格氏试剂异构偶联法合成辅酶Q10_李全
辅酶Q10的制备方法及医疗保健作用
辅酶Q10的制备方法及医疗保健作用辅酶Q10是一种广泛分布于生物体中的脂溶性有机醌类化合物，对心脏病、高血压、坏血病等有极好的疗效，其制备可以通过生物提取也可以通过微生物发酵或化学合成。
因此辅酶Q10既是一种化学合成药物也是一种生物合成药物。
生物合成药物是利用生物酶等生物活性分子为载体合成药物，可提高反应选择性和反应速率。
化学合成药物一般是指以结构较简单的化合物或具有一定基本结构的天然产物为原料，经过一系列反应过程制得的对人体具有预防、治疗及诊断作用的原料药。
化学合成药物和生物合成药物其实没有明显的界限，如果非要区分的话传统的化学合成工艺没有生物活性的大分子（蛋白质、核酸等）或微生物的参与，而是通过人工设计的合成路线，以经典的有机反应进行合成的生物技术的引入主要体现在生物活性分子，如各种酶，参与到合成中。
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1、辅酶Q10的制备（1）化学合成药物辅酶Q10辅酶Q10的可以采用化学合成法，因此可以说它是一种化学药物，其基本途径包括芳香族醌（即辅酶Q0）结构和聚异戊二烯侧链结构的分别合成以及两者的缩合。
辅酶Q0的化学合成以香草醛为起始反应物，醛基还原为甲基得到甲氧酚，再经硝化、羟甲基化、氢化生成2—氨基高黎芦醇，后者形成重氮盐后水解为酚衍生物，再经亚硝基二磺酸钾氧化生成辅酶Q0。
C50聚异戊二烯的合成以短链类异戊二烯作为起始反应物，但需要相当复杂的化学反应才能获得最终产物，而且收率极低。
一种改进的工艺是使用茄呢醇（一种天然的全反式C45聚异戊二烯醇）作为反应起始物，并通过异戊二烯单位的延伸反应合成C50聚异戊二烯。
茄呢醇在烟叶、马铃薯叶和桑叶含量较高，相对而言提取工艺也较简单。
辅酶Q0与C50异戊二烯醇的缩合过程通常是先将辅酶Q0还原为氢醌衍生物，然后在酸性催化剂存在下与C50异戊二烯醇缩合。
辅酶Q10脂质体的制备及其抗紫外线损伤的作用
辅酶Q10脂质体的制备及其抗紫外线损伤的作用
辅酶Q10（CoQ10）是一种存在于细胞线粒体内的脂溶性细胞色素，它在许多生物体中起着重要的生理功能。
它参与细胞呼吸链中的电子传递，并发挥着抗氧化和抗炎作用，在细胞能量代谢和细胞凋亡中也起着重要的调节作用。
近年来，辅酶Q10脂质体被广泛用于护肤品中，其具有保湿、抗氧化和抗紫外线损伤的作用。
辅酶Q10脂质体的制备方法有多种，其中一种常用的方法是通过超声分散法。
将辅酶Q10与适量的磷脂（如卵磷脂）混合，形成混合物。
然后，通过超声波的作用，使混合物中的辅酶Q10和磷脂均匀分散在水相中形成脂质体。
超声波的作用可以破坏磷脂的结构，使辅酶Q10以小颗粒的形式包裹在磷脂中。
制备好的辅酶Q10脂质体具有良好的稳定性和微纳米级别的粒径分布。
辅酶Q10脂质体在护肤品中的作用主要体现在其保湿、抗氧化和抗紫外线损伤的特性上。
辅酶Q10具有很强的保湿能力，可以提高肌肤的水分含量，改善肌肤干燥、粗糙等问题。
辅酶Q10还是一种有效的抗氧化剂，可以中和自由基，减少氧化损伤对皮肤的影响。
辅酶Q10脂质体还可以吸收并散射紫外线，减少紫外线的损伤对皮肤的伤害。
辅酶Q10脂质体是一种具有抗氧化和抗紫外线损伤作用的化妆品原料。
通过超声分散法制备辅酶Q10脂质体可以得到稳定性好、粒径分布均匀的产品。
使用辅酶Q10脂质体的护肤品可以帮助保湿、抗氧化和抗紫外线损伤，改善肌肤质量，延缓皮肤衰老的过程。
关于有机合成碳链增长的分类综述
①
②
③
