有机硅改性丙烯酸酯乳液的合成和形态分析
有机硅_丙烯酸酯聚合物乳液合成及粒径分析
有机硅2丙烯酸酯聚合物乳液合成及粒径分析3张庆轩,杨普江,刘金河,杨国华(中国石油大学(华东)化学化工学院,山东青岛266555 )摘要:通过种子乳液半连续法合成了有机硅改性丙烯酸酯聚合物乳液,并对其粒子形态及分布进行分析。
结果表明:通过种子乳液半连续聚合工艺可制备出固含量42w t% ,乳化剂含量4w t% (基于单体量) 、窄分布纳米粒子的有机硅改性丙烯酸酯聚合物乳液。
随反应进行,粒径分布变窄,帄均粒径逐渐增大。
随乳化剂中S D S 与O P210的摩尔比减少,粒径增大。
关键词:有机硅改性丙烯酸酯聚合物;乳液;种子乳液半连续乳液聚合;粒径分布中图分类号: O63313 文献标识码: APrepa r a t i on an d pa r t i c l e s i ze ana ly s i s of organ o s i l i conm od if ied a cry l a te po l y m er I a texZHAN G Q i ng2x uan, Y AN G Pu2ji ang, L I U J i n2he, Y AN G Guo2hua( In s titu t e of Chem istr y & Chem ica l Enginee r ing, Ch i na U n i ve r sity of Pe t r o l eu m , Q ing dao, S han d ong 266555 , Ch i na)A b s tra c t: The o r g ano s ilicon mod i f ied ac r yla t e po l y m e r la t ex wa s syn t he s ized by the seeded sem icon t inu o u s em u l si o n po l y m e r iza t i o n and its p a rtic le size d istribu tion wa s ana lyzed1The re su lts showed tha t o rg ano silicon mod ified ac ryla te po ly m e r la tex w ith the s o l i d con ten t42w t% , em u lsifie r con ten t 4w t% ( ba sed on monom e r quan tity ), na rr ow d istribu tion nanom e t e r p a rtic le s ha s b een p rep a r ed1The p a r tic l e2size d i stribu t i o n grow s na r row, the ave r ag e size inc r ea se s gradua l ly w i th the reac t i o n1A long w ith S D S an d the O P210 mo l e ra t io in the em u l sifie r m ixtu r e reduc t ion, the p a r tic l e size inc r ea se s1Key word s: o r g ano s ilicon mod i f ied ac r yla t e po l y m e r; la t ex;size d i stribu t ionthe seeded sem icon t inu o u s em u l si o n po l y m e r iza t ion; p a r tic l e种子乳液半连续法聚合工艺对聚合物质量(聚合物组成、粒子分布等) 和反应温度有很大的操作弹性[ 1 ] ,同时, 该工艺制备的乳胶粒子较小, 因此是合成聚合物纳米乳液的合适方法。
