯胺的合成
①取聚苯胺0.05摩尔(4.65g)溶于1mol/L的H2SO4【酒石酸、磷酸、盐酸】(aq)(100ml)中
②滴加含12g过硫酸铵的1mol/LH2SO4(aq)(100ml),30min 滴加完,在10℃下反应3h,过滤,用少量乙醇(100ml)洗涤后,用水冲洗至中性,滤饼在70℃烘干即可,称总量,计算产率。
实际称量苯胺4.67g、过硫酸铵12.01g【酒石酸】
实际称量苯胺4.67g、过硫酸铵12.01g【磷酸】
实际称量苯胺4.67g、过硫酸铵12.01g【硫酸】
实际称量苯胺4.67g、过硫酸铵12.01g【盐酸】
③取0.5g聚苯胺压片,测定电阻,计算单位长度的电阻值
④取0.2克聚苯胺加入20mlN,N二-甲基甲酰胺或二甲基亚砜中搅拌1h溶解,计算溶解率,(x/0.2)×100%, x -为溶解的克数
表三:
酸的类别样品量/g溶解量/g溶解率
酒石酸0.2g 0.04g 20%
磷酸0.2g 0.00g 0
硫酸0.2g 0.05g 25%
盐酸0.2g
⑤制备涂料
固化剂50g、聚苯胺3g、分散剂5滴、溶剂(2:2:1 正丁醇:二甲苯:丙酮)25ml、二乙烯三胺5g
图1-1酒石酸:
结果分析:
1、有实验1可知,通过四种酸来制备聚苯胺,在同等的条件
下,酸的产率高达85%,所以通过对比得知在四种酸中,最适于制备聚苯胺的是酸。
2、通过实验测定的电阻值可知,由酸制备的聚苯胺的电阻值
最大,为2222Ω,酸的最小,为0000Ω,所以在掺杂酸的
条件下合成的聚苯胺的导电性较好。
3、通过表三可知酸聚苯胺在二甲基亚砜中的溶解率达25%,
说明二甲基亚砜是酸的较好的溶剂。
4、由图1-1酒石酸我们可以看出,将聚苯胺涂刷在金属片上,
待干燥一周后,其表面光滑无凹凸,也没有发生皲裂的现
象,在金属表面有较好的附着性,是较好的防腐涂层材料。
结论:
合成产率:同实验的对比可知,在钼酸的酸性介质中合成聚苯胺的产率最高,高达50%。
说明在此酸性环境中氧化剂过二硫酸铵发挥了最好的作用。
电阻值:在四种酸的酸性环境中合成聚苯胺,所具有的电阻值都有何大的差异。
但是在酸中的电阻值最小,说明其电导率最高。
溶解性:在四种酸的酸性环境中合成聚苯胺,溶解性也有很大差异,但其在酸中合成的聚苯胺在二甲基亚砜有机溶剂中的溶解性最高,高达%,但是溶解率还是较小,说明有待寻找另外一种有机溶剂作为聚苯胺的溶剂。
防腐涂料:聚苯胺可以作为一种一种涂料,涂刷在金属或是其他材料的表面作为防腐防氧化的材料,因其具有较好的附着性,涂刷在金属表面不易脱落,且涂层表面光滑平整,有较好的美观性,在其涂料方面有较好的发展方向。