④ 炔钠中的 C 进攻δ 的 C 原子，进行亲核取代或者亲核加成，生成含有不和 炔键的碳链，进而可以通过炔键再次引入 1~2 个官能团，使增长的碳链可塑性更 强，可发展性更高。炔钠中的 C 亲核能力强，反应的速度快，反应副产物少。C 碱性较强，极易与酸性基团发生中和反应而丧失亲核能力，故其反应要在非水非 醇非酸的惰性溶剂中进行，反应物中也不能带有这些基团。炔钠只能通过带有酸 性氢的端炔与强碱氨基钠中和反应制的或者直接与钠单质进行置换反应制的，制 备的成本较高；若直接使用那制备还可能使端炔偶联；且制备的条件要求绝对干 燥并且用纯氮气或稀有气体隔绝空气的条件，进一步是的成本加大。 吴雄【1】等在 3－己炔－1－醇合成方法的研究中就是利用上述③反应的原 理，江焕峰【2】在 2-庚炔酸甲酯的合成中①反应。 格氏试剂
3、自由基增长碳链
（1）卡宾和重氮盐
O H
H slow H+
OH H
H+
O OH
H
-H+
OH H
OH OH H
卡宾又称为碳烯，可以通过没有β-H 的卤代烃再强碱下进行α消去，重氮 盐分解放出氮气后也可以得到卡宾；是一个缺电子的活泼中间体，存在时间很短， 一旦生成就会立即重排、二聚或加成。卡宾最重要的反应就是和不饱和键进行加 成形成三元环体系，也可以插入到 C—H 键中，重氮甲烷就是重要的甲基化试剂。 无论是加成还是插入反应均是自由基机理，自由基的稳定性决定反应方向，自由 基的多样化化决定了产物纯度不太高。
近些年来，人们对于卡宾的研究比较热门，尤其是氮杂环卡宾的研究特别热 门。刘霄龙【9】、吕春欣【10】、张睿【11】、姜岚【12】等人都有报道自己的研究成果。
辅酶Q10脂质体的制备及其抗紫外线损伤的作用
辅酶Q10脂质体的制备及其抗紫外线损伤的作用辅酶Q10（CoQ10），也叫作泛醌，是一种具有强大抗氧化作用的物质，广泛应用于抗衰老和抗氧化保健领域。
但由于其生物利用度较低和易氧化等缺点，限制了其在实际应用中的效果。
而脂质体是一种脂质双层结构的胶束，具有良好的生物相容性和生物利用率，是一种优秀的药物传递系统。
因此，将辅酶Q10制备成脂质体形式，可以改善其生物利用度和稳定性，从而提高其抗氧化作用和抗衰老能力。
本文将介绍辅酶Q10脂质体的制备方法和其在抗紫外线损伤中的作用。
一、辅酶Q10脂质体的制备方法脂质体通常由磷脂、胆固醇和表面活性剂等组成，可以通过多种方法制备，如薄膜分散法、超声波法、膜蒸发法等。
其中，薄膜分散法是一种常用的方法，具体制备过程如下：（1）称取磷脂、胆固醇和表面活性剂，按照一定比例混合，并加入一定量的溶剂；（2）超声震荡或搅拌使磷脂等溶解，并形成一个薄膜；（3）加入一定量的水相，使薄膜发生翻转并形成脂质体颗粒；（4）分离、纯化得到脂质体。
将辅酶Q10与磷脂、胆固醇和表面活性剂等按照一定比例混合，加入溶剂，并进行超声震荡或搅拌等操作，制备出辅酶Q10脂质体的方法与脂质体制备方法类似。
辅酶Q10脂质体制备的关键是比例配比和超声震荡或搅拌的条件。
一般来说，合适的比例配比可以提高脂质体的稳定性和生物利用率，而适当的超声震荡或搅拌条件可以使辅酶Q10充分分散并与磷脂等成分均匀混合，从而提高脂质体的质量和效果。
紫外线是一种强有力的致癌因素，会损伤皮肤细胞和DNA，导致皱纹、色斑和黑色素沉积等，严重时还会引发皮肤癌。
而辅酶Q10是一种具有强大抗氧化作用的物质，能够清除自由基和防止氧化损伤，从而保护皮肤细胞免受紫外线和其他外界因素的危害。
辅酶Q10脂质体具有更好的生物利用度和稳定性，相比辅酶Q10原始形态更有助于皮肤吸收和利用。
因此，辅酶Q10脂质体可以更好地发挥其抗氧化作用和抗衰老能力，从而保护皮肤免受紫外线的损伤。
格氏试剂的制备及其应用分析
