原子簇化学
第六章--非金属原子簇化学PPT课件
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硼烷
• 和B2H6的情况类似，较小的Lewis碱倾向于劈开BH2+部 分．如
– 该反应产生[H2B(OH)2]-不稳定,发生歧化
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硼烷
• 较大的Lewis碱倾向于劈开BH3部分
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硼烷的性质
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硼烷
• 硼烷的结构 • 三种典型的结构:
闭式
开式
网式
– *其它还有敞网式等结 构类型．
• 因此,在B2H6分子中存在着2种硼氢键:
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硼烷
• 几种不同的 硼氢键
• 为了阐明较复杂的 硼烷的化学键，除 上述两种2c---2e和 3c---2e硼氢键以外， W. Lipscomb等认
为还需要有其它三 种成键要素:
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硼烷
• 闭合三中心硼键 包含三个硼原子
杂化轨道之间的
重叠，而开放三
• B2H6分子总共只有12个价电子，它没有足够的价电子 使所有相邻的两原子间都形成常规的两中心---两电子 键.(2c---2e键)
• 端梢的B—H键可看作是正常的2c---2e键．四个端梢的 B-H键占用8个价电子.
• 每个硼原子使用了2个价电子和2个大致上为 sp3 的杂化 轨道，形成两个端梢的B—H键.还剩下2个sp3来杂化轨 道和1个价电子可用于进一步成键．
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硼烷
• 2个硼原子的各一个 sp3 杂化轨道和氢原子的 1s 轨道相互作用，可 组合成3个分子轨道，共中包括一个成键、一个非键和一个反键的 分子轨道(图)．
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硼烷
• 2个电子占成键分子轨道，形成三中心-两电子的 B-H-B桥键(3c---2e键) B2H6分子中, 有2个这种3c---2e键，含4个价电子．
单原子 双原子 原子簇多级分散态
单原子双原子原子簇多级分散态
单原子、双原子和原子簇是指在化学和物理领域中常见的一些
基本概念，它们在多级分散态中扮演着重要的角色。
首先，单原子指的是由一个原子组成的物质，例如氢气（H2）、氧气（O2）等。
单原子是化学反应和物质性质研究中的基本单位，
它们在不同条件下具有不同的化学性质和物理性质，如气体、液体
和固体状态。
其次，双原子则是由两个原子组成的分子，例如氧气（O2）、
氮气（N2）等。
双原子分子在化学键的作用下，具有独特的稳定结
构和化学性质，它们在大气化学、有机化学等领域有着广泛的应用。
最后，原子簇是由多个原子组成的团簇结构，它们的大小介于
分子和固体之间。
原子簇由于其特殊的电子结构和表面性质，在催化、纳米材料和光电子学等领域具有重要的应用价值。
原子簇的研
究也是纳米科学和纳米技术领域的重要内容之一。
多级分散态是指物质在分子、原子或团簇尺度上的分散状态。
在多级分散态中，单原子、双原子和原子簇可以相互转化，其性质
和行为受到分子间相互作用、表面效应等因素的影响。
因此，研究
多级分散态对于理解物质的性质和开发新型材料具有重要意义。
总的来说，单原子、双原子和原子簇作为物质的基本组成单位，在多级分散态中展现出丰富多样的性质和行为，它们的研究对于推
动化学、物理和材料科学的发展具有重要意义。
《金属原子簇化学》课件
催化领域：金属原子簇作为催化剂，提高化学反应速率和选择性 材料科学：金属原子簇作为新型材料，具有独特的物理和化学性质 生物医学：金属原子簇作为药物载体，提高药物的靶向性和生物利用度 环境科学：金属原子簇作为污染物吸附剂，有效去除水中的有毒有害物质
金属原子簇的合成 方法
原理：通过加热金属盐或金属氧化 物，使其分解产生金属原子簇