彩色有机硅丙烯酸酯乳液的合成
关键词： 硅丙乳液； 彩色乳液； 颜料； 保色性能
中图分类号： Ｑ ３ ． Ｔ ３１ ４
文献标 识码 ： Ａ
文章编号：０ １ ７ ２ ２０ ） １０ ０ — ４ １０ — ０ Ｘ（０ ７ Ｏ — ０ １ ０
Ｓ ｎ ｈ ｓ ｓ ｏ ｏ ｏ ｉｅ ｒ ａ ｉ ￣Ｈ ｏ ｃ ｙ ａ ｅ ｌ ｔ ｘ ｙ ｔ ｅ ｉ ｆ ｃ ｌ ｒｚ ｄ ｏ ｇ ｎ ｃ ｃ ｎ ａ ｒ ｌ ｔ ａ ｅ
维普资讯
杆 建廉 鲤
全中核期 国文心刊
彩色 有栅硅丙烯 酸｜ 液的合成 ＳＬ ｇ
方荣 利 ， 帅李 ， 王林 ， 凯 ， 雪峰 杨 张
（ 南科技大学材料科学 与工程学 院， 西 四川 绵 阳 ６ １ １） ２００
摘要 采用聚合方法合成丙烯酸酯乳液， 利用有机硅对丙烯酸酯乳液进行改性， 并通过用含有一Ｎ Ｈ 的单体与颜料分子
ｒｄａｉｎ ｅ ｉｔ ａ ｄ ｎ ａ ｉｇ Ｉ ｆｅ ｔ ｅｙ ｏｖ ｓ ｈ ｐｒｂｅ ｏ ｔ ｄｔｏ ａ ｐ ｏ ｅｓ ｕ ｈ ８ ｈ ｈ ｒ ｎ ｓ ｏ ｐｇ ｎ ａ ｉｔｏ ｒｓｓｉ ｎｇ ｎ ｕ ｆｄｎ ． ｔ ｅ ｃｉ ｌ ｓ ｌｅ ｔｅ ｏ ｌｍｓ ｆ ｒ ｉｉｎ ｌ ｒｃ ｓ ｓｃ ａ ｔｅ ａｄ ｅ ｓ ｆ ｉｍｅ ｔ ｖ ａ
ｌ ｋｄ ｉ ｅ ｗｉ ｔｅ ｏｙ ｒ ｈ ｉ ｂ ｃ ｅ ｃｌ ｒａ ｔ ｎ ｂ ｔ ｅ — ＮＨ２ ｆ ｎ ｔ ｈ ｐ ｌｍｅ ｃ ａｎ ｙ ｈ ｍｉａ ｅ ｃｉ ｅｗｅ ｎ ｈ ｏ ｏ ｍｏ ｏ ｒ ｎ — Ｃｌ ｏ ｐｇ ｎ ｍｏｅ ｕｅ ｔ ｕ ｎ ｍｅ ａ ｄ ｆ ｉｍｅ ｔ ｌｃ ｌ， ｈ ｓ ｃ ｌｆｚ ｄ ｉｃ ｎ ｃｙａｅ ａｅ ｉ ｂａｎ ｄ，Ｓｕ ｙ ｓ ｍａ ｎ ｎ ｕ ｎ ｅ ｆ ｔｅ ｈ ｏｉｇ ｏ ｎ ｍｅ，ｔ ｅ ｗａ ａ ｄ ａ ｕｎ ｏ ｏｏ ｅ ｓｌ ｏ ａ ｒｌｔ ｌｔｘ ｓ ｏ ｔｉｅ ｉ ｉ ｔｄ ｉ ｄｅ ｏ ｉｆ ｅ ｃ ｏ ｈ ｃ ｏ ｓｎ ｆｍｏ ｏ ｒ ｈ ｙ ｎ ｍｏ ｔ ｆ ｌ ａ ｄｎ ａ ｒｌｍｉ ｅ ｎ ｐ ｇ ｎ ｕ ｏ ｓｎ ｈ ｓｓ ｏ ｃ ｌｆｚｄ ａｅ ａ ｄ ｉｎ ｏ ｔ ｈ ｏ ｔｍａ ｐ ｒｍｅｅ ｓ ｏ ｓ ｎｈ ｓｚｎ ｄ ｉｇ ｃ ａ ｄ ａ ｄ ｉｍｅ ｔ ｐ ｎ ｙ ｔ ｅｉ ｆ ｏｏ ｅ ｌｔｘ ｎ ｆ ｄ ｕ ｔｅ ｐｉ ｌ ａａ ｔｒ ｆ ｙ ｔｅｉｉｇ ｙ ｉ
有机硅改性丙烯酸乳液的研究
有机硅改性丙烯酸乳液的研究有机硅改性丙烯酸乳液是指以有机硅为改性剂对丙烯酸乳液进行改性处理，以提高丙烯酸乳液的稳定性、耐久性、耐磨性等性能。
本文将介绍有机硅改性丙烯酸乳液的制备方法、性能及应用领域等方面的研究进展。
1.制备方法改性丙烯酸乳液的制备一般采用原位合成法和后加法两种方法。
原位合成法是指将丙烯酸、有机硅改性剂、界面活性剂等原料同时加入反应釜中，在适宜的温度、pH值和反应时间下，通过包括乳液聚合、非离子型乳化剂水解、有机硅在聚合体中交联等环节，制备出改性丙烯酸乳液。