格氏试剂的制备及其应用分析卢颖斌【摘要】格氏试剂的通式我们写成RMgX(R代表烃基,X代表卤素),格氏试剂是一种有机金属化合物,被广泛应用到有机合成试验当中.从格氏试剂当中我们可以制得许多有利的化学物质,比如,RH、CRR、O、RnM等等,其中n为金属化合价,M为其他的金属.本文主要针对格氏试剂的制备及其应用做简明的分析.【期刊名称】《化工中间体》【年(卷),期】2019(000)007【总页数】2页(P18-19)【关键词】格氏试剂;制备及应用【作者】卢颖斌【作者单位】绍兴上虞华伦化工有限公司浙江 312369【正文语种】中文【中图分类】T格氏试剂的研发者是法国著名化学家维克多·格林尼亚，诞生于1901年，格林尼亚他发现许多的卤代烃和金属镁在无水乙醚介质下，加热会生成新的一种有机化学合成物，烷基卤化镁，通式写成RMgX。
在适当的情况下，格氏试剂还能和不饱和的羰基化合物进行加成反应。
格氏试剂是二十世纪初有机化学合成研究中的重大发现之一，它促成了有机化学合成的发展。
1.格氏试剂的制备（1）格氏试剂的原理。
格式试剂的化学原理就是，镁原子和碳链直接相连，在极化结果的作用下碳原子呈现负电性质。
为了保证格氏试剂不与其他的化学物质进行反应所以在反应过程中我们一般加入乙醚或者是其它的醚类物质，在逆合成方法中格氏试剂是一种亲核试剂。
（2）格氏试剂的合成方法。
格氏试剂就是将卤代烃在乙醚介质的作用下加入镁屑，加入时应该是缓缓加入，保持加料的速度以维持乙醚沸腾直到镁屑消失，这就是格氏试剂的由来过程。
格氏试剂易于空气中的水发生反应所以制得的容器应该就近，而且格氏试剂不易存放，为了避免格氏试剂的氧化我们一般是现制现用。
格氏试剂的开始反应就很慢的，所以为了加快化学反应，提高效率，我们可以加入少量的碘或者是碘甲烷更好地启动镁与卤代烃之间的反应进程。
2.格氏试剂的化学性质（1）强烈的亲核性质。
格氏试剂（烷基卤化镁或者是有机美卤化物）它的负电子具有很强的碱性和亲核性质，所以格氏试剂既有很强的碱性，又是一个亲核试剂。
辅酶Q_(10)化学合成方法与工艺研究进展评述
辅酶Q_(10)化学合成方法与工艺研究进展评述
陈田;杨运泉;刘文英;陈健
【期刊名称】《精细化工中间体》
【年(卷),期】2007(37)1
【摘要】辅酶Q10是一种具有重要生理和药理作用的生命活性物质,用途十分广泛。
特别是近年来随着对其生理和药理作用认识的不断深入,辅酶Q10已经成为了一种重要的药品和保健品。
笔者根据半个世纪以来有关辅酶Q10化学合成的各种文献报道,对辅酶Q10现有的各种化学合成路线及其工艺优劣进行了介绍和比较,重点介绍了从烟草中提取天然茄尼醇为原料的半化学合成辅酶Q10方法,并阐明了化学合成辅酶Q10的关键因素和发展方向。
【总页数】6页(P9-14)
【关键词】辅酶Q10;合成;茄尼醇;研究进展
【作者】陈田;杨运泉;刘文英;陈健
【作者单位】湘潭大学化工学院
【正文语种】中文
【中图分类】Q552
【相关文献】
1.微生物发酵法生产辅酶Q_(10)提取方法研究进展 [J], 宋亚琼;高盼盼;吕乐
2.辅酶Q_(10)片与辅酶Q_(10)胶囊溶出度试验方法的探讨 [J], 梁翠荣;董蓬;孙吉令
3.维生素K_2与辅酶Q_(10)的化学合成 [J], 詹豪强
4.辅酶Q_(10)的合成及分离研究进展 [J], 唐起生;濮克淼;张洋洋;彭志国;丁瑜
5.辅酶Q_(10)新剂型研究进展 [J], 陈银武;卢琳;陈敏;戚华吉
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辅酶Q10的化学合成进展
辅酶Q10的化学合成进展
董敏宇;胡艾希;贺丽敏;夏林
【期刊名称】《香料香精化妆品》
【年(卷),期】2007(0)5
【摘要】回顾了近几十年CoQ10的化学合成方法,分类综述了各条路线的特点.以茄尼醇为起始原料的CoQ10化学半合成方法主要分为:①CoQ0直接与癸异戊二烯醇偶合(CoQ0+C50);②CoQ0引入C1或C5的短侧链再与茄尼醇衍生物偶合[(CoQ0+C5)+C45]和[(CoQ0+C1)+C49];③利用Diels-Alder法合成CoQ10.合成的难点是侧链与母核化合物如何高效地偶合,以及缩合过程中侧链C=C键构型的保持.目前CoQ10成熟的化学全合成方法报道很少.