金属原子簇的结构由金属原子和配体组成 金属原子簇的结构可以通过X射线晶体学、电子显微镜等方法进行研究 金属原子簇的结构与性质密切相关，如电子性质、催化性能等 金属原子簇的结构可以通过化学合成、物理吸附等方法进行调控
性质：金属原子簇具有独特的物理和化学性质，如磁性、催化活性、光学性质等。
结构：金属原子簇的结构与其性质密切相关，如原子簇的大小、形状、对称性等。
金属原子簇的未来 发展前景与挑战
研究进展：金属原子簇的合成、 结构、性质等方面的研究取得 了重要进展
研究现状：金属原子簇在材料 科学、化学、物理等领域具有 广泛的应用前景
挑战：金属原子簇的合成、结 构解析、性质研究等方面还存
在许多挑战
发展前景：金属原子簇在能源、 环境、生物等领域具有广阔的 应用前景
应用：广泛应 用于催化、材 料科学等领域
研究意义：有 助于理解金属 原子簇的性质 和反应机理， 推动相关领域
的发展
按照金属原子簇的组成元素分类：如金、银、铜、铁等 按照金属原子簇的结构分类：如线性、平面、立体等 按照金属原子簇的性质分类：如稳定性、反应性、催化性等 按照金属原子簇的应用分类：如催化剂、药物、材料等
改善反应条件：金属原子簇可以改善催化反应的条件，降低反应所需的温度和压力， 提高反应的可行性。
降低能耗：金属原子簇可以降低催化反应的能耗，减少反应过程中的能源消耗，提高 反应的经济性。
中级无机化学[第五章原子簇化合物] 山东大学期末考试知识点复习
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山东大学化学院《中级无机化学》期末复习知识点总结
4．Wade 规则 K．Wade 提出骨架成键电子对数 b 与硼烷及其衍生物几何结构之间存在以下 关系：
n 为多面体的实际顶点数。 对于通式为[(CH)a(BH)pHq]d-的硼烷或硼烷阴离子，骨架成键电子对数为 式中：a 为 C 原子数；p 为 B 原子数；q 为除去 p 个 B—H 键、a 个 C—H 键中 的 H 原子外的 H 原子数；d 为所带电荷数。若顶点为 P 和 S 原子，电子数分别记 为 3 和 4。
山东大学化学院《中级无机化学》期末复习知识点总结
和 H2，但 B10H14，B10H102-，B12H122-在动力学上非常稳定。所有挥发性硼烷都有毒。 (4)化学键类型
3．金属原子簇 金属原子簇：指金属原子通过金属一金属键直接键合形成多面体骨架的化合 物，其主要特征为含有金属一金属键。金属原子簇中重要配体有羰基、亚硝酰、 卤离子、羧酸，过渡后 p 区主族金属元素主要形成无配体簇。 (1)影响金属-金属键的主要因素 金属原子的 d 电子特性：原子化焓大的金 属易形成金属-金属键，因此重过渡金属比轻过渡金属更容易形成金属-金属键。 氧化态：低氧化态的金属易形成金属-金属键。 配体的性质：具有π电子接受性质、能有效降低金属原子 d 电子密度的配体 有助于形成金属一金属键。过渡元素均可形成金属羰基簇，只有前几族过渡元素 可形成低价卤化物簇和 S，Se，Te 化物簇。桥联配体有利于金属一金属键的形成。 (2)羰基的红外伸缩振动频率与配位方式的经验关系
山东大学化学院《中级无机化学》期末复习知识点总结
第五章 原子簇化合物
1．原子簇 原子簇：指原子间互相成键形成的笼状或多面体结构化合物，包括非金属原 子簇和金属原子簇。原子簇多面体大多数由三角面构成，多面体可以不完整。 2．硼原子簇 硼原子簇：指硼烷及其衍生物。硼烷(即硼氢化合物)中，B 原子至少与两个 同类原子键合。衍生物主要为 C，P，S 等非金属原子以及金属原子取代硼原子形 成的化合物。 (1)命名 称作某某硼烷。例如，B5H9：戊硼烷(9)；B12H122-：闭式十二硼烷阴 离子(2-)。 硼原子数：10 以下以“甲"、“乙”等十个干支数表示，10 以上用“十一” 等表示。 氢原子数：在词干后括号内用阿拉伯数字表示，若只有一种结构则可不标。 结构类型：用“巢式一”等前缀表示。 硼烷阴离子的电荷：在词干后括号内用阿拉伯数字表示，不注氢原子数。 (2)制备 二元硼烷：由 NaBH4 制备 B2H6，用 B2H6 的热分解制备较高级硼烷，或通过硼 烷阴离子与三卤化硼或氯化氢反应制备较高级硼烷。 硼烷阴离子：通过 B2H6 或其他含 BH3 基团的硼烷与较低级的硼烷阴离子反应， 或由较低级硼烷阴离子的热解，制取较高级的硼烷阴离子。 (3)物理化学性质 大多数硼烷是液体或固体，少数为气体。富氢硼烷 BnHn+6 的稳定性不如贫氢硼烷 BnHn+4，硼烷阴离子最定。大多数硼烷与氧气猛烈反应(通 常爆炸)，中性硼烷只有 B10H14 在空气中稳定。几乎所有硼烷都水解生成 B(OH)3
