应用电化学课件第7章培训课件

§7.1 概述
一方面重点就是开发具有识别分子功能的优良材料。
化学传感器的历史：1906年Cremer首次发现了玻璃膜 电极的氢离子选择性应答现象，1930年使用玻璃膜的pH 值传感器进入了实用化阶段，1961年Pungor发现了卤化银 薄膜的离子选择性应答现象，1962年日本学者清山发现了 氧化锌对可燃性气体的选择性应答现象，1967年，电化学 传感器的研究进入了新的时代。
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2020/6/19
§7.1.1 化学传感器分类
化学传感器的检测对象为化学物质，如按检测物质种 类可以分为：以pH传感器为代表的各种离子传感器，检 测气体的气体传感器以及利用生物特性制成的生物传感器 等等。
离子传感器包括：液膜型离子传感器、固体膜型传感 器、离子选择性PET；气体传感器包括：半导体气体传感 器、接触燃烧型气体传感器、固体电解质气体传感器；生 物传感ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ包括：微生物传感器、酶传感器、免疫传感器。
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2020/6/19
§7.1 概述
传感器（sensor）可视为信息采集和处理链中的一个 逻辑元件，1983年在日本福冈举行的“第一届国际化学传 感器会议”中首次采用的专业名词—化学传感器（ chemical sensor）代表着可用以提供被检测体系（液相或 气象）中化学组分实时信息的那一类器件。
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2020/6/19
§7.1.2 电位型传感器简介
ψ膜=ψθ膜– (2.303RT/zF)㏒1/ αMn+ ψθ膜 中包含膜内表面的膜电位、内参比电极的电极电势 以及除浓度外其他队电极电势的影响因素。
同样，对于阴离子Rn+有选择性的电极，则有如下的 关系：
ψ膜=ψθ膜– (2.303RT/zF)㏒1/ αRn+
例如，氟离子传感器是以LaF3单晶片作为薄膜，内部
标准溶液为0.1mol·㎏–1KF和0.1mol·㎏–1NaCl，可以写
成：
F–(0.1mol·㎏–1)
AgCl + Ag
LaF3 含F–的未知液
Cl– (0.1mol·㎏–1)
对于pH传感器，当玻璃膜和氢离子浓度分别为αH+， αθH+的水溶液接触时，产生的膜电位为：
离子传感器中内部参比电极和外部参比电极之间的电
位差即为膜电位。一般来说，设电极膜是对某种阳离子 Mn+有选择性穿透的膜，当电极插入含该离子的溶液时， 由于它和膜上的相同离子进行交换而改变两相界面的电荷
分布，从而在膜表面上产生膜电位。膜电位与溶液中离子 Mn+活度αMn+的关系，可用能斯特方程来表示：
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2020/6/19
§7.1.2 电位型传感器简介
电位型传感器通过测定电极平衡电位的值来确定物质 的浓度。在已有的电位型传感器中，研究最多的是离子传 感器，而离子传感器中出现最早研究得最多的是pH传感 器。
离子传感器也叫做离子选择性电极（ion–selective electrode，ISE），它响应与特定的离子，其结构的主要部 分是离子选择性膜，因为膜电位随着被测定离子的浓度而 变化，所以通过离子选择性膜的膜电位可以测定出离子的 浓度。
与物理传感器不同，化学传感器的检测对象是化学物 质，在大多数情况下是测定物质的分子变化，尤其是要求 对特定分子有选择性的响应，即对某些特定分子具有选择 性的效果，再转换成各种信息表达出来。这就要求传感器 的材料必须具有识别分子的功能。当前传感器开发研究的
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2020/6/19
应用电化学课件第7章
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第七章 电化学传感器
§7.1 概述 §7.2 控制电位电解型气体传感器 §7.3 生物电化学传感器
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2020/6/19
§7.1 概述
§7.1.1 化学传感器分类 §7.1.2 电位型传感器简介
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离子传感器的主要构造通常由参比电极、内部标准溶
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2020/6/19
§7.1.2 电位型传感器简介
液、离子选择性膜构成。内部标准溶液一般为含相同离子 的强电解质溶液（0.1mol·㎏–1），也有的传感器不用内 部标准溶液，而是金属和离子选择性膜直接相连。作为参
比电极，一般使用饱和甘汞电极（SCE）或者是Ag– AgCl电极。
化学传感器依据其原理可以分为：（1）电化学式， （2）光学式，（3）热学式，（4）质量式等。
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2020/6/19
§7.1.1 化学传感器分类
电化学式传感器又可以分为电位型传感器、电流型传 感器和电导型传感器三类。
电位型传感器是将溶解于电解质溶液中的离子作用于 离子电极而产生的电动势作为传感器的输出而取出，从而 实现离子的检测；电流型传感器是在保持电极和电解质溶 液的界面为一恒定的电位时，将被测物直接氧化或还原， 并将流过外电路的电流作为传感器的输出而取出，从而实 现化学物质的检测；电导型传感器是以被测物氧化或还原 后电解质溶液电导的变化作为传感器的输出而取出，从而 实现物质的检测。
当离子选择性电极与甘汞电极组成电池后，
E = ψ参 – ψ膜 = ψˊ+ (2.303/zF)㏒αMn+
根据上式只要配制以系列已知浓度Mn+的标准溶液，并以 测得的电动势E值与相应的㏒αMn+值绘制校正曲线，即可
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2020/6/19
§7.1.2 电位型传感器简介
按相同步骤求得未知溶液中欲测离子的浓度。
传感器技术就是实现“五官感觉的人工化”，即通过 传感器的开发研究，依据仿生学技术，实现“人造”的五 种感官。
如果从可以感知光和力的传感器的研究算起，传感器 的研究历史十分久远。人们早已知道的所谓“光电效应” 、
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2020/6/19
§7.1 概述
“压电效应”等各种效应是利用物理现象转化为各种信息 的过程，这就是物理传感器的研究范围。物理传感器的研 制开发依附于半导体技术的研究成果，而目前的半导体技 术正向微型化、集成化、超微技术加工、超微集成加工等 方向发展，所以物理传感器的技术也随之同步发展，尤其 是超微机械加工技术的应用时非常引人注目的领域。