【总页数】8页(P33-40)
【作者】董敏宇;胡艾希;贺丽敏;夏林
【作者单位】湖南大学化学化工学院,长沙,410082;湖南大学化学化工学院,长沙,410082;湖南大学化学化工学院,长沙,410082;湖南大学化学化工学院,长
沙,410082
【正文语种】中文
【中图分类】TQ65
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辅酶Q10综述
发酵法生产辅酶Q10的综述一、辅酶Q10的简介辅酶Q10(Coenzyme Q10，CoQ10)，又称癸烯醌、泛醌，分子式为C59H90O4 ,分子量为863 ,商名:Ubide2 carenone ,Neuquinon，系黄色或淡黄色结晶性粉末,无臭、无味、易容于氯仿,苯,四氯化碳,遇光分解成红色物质,对温度和湿度较稳定,熔点49 ℃。
化学结构如下：辅酶Q以极低的含量广泛存在于各类动植物体内。
但各种生物中所含辅酶Q 结构略有不同,差别在于侧链异戊二烯基数目,如大肠杆菌的辅酶Q 侧链异戊二烯基数为8 个,命名为辅酶Q8 ,依此类推,酵母类中为辅酶Q6 、辅酶Q7 ,光合细菌中为辅酶Q10 ,高等植物中为辅酶Q9 、辅酶Q10 ,老鼠中为辅酶Q9 ,而人类等其它哺乳动物中为辅酶Q10 。
因此，市场上辅酶Q商品主要是辅酶Q10。
辅酶Q10是细胞能量物质三磷酸腺苷(ATP)生成过程中不可缺少的组成成分，参与线粒体呼吸链上氧化磷酸化反应中的电子和质子传递，是所有细胞发挥在正常功能不可或缺的基础。
辅酶Q10在临床上有着广泛的应用，有增强人体免疫力、抗肿瘤、抗氧化、保护心脏和大脑、改善微循环、促进学习记忆、提高运动能力等作用。
目前辅酶Q10 作为具有医学价值的重要生化药物、保健食品的良好材料或化妆品的原料，越来越受到人们的关注。
（1）辅酶Q10的生产方式目前辅酶Q10的生产方式有三种：动植物组织提取法、微生物发酵法和化学合成法。
目前国内主要采取动植物组织提取法，国外多采用微生物发酵法生产CoQ10。
动植物组织提取法是指指从动物的脏器或一些植物的组织中提取产品，但提取效率一般较低，并且受原料来源限制，因此产品成本高，价格昂贵，规模化生产受到制约。
化学合成法步骤繁杂，条件苛刻。
目前国内主要采用茄尼醇和进口的3，4，5-三甲氧基甲苯为原料合成CoQ10，但由于茄尼醇制得的烯丙基化试剂是顺、反异构体的混合物，活性不强需分离，且副产物含量多，提纯成本也高，因此这种方法的应用也受到了限制。
格氏试剂的偶联反应
格氏试剂的偶联反应格氏试剂的偶联反应：简介与应用领域1. 引言格氏试剂，也称为亚硝基亚硝酸酯，是一类重要的有机合成试剂，广泛应用于化学合成领域。
其独特的结构和化学反应性使得格氏试剂成为许多偶联反应的理想试剂。
本文将对格氏试剂的偶联反应进行全面评估，并探讨其在有机合成中的广泛应用。
2. 格氏试剂的结构和反应机理格氏试剂通常由芳香基团与亚硝基（-NO）或亚硝基酸（-ONO）结合而成，其化学式为Ar-NO或Ar-ONO。
通过与活泼的氢原子反应，格氏试剂能够发生偶联反应，生成C-C或C-N键。
3. 偶联反应的分类在有机合成中，格氏试剂的偶联反应主要分为两类：C-C偶联和C-N 偶联。
3.1 C-C偶联C-C偶联反应是将两个有机分子中的碳原子通过格氏试剂的偶联反应实现连接。
其中，最常见的C-C偶联反应是琼斯偶联反应和史托普斯偶联反应等。
这些反应以其高效、高选择性和宽广的底物适用性，在复杂有机合成中发挥着重要作用。
3.2 C-N偶联C-N偶联反应将含有氨基的有机化合物与格氏试剂进行反应，形成碳－氮键。
常见的C-N偶联反应包括斯瑟尔-富法兰克反应、苄基格氏反应等。
这些反应不仅在药物合成、材料科学和天然产物合成等领域中得到了广泛应用，还为有机合成提供了新的方法和策略。