原子簇化学
原子簇化学《原子簇化学》嘿，同学们！今天咱们来唠唠原子簇化学。
这原子簇化学啊，听起来挺高大上的，其实只要咱们把那些化学概念都搞明白，就一点也不难。
先说说化学键吧。
化学键就像是原子之间的小钩子，把原子们连在一起。
这里面有两种特别的“小钩子”，一种是离子键，一种是共价键。
离子键就好比是带正电和带负电的原子像超强磁铁一样吸在一起。
你看啊，比如说氯化钠，钠原子把一个电子给了氯原子，钠原子就带正电了，氯原子带负电，然后它们就紧紧地吸在一起，就像磁铁的南北极似的。
共价键呢，就是原子们共用小钩子连接。
就像两个小伙伴一起握住一个小把手一样。
像氢气分子，两个氢原子就共用一对电子，通过这个共价键形成了氢气分子。
再说说化学平衡。
这化学平衡就像是一场拔河比赛。
反应物和生成物就像两队人。
刚开始的时候呢，可能反应物这边力量大，反应就朝着生成物的方向进行得快。
但是随着反应进行，生成物这边的力量也慢慢变大了。
到最后啊，两边的力量就相等了，这时候正逆反应速率相等，就像拔河的两队谁也拉不动谁了，而且它们的浓度也不再变化了，这就是化学平衡的状态。
分子的极性也挺有趣的。
这分子的极性就类似小磁针。
就拿水来说吧，水是极性分子。
氧原子那一端就像磁针的南极，带负电，氢原子那一端就像北极，带正电。
所以水就像个有极性的小磁针一样。
而二氧化碳呢，它是直线对称的，就像两边完全一样，所以它是个非极性分子，就好比一个对称的东西，没有哪一端特别不一样。
还有配位化合物呢。
这中心离子就像是聚会的主角，而配体就像是来参加聚会并且提供孤对电子共享的小伙伴。
比如说铜氨配合物，铜离子就是那个主角，氨分子就是那些小伙伴，氨分子把自己的孤对电子拿出来和铜离子共享，这样就形成了配位化合物。
氧化还原反应中的电子转移也很好理解。
就像做买卖一样，是一种交易。
就拿锌和硫酸铜反应来说吧。
锌原子就像个大方的卖家，把自己的电子给了铜离子这个买家。
结果呢，锌就变成了离子，而铜离子得到电子就变成了原子。
第三章：原子簇(1)
3 NaBH4 2H 2 SO4 2B2 H6 3 NaHSO 4 2H 2 B2H6 还可在铝和三氯化铝的作用下，直接氢化三氧化硼合成:
AlCl3 3B2O3 2 Al 3H 2 B2 H6 3 Al 2O3
通过B2H6 通过裂解制备高级的硼烷
2B2 H 6 B4 H 10 H 2
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17 不同的化学式硼烷分子styx 是不同的, 但根据电子数, 轨道数和 原子数之间的关系可建立如下关系: 骨架硼原子中的电子数: s + 2t + 2y + x = 2n 骨架硼原子中的轨道数: 2s + 3t + 2y + x = 3n 骨架氢 n-s, 2y = s-x
2
2
3 各类原子簇之间并不存在明显的界限 , 可看出金属结合配位体 的主要倾向并提供了重要的成键信息: 金属有机簇化物: 烷基锂化合物Li4(CH3)4, 烷基通过两电子三中 心键与金属簇相结合(面桥结合). d区前部分的元素和镧系元素簇合物中通常含有给予体配体 (如Cl-, Br-), 而d区右部的金属簇合物通常含有接受体配位(如 CO等)。 前一类配体通过电子给予作用填入缺电子金属原子的某些低 能级轨道, 后一类配位体则能从富电子金属原子上移去部分电 荷。 许多p区元素成簇时不需要配位体即可完成每个原子的价层, 从 而形成所谓的”裸簇”(naked clusters)。 例: Pb52-和Sn944 Sn9 2 Pb5
0 C或室温
K [ B5 H12 ] HCl B5 H11 H 2 KCl
7
110 C
(b) 硼氢阴离子(preparation of borane anions)
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原子簇的概念
原子簇的概念
原子簇，也被称为金属簇合物或金属原子簇，是化学中的一个重要概念。
它指的是由两个或更多的金属原子通过共享电子形成的多个金属-金属键合的分子或离子。
这些原子簇通常具有特定的几何形状和电子结构，在化学反应中表现出独特的性质和行为。
原子簇的形成是由于金属原子之间存在强的金属-金属相互作用，这种相互作用使得金属原子之间共享电子，形成多个金属-金属键。