后加法是指在制备好的丙烯酸乳液中加入有机硅改性剂，并经过一定的搅拌或超声等辅助方法，使有机硅改性剂充分分散在丙烯酸乳液中，完成改性过程。
2.性能分析有机硅改性丙烯酸乳液相较于传统的丙烯酸乳液，在稳定性、耐久性等方面均有所提高，具体表现为：1) 稳定性：有机硅能在聚合体中产生交联作用，降低乳液颗粒的表面能，增加颗粒之间的亲和力，从而提高乳液稳定性。
2) 耐久性：有机硅改性剂可形成氧化硅保护膜，提高聚合体的热稳定性和耐候性，同时增加涂层的硬度和耐磨性。
3) 其他性能：有机硅改性丙烯酸乳液还具有较好的粘合性、耐水性和耐热性等性能。
3.应用领域有机硅改性丙烯酸乳液的应用领域较广，主要应用于涂料、胶粘剂、印刷油墨、纺织助剂等领域。
在涂料领域，有机硅改性丙烯酸乳液可以广泛应用于水性木器漆、水性金属漆、水性家具漆、水性工业漆等领域，可提高涂料的附着力、耐久性和光泽度。
在胶粘剂领域，有机硅改性丙烯酸乳液可广泛应用于水性胶粘剂、自粘标签、书籍胶装、透明胶带等领域，可提高胶粘剂的粘接强度和耐水性。
在印刷油墨领域，有机硅改性丙烯酸乳液可应用于胶片、塑料膜、金属薄膜等印刷基材上，可提高油墨的附着力和耐磨性。
在纺织助剂领域，有机硅改性丙烯酸乳液可应用于纺织整理剂、防水剂、阻燃剂等领域，可改善纺织品的手感、耐水性和防火性能。
总之，有机硅改性丙烯酸乳液其稳定性、耐久性等性能有很大的提升，在涂料、胶粘剂、印刷油墨、纺织助剂等领域应用前景广阔。
有机硅改性常温自交联丙烯酸乳液合成探讨
有机硅改性常温自交联丙烯酸乳液合成探讨摘要：伴随社会经济的持续、快速发展，人们生活水平的不断提高，大量涂料被应用在日常生活当中，虽然提供了美观度，但也带来了较严重的环境污染问题，故需对涂料进行改进与优化。
本文将丙烯酸单体、乙烯基硅烷偶联剂、八甲基环四硅氧烷（D4）作为原料，采取乳液聚合工艺进行自交联型硅丙乳液的制备，并探讨了有机硅单体及硅烷偶联剂用量对乳液性能所具有的影响，望能为此方面的应用研究带来一些参考。
关键词：硅丙乳液；八甲基环四硅氧烷；硅烷偶联剂丙烯酸酯类乳液具有附着力强、成本低及耐老化优等特点，已被广泛应用在皮革涂饰剂、内外墙涂料等领域中；但针对热塑性丙烯酸酯类漆膜而言，其具有冷脆、热黏及防水性能差等不足，而有机硅改性后所得到的丙烯酸乳液便能够较好的克服此缺点。
本文将丙烯酸单体、乙烯基硅烷偶联剂、八甲基环四硅氧烷（D4）当作原料。
对于乙烯基硅烷偶联剂来分析，其一端当中含有乙烯基不饱和键，而另外一端则含有硅氧烷结构（能够水解成硅醇）。
将适量的乙烯基硅烷偶联剂加入，不仅能够其分子当中的丙烯酸单体与乙烯双键共聚，从而形成所需要的嵌段化合物，而且其另外一端的硅氧烷结构能够与D4（低表面能）共聚，从而形成接枝链段，促进二者相容性的增加，抑制微观分相。
于室温固化时，硅烷偶联剂经过水解而得到的硅醇，能够与丙烯酸功能单体（2-HEA）在常温状态下自交联，最终形成网络结构，促进乳液性能的提高；硅醇还能够与无机底材相结合，建立起氢键结构，促进附着力的提高。
本文结合实际情况，就常温自交联有机硅改性丙烯酸乳液的具体合成思路探讨如下。
1.试验方法1.1原料甲基丙烯酸（MAA）、2-HEA、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA），均由北京东方化工公司提供；D4（江西星火化工公司）；乙烯基三乙氧基硅氧烷（A-151，美国康普顿公司）。
乳化剂：OL-1（非离子型）、十二烷基苯磺酸钠（SDS）；过硫酸铵引发剂（北京益利精细化工厂）。