4. 格氏试剂的应用领域格氏试剂的偶联反应在有机合成领域得到了广泛应用，尤其是在复杂分子合成和天然产物合成中的价值更加明显。
4.1 天然产物合成许多天然产物的合成依赖于格氏试剂的偶联反应。
脂肪酸类化合物的构造调整和天然产物的全合成都离不开偶联反应的应用。
通过格氏试剂的偶联反应，能够高效、选择性地构建复杂的分子骨架，从而实现具有生物活性的天然产物的合成。
4.2 药物合成格氏试剂的偶联反应在药物合成中也有着重要的应用。
通过C-N偶联反应，可以将含有氨基的药物骨架与其他分子进行偶联，从而合成具有理想药效的分子。
这些合成方法不仅能够改善合成路线的效率和经济性，还为药物研发提供了更灵活的策略。
辅酶Q10脂质体的制备及其抗紫外线损伤的作用
辅酶Q10脂质体的制备及其抗紫外线损伤的作用辅酶Q10是一种重要的营养素，能够在人体内发挥抗氧化、提高免疫力等作用。
然而，辅酶Q10的生物利用度较低，难以被吸收和利用，因此需要特殊的制备方法以提高其生物利用度和抗氧化能力。
本文介绍了辅酶Q10脂质体的制备方法以及其抗紫外线损伤的作用。
一、辅酶Q10脂质体的制备方法辅酶Q10脂质体是由辅酶Q10和磷脂质组成的一种复合物。
制备方法主要包括溶剂法、膜法、超声波法等。
1. 溶剂法：将辅酶Q10和磷脂在有机溶剂中混合并加热，使其形成复合物。
然后通过振荡或旋转蒸发等方法将有机溶剂去除，形成辅酶Q10脂质体。
2. 膜法：将辅酶Q10和磷脂溶解在水相和有机相中，然后通过搅拌或超声波处理后，将其喷涂在膜上，使其干燥，并形成辅酶Q10脂质体。
3. 超声波法：将辅酶Q10和磷脂混合后，通过超声波处理，使其形成辅酶Q10脂质体。
超声波的高能量会使磷脂的分子发生震荡和振动，形成脂质体。
辅酶Q10脂质体具有良好的抗氧化性和保湿性，能够有效抵御紫外线的伤害，同时还能够修复受到紫外线损伤的细胞。
1. 抗氧化性：辅酶Q10是一种强效的自由基清除剂，能够有效清除体内的自由基并降低氧化应激。
同时，辅酶Q10还能够促进细胞的代谢活动，从而缓解细胞的氧化应激。
2. 保湿性：磷脂质是一种天然的保湿剂，能够提高皮肤的保湿度和弹性。
将辅酶Q10与磷脂质结合，能够使其在皮肤表面形成一层薄膜，从而保护皮肤不受外界环境的影响，同时还能够提供必要的水分和营养物质。
3. 修复损伤：辅酶Q10脂质体中的辅酶Q10能够促进皮肤细胞的代谢活动，加速细胞的更新和修复，从而缓解受到紫外线损伤的皮肤炎症和伤害。
以上三个方面的作用共同促进了辅酶Q10脂质体的保护皮肤免受紫外线损伤的效果。
当辅酶Q10脂质体被涂抹在皮肤表面时，可以形成一层保护层，从而使皮肤免受紫外线的侵害，保持皮肤健康和美丽。
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2005年第25卷有机化学V ol. 25, 2005第11期, 1494～1497 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 11, 1494～1497leequan@E-mail:*No. 11 李全等：格氏试剂异构偶联法合成辅酶Q10 1495Scheme 1Scheme 2Scheme 3Scheme 41496有机化学V ol. 25, 20051 实验部分1.1 仪器与试剂VG-AUTOSPEC-3000质谱仪; AV.drx500型核磁共振仪(CDCl3为溶剂, TMS为内标); 试剂均为市售分析纯或化学纯试剂. 