这些键合方式可以是桥键、面内和面外配位等。
原子簇的大小可以从二聚体到包含数十个甚至数百个金属原子的庞大簇合物。
原子簇在化学反应中具有重要的应用。
由于其独特的几何形状和电子结构，原子簇可以作为催化剂、反应中间体或反应底物参与到各种化学反应中。
例如，在烯烃复分解反应中，RuCl2(CO)2(PPh3)2这样的二茂铁二氯化钌催化剂可以通过与烯烃的配位和插入反应，促进烯烃的分解和重组。
此外，原子簇在材料科学领域也有广泛的应用。
由于其独特的结构和性质，原子簇可以作为功能材料、磁性材料、光电子材料等。
例如，Fe3S4是一种具有磁性的原子簇，可以用作磁记录材料；又如，Pt3Ni4是一种具有催化活性的原子簇，可以用于催化氢化反应。
在研究原子簇的过程中，科学家们通过合成、表征和反应等方法来探索其性质和行为。
随着科学技术的发展，原子簇的研究和应用将更加广泛和深入，其在化学、材料科学、能源科学等领域的应用前景也将更加广阔。
总之，原子簇是化学中的重要概念，它涉及到金属原子的键合方式和性质。
原子簇的研究不仅有助于理解化学反应的本质和机制，而且有助于发现新的功能材料和催化剂，推动科学技术的发展。
第4章 金属原子簇化学
这些谱线随着温度的升高逐渐加宽， 而且简并，体现了配位的羰基动态交换 的特征； 当温度升高到63.2C时，交换过程如 此迅速，以时间标度为10-12秒的NMR谱 已不再能辨认到不同的碳基，这时每个 CO与4个Rh均发生偶合，产生2x 4×1/2 + 1＝5重峰，表明所有的碳基具有相同 的微环境。
C3v
Td
Ru4(CO)12的羰基迁移重排及变温13CNMR谱图
四核簇中CO迁移经过C3v-Td重排的过程，其实质就是多面体重排；
二十面体 (Ih)
C3v
立方八面体 (Oh) Td
M4(CO)12簇的配位多面体
Ih
Oh
Ih
补充：等电子和等分子片
等电子关系要点： 1. 同族金属组成相同的物种 Mn(CO)５/Re(CO)5; CpMo(CO)3/CpW(CO)3; Co(CO)3/Ir(CO)3 2. 不同族金属带相应电荷组成相同的物种： Fe(CO)3- / Co(CO)3 3. NO取代CO时要调整电荷： NiNO /Co(CO)2; CpFe(NO)R / CpCo(CO)R 4. 2个负电子或2个H取代CO： Fe5(CO)15 / [Fe5(CO)14]2-; [Re6(CO)19]2- / [Re6(CO)18H2]25. C6H6,C5H5-（6e)取代3个CO: C6H6Cr / Cr(CO)3;
Os
RT
Os H Os
Os H Os C CH2
Os
Os
NCMe
Os
Os
125 deg 125 deg
Os
NCMe
Os
RT
Os H H Os Os HC C H Os
H Os
Os
Os
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普化无机试卷（原子簇化学） 答案一、填空题1. (2213) (2)，(3)，(6)2. (2214) (1)，(3)3. (2215) (1)，(4)4. (2216) 三，硼5. (2218) (D)6. (2226) B 6H 10巢式硼烷7. (2227) 丁硼烷(10)、戊硼烷(9)、1,2－二碳代－十二硼烷(12) 8. (2231) 7和8，巢式(n + 2)型和蛛网式(n + 3)型 9. (2232) 4 ⨯ 9 + 2 = 38个电子(19对)，排除基团上的9个孤对得10对骨架电子，为n + 1型，闭合式簇合物。
10 (2233) B 2H 6 < B 5H 9 < B 10H 14 11. (2257) (2)，(3)，(4) 12. (2258) (1) 2 (2) 3 (3) 4 (4) 3.5 13. (2259) (1)，(4)二、计算题 ( 共 3题 15分 ) 14. (2237)B H n n 2-，(BH)H n 222--，n = n ，m = 2，c = 2n - c = n - 2 = s + tm - c = 2 - 2 = 0 = s + x n -m 2+ c = n -22+ 2 = n + 1 = t + y s t y x 0 n -2 3 0所以B —B 键数等于3，BB 数等于n - 2。
15. (2238)B H 38-，(BH)H 361--，n = 3，m = 6，c = 1b =12(3 ⨯ 2 + 5 + 1) = 6 = 3 + 3，n + 3型，蛛网式结构。