高性能有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的研究
高性能有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的研究目前，有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液逐渐成为重要的有机涂料组分，这样的乳液具有优良的抗紫外线性能、防腐性能以及良好的外观效果等，在有机涂料中发挥着重要作用。
本文重点研究了有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的性能，以及用有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液制备有机涂料的性能和方法等。
一、有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的合成有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的合成主要由三个步骤组成，即改性有机硅氧烷、共聚有机硅氧烷丙烯酸酯、产物回收，以及有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的制备步骤。
1、改性有机硅氧烷首先，在改性有机硅氧烷的步骤中，需要使用不同的有机硅氧烷，如硅酮、硅烷、硅氧烷等，用于改性的前驱物的选择，然后根据实验需要，使用不同的改性剂，如二甲基硅氧烷、三氯硅氧烷，改性有机硅氧烷，使其具有良好的抗紫外线性能、耐酸碱性、耐溶剂性和抗氧化性。
2、共聚有机硅氧烷丙烯酸酯在共聚有机硅氧烷丙烯酸酯的过程中，将混合物加入活化剂，放入聚合反应罐中，进行反应，其反应温度一般在50℃-60℃，反应时间在3h左右，反应完成后，进行回收，得到共聚有机硅氧烷丙烯酸酯。
3、产物回收在有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的制备过程中，改性有机硅氧烷丙烯酸酯与水相分离后，需要将溶液回收，以获取改性有机硅氧烷丙烯酸酯的乳液。
4、有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的制备在有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的制备之前，需要将改性有机硅氧烷、共聚有机硅氧烷丙烯酸酯、还原剂，如二甲醚、三乙基硅氧烷，混合溶解，调节成pH为7-8，温度为60℃-70℃的反应体系，然后再加入有效稀释剂，如溶剂油和醇，进行稀释，最后混合搅拌至稳定，得到有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液。
二、有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的性能有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液所具有的性能主要有抗紫外线、耐温、耐老化、耐溶剂、高附着力等，其中抗紫外线性能是众所周知的，它能够有效抑制UV紫外线对涂装件产生的有害影响，起到防腐蚀作用；耐温性能能够抵抗高温环境，适用于深海油田涂装；耐老化性能优良，可以抵抗大气、水和氧气中的老化，同时还具有较高的附着力，能够在涂装表面形成一层均匀的保护膜，防止酸雨的侵蚀，延长涂装件的使用寿命。