2-甲基-3-羟基-4-(2'-甲基-3',4',5',6'-四甲氧基苯)丁烯(1)参照文献[6]三步反应合成, 以1,2,3,4-四甲氧基甲苯计收率61%; 茄尼基溴(3)参照文献[11]一步反应合成, 以茄尼醇计收率98%.1.2 2-甲基-3-氯-4-(2'-甲基-3',4',5',6'-四甲氧基苯)丁烯(2)的合成在装有磁力搅拌器、温度计、滴液漏斗的250 mL 三口烧瓶中加入16.4 g (0.0554 mol) 1, 100 mL无水乙醚, 20 mL无水吡啶, 冷至－25 ℃, 滴入6.6 g (0.0555 mol)二氯亚砜与30 mL无水乙醚混合溶液, 1 h滴完, 滴完后保持温度搅拌3 h, 室温下搅拌2 h, 滴入50 mL水, 分出上层, 碳酸钠饱和溶液洗到中性, 无水硫酸钠干燥, 蒸干, 柱层析得8.1 g无色液体2, 收率46.6%. 1H NMR δ: 1.90 (s, 3H, ＝CCH3), 2.20 (s, 3H, ArCH3), 3.09～3.13 (m, 2H, ArCH2), 3.75, 3.84, 3.88, 4.00 (s×4, 12H, CH3×4), 4.66 (t, J＝7.10 Hz, 1H, ClCH), 4.84 (t, J＝1.44 Hz, 1H, ＝CH—H), 4.93 (s, 1H, ＝CH—H); MS (EI) m/z (%): 316 (M＋, 21), 314 (M＋, 61), 225 (100).1.3 2-甲基-1-(癸异戊二烯基)-3,4,5,6-四甲氧基苯(4)及化合物7的合成7.3 g (0.0232 mol) 2溶于50 mL无水四氢呋喃, 搅拌下滴入装有0.60 g (0.0250 mol)新刨镁屑, 1粒碘的100 mL单口烧瓶中, 先滴少量, 格氏反应引发后再慢慢滴入, 约20 min滴完, 然后搅拌回流至镁屑基本全溶, 停止加热, 待格氏试剂冷却至30～40 ℃, 加入12.0 g (0.0178 mol) 3, 保持30～40 ℃搅拌20 min, 加入100 mL饱和NH4Cl水溶液, 石油醚萃取(100 mL×3), 无水Na2SO4干燥, 蒸干, 柱层析得无色粘稠液体13.65 g 4, 产率87.7%. 1H NMR δ: 1.58～1.63 (br, 27H, CH3×9), 1.67, 1.77 (s×2, 6H, 侧链未端CH3×2), 1.95～2.10 (br, 36H, CH2×18), 2.17 (s, 3H, ArCH3), 3.31 (d, J＝6.49 Hz, 2H, ArCH2), 3.73, 3.75, 3.83, 3.85 (s×4, 12H, OCH3×4), 5.00～5.18 (br, 10H, ＝CH×10). 波谱数据与文献[8]完全一致.化合物6的格氏试剂与茄尼基溴(3)发生异构偶联得到7参照上述操作完成, 7的氢谱数据如下: 1H NMR δ: 1.54 (s, 3H, 侧链支链CH3), 1.57～1.63 (br, 24H, CH3×8), 1.65, 1.68 (s×2, 6H, 侧链未端CH3×2), 1.95～2.10 (br, 34H, CH2×17), 2.15 (s, 3H, ArCH3), 3.76, 3.79, 3.86, 3.90 (s×4, 12H, OCH3×4), 4.56, 4.67(s×2, 2H, 侧链支链＝CH2), 5.00～5.18 (br, 9H, ＝CH×9).1.4 2-甲基-1-(癸异戊二烯基)-4,5-二甲氧基苯醌(5)(辅酶Q10)的合成22 g (0.0401 mol)硝酸铈铵溶于90 mL四氢呋喃与12 mL水的混和溶液, 于0 ℃, 搅拌下加入装有13.65 g (0.0156 mol) 4的250 mL单口烧瓶中, 搅拌10 min, 加入100 mL石油醚, 分出有机层, 石油醚萃取水层(50mL×3), 与前有机层合并, 饱和食盐水洗(100 mL×2),无水Na2SO4干燥, 蒸干, 柱层析, 丙酮重结晶两次得淡黄色固体9.2 g, m.p. 49～50 ℃, 产率67.4%. 