n －c = 3－1 = 2 = s + t m －c = 6－1 = 5 = s + xn －m 2+ c = 3－62+ 1 = 1 = t + ys t y x 2 0 1 3 1 1 0 4 三个硼不可能有4条切向B －H 键B H H H B HH B H H H 2013 16. (2239)(1) (BH)n 2-，n = n ，b =12(2 ⨯ n + 2) = n + 1，闭式， 命名：闭式－n 硼烷阴离子(2-)(2)(BH)H 105-，n = 10，b =12(2 ⨯ 10 + 5 + 1) = 13 = 10 + 3，蛛网式，命名：蛛网式－十五氢癸硼烷阴离子(1-)(3) (BH)11S ，n = 11 + 1 = 12，b =12(2 ⨯ 11 + 4) = 13 = 12 + 1，n + 1型，闭式，命名：闭式－一硫代十二硼烷(11) 三、问答题 ( 共44题 242分 ) 17. (2200)(1)，(2)，(4)，(5) 18. (2201)(1) 四方锥 (2) 三角双锥 (3) 单帽三角双锥 (4) 八面体 19. (2202)(1) 按照PSEPT 的(v + x -12)经验式处理： 3Fe(CO)3 6e Rh(CO)2 1e η5 - C 5H 5 5e12e ，6对 该簇合物的价电子数为： 3Fe 24e Rh 9e η5 - C 5H 5 5e 11 (CO) 22e 60e所以两结构规则均预期为四面体骨架。
(2) 4Ru(CO)3 4 ⨯ (8 + 6 - 12) = 8e 2 (CPh) 2 ⨯ (4 + 1 - 2) = 6e14e ，7对 该簇合物的价电子数为： 4Ru 32e 12 (CO) 24e 2 (CPh) 6e 62e所以两结构规则均预期为蝴蝶形骨架。
20. (2203)若原子簇骨架原子上各有一对孤对电子，则骨架电子数= 价电子数- 孤对电子数，相应的结构类型为：原子簇价电子数孤对电子数骨架电子对数结构类型2-22 10 6，即(n + 1)对闭式Sn54-40 18 11，即(n + 2)对开式Sn92-38 18 10，即(n + 1)对闭式Ge921. (2204)(1) 4Ni 4 ⨯ 10 = 40e4(μ1 - CNR) 4 ⨯ 2 = 8e3(μ2 - CNR) 3 ⨯ 4 = 12e60e2(9N - L) = 60，N = 4 所以L = 6以上两规则均预期为四面体骨架。
(2) 4Re 4 ⨯ 7 = 28e16(CO) 16 ⨯ 2 = 32e2-2e62e2(9N - L) = 62，N = 4 所以L = 5以上两规则均预期为菱形或蝴蝶形。
22. (2205)编号2(9N - L) Lauher结果(1) 48e 48e(2) 60e 60e(3) 62e* 62e(4) 64e 64e*注意其中一个CO为4电子给予体。
23. (2206)CO20.2MPa(1) Fe + 5CO ==== Fe (CO)5(2) Fe (CO)5 + 2NaOH = Na[Fe (CO)4H] + NaHCO3(3) 3Na[Fe (CO)4H] + 3MnO2= Fe3(CO)12 + 3NaOH + 3MnO24. (2207)(1) 6Os (CO)36(v + x -12) = 6 (8 + 6 - 12) = 12e，6对或(6 ⨯ 8 + 18 ⨯ 2) - (6 ⨯ 12) = 84 - 72 = 12e，6对所以预期骨架为单帽三角双锥。
(2) 6Os (CO)312eH-2e14e，7对或(6 ⨯ 8 + 18 ⨯ 2 + 2) - ( 6 ⨯ 12) = 86 - 72 = 14e，7对所以预期骨架为八面体。
25. (2208)(1) CpCo (v + x - 12) = 5 + 9 - 12 = 2e4 (BH) (v + x - 2) = 4 (3 + 1 -2) = 8e4H 4e14e，7对所以为四方锥。
(2) Fe (CO)3 8 + 6 - 12 = 2e 2 (CH) 6e 3 (BH) 6e14e ，7对 所以为八面体。