有机硅改性丙烯酸酯乳液的合成及其性能研究
有机硅改性丙烯酸酯乳液的合成及其性能研究张宝莲1,于双武2,魏冬青1,柯知勤1(1.天津城市建设学院材料工程系,天津300384;2.天津市永盛岩土有限公司,天津300381) 摘 要:以S DS 、OP -10为乳化剂,过硫酸钾和亚硫酸氢钠为氧化还原引发体系进行有机硅改性丙烯酸酯乳液聚合研究,比较不同工艺条件对乳液聚合及其性能的影响。
研究结果表明有机硅后加工艺得到的乳液性能优于有机硅先加工艺得到的乳液。
采用红外光谱表征硅丙共聚物的组成、结构,表明用不同工艺均能成功地在丙烯酸酯聚合物上引入有机硅。
透射电镜表明得到的硅丙乳液为核壳结构。
关键词:乳液聚合;有机硅改性;氧化还原体系;硅丙乳液;核壳结构中图分类号:T Q 63014 文献标识码:A 文章编号:0253-4312(2008)02-0001-05[基金项目]天津市高等学校科技发展基金资助项目(20041001)作者简介:张宝莲(1970—),女,副教授,主要从事乳液合成及建筑涂料应用研究。
Study on Syn thesis and Performance ofS ili cone M od i f i ed Acryl a te Em ulsi onZhang Baolian 1,Yu Shuang wu 2,W ei Dongqing 1,Ke Zhiqin1(1.D epart m ent of M aterials Science and Engineering,Tianjin Institute of U rban Construction,Tianjin 300384,China;2.The Prosperous Forever Geotechnical Engineering Corp .,Tianjin 300381,China ) Abstract:The title silicone modified acrylate e mulsi on poly merizati on was studied using ani onic s odiumdodecyl sulfate and non i onic OP -10as surfactants and potassiu m persulfate /s odium bisulfite as redox initi 2ati on syste m.The effect of different p reparati on technol ogy on e mulsi on poly merizati on and p r operties are studied .It has shown that the p r operty of the e mulsi on was much better when silicone was added at the end .The I R showed that the silicone was copoly merized with acrylates .The trans m issi on electr on m icr oscope sho wed that the structure of the silicone acrylates e mulsi on was core -shell . Key W ords:e mulsi on poly merizati on;silicone