1H NMR δ:1.57～1.65 (br, 27H, CH3×9), 1.68, 1.72 (s×2, 6H, 侧链未端CH3×2), 1.95～2.13 (br, 39H, CH2×18及醌环上CH3), 3.18 (d, J＝6.88 Hz, 2H, 醌环CH2), 3.98, 4.00 (s×2, 6H, OCH3×2), 4.94 (t, J＝6.56 Hz, 1H, 侧链未＝CH),5.04～5.18 (br, 9H, ＝CH×9). 熔点及波谱数据与文献[8]完全一致.2 结果与讨论烯丙型格氏试剂与卤代烃发生异构偶联的原因我们认为是卤素原子的电负性使其自身带负电荷, 与之相连的碳原子带正电荷, 烯丙型格氏试剂的镁原子带正电吸引了卤素原子, 而双键π电子进攻与卤素原子相联的碳原子形成了稳定的六元环过渡态, 从而得到了异构产物.如Scheme 5所示, 我们曾用2-甲基-1-氯-4-(2'-甲基-3',4',5',6'-四甲氧基苯)-2-丁烯(6)的格氏试剂与茄尼基溴(3)反应高收率地得到了异构偶联产物7, 因此我们设计合成了2, 用它的格氏试剂与3发生异构偶联反应再氧化合成辅酶Q10 (5).Scheme 5我们曾用茄尼基碘与化合物2和6的格氏试剂反应,No. 11 李全等：格氏试剂异构偶联法合成辅酶Q10 1497的格氏试剂发生异构偶联需在20 ℃以上, 茄尼基氯则不能发生类似偶联.异构偶联法合成辅酶Q10不仅提高了以茄尼醇计的总收率, 通过异构形成的双键以反式为主, 所得辅酶Q10粗品经柱层析和丙酮两次重结晶后液相色谱检测表明顺式辅酶Q10含量小于1%.References1 Ruegg, R.; Gloor, R. U.; Ryser, G.; Wiss, O.; Isler, O. Helv.Chim. Acta1959, 42, 2616.2 Kijima, S.; Yamatsu, I.; Hamamura, K.; Minami, N.;Yamagishi, Y.; Inai, Y. DE 2545511, 1976 [Chem. Abstr.1976, 85, 33230h].3 Sato, L.; Inoue, S.; Yamaguchi, R. J. Org. Chem.1972,37(12), 1889.4 Inoue, S.; Yamaguchi, R.; Saito, K.; Sato, K. Bull. Chem.Soc. Jpn. 1974, 47(12), 3098.5 Naruta, Y. J. Org. Chem.1980, 45(21), 4097.6 Terao, S.; Kato, K.; Shiraishi, M.; Morimoto, O. H. J. Org.Chem.1979, 44(5), 868.7 Sato, L.; Miyamoto, O.; Inoue, S.; Yamamoto, T.; Hiraswa,Y. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1982, 153.8 Masaki, Y.; Hashimoto, K.; Kaji, K. Chem. Pharm. Bull.1984, 32(10), 39599 Mohri, M.; Kinoshia, H.; Inomata, K.; Kotake, H.; Taka-gaki, H.; Yamazaki, K. Chem. Lett.1986, 1177.10 Lipshutz, B. H.; Kim, S.; Mollard, P.; Stevens, K. L. Tetra-hedron1998, 54, 1241.11 Wang, C. J.; Cheng, B. Z.; Song, J. Y.; Sheng, X. Q.; Zhao,J. Fine Chem.2000, 17(9), 549 (in Chinese).