26. (2209)(1)CoCO CoCo OC CO COOCOCOCCO CO(2) Co3(μ1 - CO)6(μ2 - CO)3(μ3 - CO)- 27.(2210)(1)(2)(3)(4)Co28. (2211)(1) B 9H 15 蛛网式n + 3 = 12对 (2) B 10H 14巢式 n + 2 = 12对 (3) B H 38-蛛网式 n + 3 = 6 对 (4)B H 10102-闭式n + 1 = 11对29. (2212)B 2H 6 n = 2，m = 4x = 4 - s t = 2 - s 2y = s - x按2m≤ s ≤ m ，结果为： s t y x (1) 2 0 0 2 (2) 3 -1 1 1 (3) 4 -2 2 0其中(2)和(4)均出现负值，不合理。
所以styx 为2002，此与测定的B 2H 6的结构相符，即为：HB HBH H30. (2217)(1) 制备BF 3：Na 2B 4O 7 + 12HF= Na 2O(BF 3)4+ 6H 2ONa 2O(BF 3)4 + 2H 2SO 4 = 4BF 3+ 2NaHSO 4+ H 2O(2)制备B 2H 6： 4BF 3 + 3NaBH 4 == 2B 2H 6+ 3NaBF 4或4BF 3 + 3LiAlH 4 == 2B 2H 6+ 3LiF + 3AlF 331. (2219)B 2H 6 + 2NH 3−→−[BH 2(NH 3)2]+ + [BF 4] - B 4H 10 + 2OH -−→−[BH 2(OH)2] - +B H 38-B 2H 6 + 2N(CH 3)3−→−2BH 3N(CH 3)3 B 4H 10 + 2O(CH 3)2−→−BH 3O(CH 3)2 + B 3H 7O(CH 3)2 32. (2220)B H 512-，B H 5581+--，n = 5，m = 8，m - c = 7，c = 1b =12(5 ⨯ 2 + 8 - 1 + 1) = 9 = 5 + 4，敝网式n - c = 5 - 1 = 4 = s + t m - c = 8 - 1 = 7 = s + xn -m 2+ c = 5 -82+ 1 = 2 = t + ys t y x 4 0 2 3 3 1 1 4 2 2 0 5H H H HB H H B HH H HH H BB BH H H B H HHB B H HH H B H H BH H B HHB B H H H B H H H B33. (2221)B 4H 10，(BH)4H 6，n = 4，m = 6， b =12(2 ⨯ 4 + 6) = 7 = 4 + 3， 属n + 3型，为蛛网式。
n = s + t = 4 m = s + x = 6 n -m 2= t + y = 4 -62= 1 醚醚较小的碱使硼烷产生不对称裂解。
较大的碱使硼烷倾向于劈开BH 3。
4023不能组成由三角面构成的缺顶多面体，此结构不能成立。
2205 最可结构3114s t y x 4 0 1 2 3 1 0 3B B BH H B HH H H H H H H H H H HB H B4012 3103 4012对称性大，为最可结构。
34. (2222)B 5H 13，B 5H 5+8，n = 5，m = 8， b =12(5 ⨯ 2 + 8) = 9 = 5 + 3， 属n + 4型，为敝网式。
n = s + t = 5 m = s + x = 8 n -m 2= t + y = 5 -82= 1 s t y x 5 0 1 3 4 1 0 4B B H H H H H HBHB HB HH H H H B H H HB H BHBHH BH HH35. (2223)B 5H 9，(BH)5H 4，n = 5，m = 4， b =12(2 ⨯ 5 + 4) = 7 = 5 + 2， 属n + 2型，为巢式结构。
n = s + t = 5 m = s + x = 4 n -m 2= t + y = 5 -42= 3 s t y x 5 0 3 -1 4 1 2 0 3 2 1 1 2 3 0 2B HB BB H H H H HH H H B HB BB BHH H H H HHH HB H H H H HBBB B H5013 不能组成由三角面构成的缺顶多面体，此结构不合理。
4104 最可结构x = -1不合理4120 3211 2302 4120，3211均可找出一个对称面，都可能是最可结构。
36. (2224)B H 552-，B H 55222+--，n = 5，m = 2，c = 2b =12(5 ⨯ 2 + 2) = 6 = 5 + 1，n + 1型，为闭式结构。