modificati on;redox initiati on syste m;silicone modified ac 2rylates e mulsi on;core -shell structure0 引 言丙烯酸树脂是一种粘结性强、成膜性好的高分子材料,原料来源丰富,成本相对较低,目前在涂料领域得到了广泛的应用[1-3],但其耐热性、耐寒性、耐溶剂性等不够理想,同时,树脂具有回黏性,漆膜存在耐沾污性能差等缺陷,这些都影响了它在外墙涂料和其他条件苛刻领域中的应用[4]。
高性能有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的研究
高性能有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的研究本文旨在研究高性能有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液，从而为乳液应用提供技术支持，重点介绍其结构和性能研究。
一、介绍高性能有机硅氧烷改性丙烯酸酯乳液，简称为“高性乳液”，是由一定浓度的有机硅氧烷和丙烯酸酯混合而成。
其硅氧烷类添加剂是一种重要的表面活性剂，结合其良好的润湿性、耐久性、抗潮解性和稳定性特点，可以使乳液在高温、低温、腐蚀等不同环境中具有优良的稳定性和抗腐蚀性，并可以增加乳液的压缩应变性。
二、结构与性能1.结构高性乳液由丙烯酸酯乳液和有机硅氧烷混合而成，其丙烯酸酯乳液的粒径大小可以介于0.1至0.02微米，有机硅氧烷的分子结构具有比较大的灵活性，能够有效抑制乳液粒子的细胞凝集和滤垢，增加其稳定性，使其在复杂环境中具备较高的耐受性和抗腐蚀性。
2.能高性乳液具有优良的润湿性、耐久性、抗潮解性和稳定性，能够显著提高乳液的稳定性，并有效的抑制由原料污染引起的颗粒和细胞凝集。
高性乳液还具有优良的抗腐蚀性，能够有效抑制腐蚀性物质对乳液的侵蚀。
此外，该乳液还拥有良好的外观性能，其内部结构细致，表面光滑，亮度可达到95%，抗紫外线和抗氧化性能优越，可满足不同应用需求。
三、设计方案高性乳液的设计要考虑其结构和性能，在设计时，要求乳液的粒径大小在0.1-0.02微米，有机硅氧烷的分子结构具有一定的灵活性，使乳液具有较好的润湿性、耐久性、抗潮解性和稳定性，而且具有耐腐蚀性，有效抑制腐蚀性物质对乳液的侵蚀，使其在复杂环境中具备较高的耐受性，外观性能也要满足客户的要求，亮度达到95％以上，表面光滑，抗紫外线和抗氧化性能优越。
四、结论高性乳液是一种重要的表面活性剂，具有优良的润湿性、耐久性、抗潮解性和稳定性，其粒径大小可以介于0.1至0.02微米，有机硅氧烷的分子结构具有比较大的灵活性，使其在复杂环境中具备较高的耐受性和抗腐蚀性，并可以增加乳液的压缩应变性。
此外，高性乳液还具有优良的抗腐蚀性，能够有效抑制腐蚀性物质对乳液的侵蚀，优良的外观性能，其内部结构细致，表面光滑，亮度可达到95%，抗紫外线和抗氧化性能优越，可满足不同应用需求。
有机硅改性丙烯酸酯乳液的合成及应用
有机硅改性丙烯酸酯乳液的合成及应用
有机硅改性丙烯酸酯乳液是一种具有广泛应用前景的新型功能材料。
它通过将有机硅改性剂引入传统丙烯酸酯乳液中，实现了对乳液性能的改善和功能的增强。
本文将介绍有机硅改性丙烯酸酯乳液的合成方法以及其在不同领域的应用。
首先，有机硅改性丙烯酸酯乳液的合成方法主要包括两步：单体聚合和有机硅改性。
在单体聚合阶段，通过引入聚合引发剂，将丙烯酸酯单体进行聚合反应，得到丙烯酸酯乳液。