(王超杰, 陈炳志, 宋金勇, 孙心齐, 赵瑾, 精细化工, 2000, 17(9), 549.)(Y0503159 LI, L. T.)VIIIChinese Journal of Organic Chemistry V ol. 25, 2005Synthesis of N ,N'-Diferrocenylmethyl- (1S ,2S )-1,2-diphenylethanediamine and Its Application as Chiral Ligand to the Asymmetric Dihydroxylation of Olefins LI, Xin-Sheng *; GE, Jian-Feng; KONG,Li-ChunChin. J. Org. Chem. 2005, 25(11), 1487Ester Synthesis of Borneol and Isobor-neol Catalyzed by Nanometer Solid Su-peracid 228S O －/ZrO 2CHEN, Hui-Zong *; YANG, Yi-Wen; LIU, Yong-Gen ; WANG, Rui-Fen; GE, Jun-Ying; LIU, FangChin. J. Org. Chem. 2005, 25(11), 1490 Eight borneol and isoborneol esters were synthesized from borneol, isoborneol, acetic acid, propionic acid, butyric acid and isobutyric acid in the presence of nanometer solid superacid2282S O /Z rO －. Their struc-tures were confirmed by IR, 13C NMR and 1H NMR spectra.Synthesis of Coenzyme Q10 via Isocou-pling Reaction between Allylic Grignard Reagent and Allyl HalidesLI, Quan *; GU, Kun; CHENG, Xiao-Hong Chin. J. Org. Chem. 2005, 25(11), 1494Synthesis and Biological Activity of 2-Benzylidenehydrazinocarbonyl-5,7-di-methyl-1′,2′,4′-triazolo(5,1-a )pyrimidineLONG , De-Qing *; WANG, Yan-Gang; LI, De-Jiang; WANG , Feng-JianChin. J. Org. Chem. 2005, 25(11), 14985a ～5m were designed and synthesized. All compounds synthesized were confirmed.Preliminary bioassay indicates that some compounds display herbicidal activity and excellent fungicidal activity to some extent, among them the compounds 5b , 5h and 5m exhibited higter than 90% inhibition effect against Rhizoctonia solani in dosage of 50 mg/L.。