然后，在有机硅改性阶段，将有机硅改性剂逐渐加入到丙烯酸酯乳液中，并进行充分搅拌和反应，使有机硅改性剂与乳液中的聚合物发生交联反应，形成有机硅改性丙烯酸酯乳液。
有机硅改性丙烯酸酯乳液具有良好的应用前景。
其在建筑行业中可以作为涂料、粘合剂和防水材料等的基础原料，具有良好的柔韧性、耐候性和耐腐蚀性，能够提高建筑材料的性能和寿命。
在纺织行业中，有机硅改性丙烯酸酯乳液可用于纤维柔软剂和防皱剂的制备，能够改善纺织品的柔软度和抗皱性能。
此外，有机硅改性丙烯酸酯乳液还可以应用于油墨、涂料、胶粘剂和化妆品等领域，具有优异的增稠、分散和抗沉降性能。
总之，有机硅改性丙烯酸酯乳液是一种具有广泛应用前景的新型功能材料。
它通过将有机硅改性剂引入传统丙烯酸酯乳液中，
实现了对乳液性能的改善和功能的增强。
在建筑、纺织、油墨和化妆品等领域中，有机硅改性丙烯酸酯乳液都具有重要的应用价值。
我们相信，随着技术的不断进步和应用的不断拓展，有机硅改性丙烯酸酯乳液将在更多领域中展现出其独特的优势和潜力。
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有 机 硅 改 性 丙 烯 酸 酯 乳 液 的 合 成 和 形 态 分 析
严 微 鲁 琴 胡荣 涛 杨婷 婷 高 庆 彭 慧 ， ， ， ， ， ， 程时 远 （ ． 北 大学材料 科 学与 工程 学 院 功 能材 料绿 色制 备 与应 用省部 共 建教 育部 重点 实验 室 ， 北 武汉 ４ ０ ６ ； １湖 湖 ３ ０ ２ ２ 武 汉华 工 图像 技 术开 发有 限公 司， ． 湖北 武 汉 ４ ０ ２ ； ． 汉荟普 化 学新 材料 有限公 司 ， 北 武汉 ４ ０ ３ ） ３２ ３３ 武 湖 ３ ０ ０
ｙ ｈ ｏ ｃ ｒ． ｎ 通 讯 作 者 ： Ｎ ｓ 教 授 ， 士 生 导 师 ， — ｉ ｓ ． ｈ ｎ ｌ ｇ ｉ Ｃ ｌ 。 ａ ｏ ． ｏＤ ｃ ； ＿ 程 － ｇ， 博 Ｅ ｍａ ： ｙ ｃ ｅ ｇ ＠ ｍａ ． Ｏ ｌ ｌ ｌ ｌ
严 微 等 ： 机 硅 改 性 丙 烯 酸 酯 乳 液 的 合 成 和 形 态 分 析 ／ ０ １年 第 ８期 有 ２１
一
ｌ 实 验
１ １ 原 料 与 试 剂 ． 丙 烯 酸 丁 酯 （ Ａ） 甲基 丙 烯 酸 甲 酯 （ Ｍ Ａ） ＡＲ， Ｂ 、 Ｍ ，
使用 前 先 经 ５ Ｎａ ＯＨ 溶 液洗 涤 至下 层水 液 无 色 ， 再
经去 离 子水洗 涤 至 ｐ 值 为 ７ 天 津 博 迪 化 工 有 限 公 Ｈ ， 司 ； 乙烯基 聚硅 氧 烷 （ ｉ ８ ０ Ｍｎ １ ０ ） 工 业 级 ， 端 Ｓ一 ０ ， 化 ｊ高 性 能 化 和 功能 水 ｊ高 、
化 。 。 涂 料 发 展 的 趋 势 ， 。是 因此 调 整 乳 液 的 基 本 配 方 ，
选择 适 当 的聚合工 艺 ， 配制 稳定 的 、 固含量 和 高硅含 高 量 的聚合 物乳 液 ， 于 制备 高 固高 硅 涂 料 具 有 重要 的 对 理论 和 现实 意义 。
仪 在 ２ ℃测量 乳胶 粒 的平均 粒径 。 ５
３Ⅱ 霉
２ 结 果 与 讨 论
２ １ 聚合 物的 结构 和组 成分 析 ．
９ ６ ６
８ ０ ０
６ Ｏ ０
图 １是 有机 硅大 单 体 Ｓ一 ８ ０和聚 合 物 的红 外 光 ｉ ０ １
谱图。 由图 １ ａ可 以看 出 ，０ ９ １ ｍ 处 为 Ｓ —Ｏ—Ｓ １ ３ ． ３ｃ ｉ ｉ 的特 征 吸收 峰 ， ０ ． ２ ｅ ８ ７ ３ ｍ 处 为 Ｓ ～ＣＨ。的 伸 缩 振 ｉ
ＭＭＡ／ Ａ／ ｉ ８ ０交 联 聚 合 物 乳 液 破 乳 、 离 、 涤 Ｂ Ｓ一 ０ １ 分 洗 （ 去未反 应 的乳 化剂 和 引发 剂 ） 真 空 干燥 后 置 于 索 除 、
氏 提 取 器 中 ， 正 己 烷 抽 提 ４ ｈ 除 去 未 反 应 的 有 机 用 ８ （
１ Ｏ． Ｏ ０
８ ０Ｏ
６ ． ００
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Ｗ ａ ｅ ｕ ｂ ｒｃ ｖ ｎ ｍ ｅ ／ ｍ
２１，ｏ ２ Ｎ ０１ Ｉ ８ 。８亿 与 生 物 互 程 ｖ ．
Ｃ ｈ ｍ ｉｔｙ ＆ Ｂｉｅ ｇ ｎ ｅｒ ｇ ｅ ｓｒ ｏ ｎ ｉｅ ｉ ｎ
ｄ ｉ １ ． ９ ９ ｊ ｉｓ ． ６ ２ ５ ２ ． ０ １ ０ ． ０ ｏ ： ０ ３ ６ ／ ．ｓｎ １ ７ — ４ ５ ２ １ ． ８ ０ ８
染 色。 在 此 条 件 下 采 用光 子 相 关 光谱 （ Ｃ ） 通 过 激 光 光 散 射 粒 度 仪 测 试 发 现 乳 胶 粒 的粒 径 随 着 引发 剂 用 量 的 增 加 而 Ｐ Ｓ法 增大； ｓ Ｂ 在 Ｄ Ｓ和 ＯＰ１ ０配 比 为 １： 、 ｜ ８ ０含 量 为 ９ 的 最 佳 条 件 下 ， ２ ｓ＿ ０ ｌ 乳胶 粒 粒 径 分 布 均 匀 ； 过 跟 踪 不 同 ｓ—８ ０含 通 ｉ ０ ｌ
工厂 ； 酸 氢钠 ， 碳 ＡＲ， 接使 用 ， 海 恒利 精 细 化 学有 直 上
限公 司 。
１ ３ 测 试 与 表 征 ． １ ３１ Ｆ Ｒ分析 ． ． ＴＩ
１ ２ 乳 液 的 制 备 ．
聚 合物乳 液 经破 乳后 得 到 固体 粉末 ， 用 ＫＢ 压 采 ｒ 片法 ， 过 美 国 Ｐ ｒ ｉ— ｌ ｒ 司 Ｓ ｅｔｕ ｅ型 通 ｅｋｎＥ ｍｅ 公 ｐ ｃｒ ｍ Ｏｎ
用 一 。有机 硅单 体及 其 聚合 物具有 极 低 的 表 面能 ， ｉ ］ ｓ
一
（ 键 具 有很 高 的 键 能 ， ） 键旋 转 容 易 。这些 特性 赋 予
其优 良的耐水 性 、 高 低 温 性 、 候 性 、 气 性 。用 有 耐 耐 透
机硅 对丙 烯 酸酯 聚合 物 进 行 改 性 ， 仅 可 以 改 善上 述 不 缺点 ， 可 以赋予 改性 产物 新 的性能 ， 极佳 的抗 冲击 还 如 性 、 水 性 、 气 性 等 ， 材 料 发 挥 得 更 加 完 美 ＿ ］ 透 透 使 － 。 有机 硅改 性丙 烯 酸酯 乳 液 ， 为可 以弥 补 聚 硅 氧烷 与 因 聚丙 烯酸 酯 两类 材料 的不 足而 成 为乳液 研究 的 热点之
动 峰 。证 明 了 Ｓ一８ ０为 带 有 乙烯 基 官 能 团 的 聚 硅 氧 ｉ ０ １
烷。
在 聚硅氧 烷 大单 体 与 丙 烯 酸酯 的乳 液 聚 合 中 ， 可
能发 生 的反应 有丙 烯 酸 酯 单 体 的均 聚 、 聚硅 氧 烷 大 单
体 的 自聚 和 聚硅 氧 烷 大 单 体 与 丙 烯 酸 酯 的共 聚 。将
待 出现 明显 蓝光 现 象且 自升 温 现 象 结束 后 ， 滴加 液 将 在 １ｈ内均匀 地 加入 其 中 ； 加 完后 继 续 保 温 ２ｈ 再 滴 ；
干燥 后通 过 日本 电子公 司 Ｔ ＥＭ一０ Ｓ 型透 射 电子 显 １０ Ｘ 微镜 于 ２ ５℃ 观察并 拍 照 。 １ ３ ３ Ｐ Ｓ分 析 ． ． Ｃ
纛
降温至 ４ Ｏ℃ 以下 ， 出料 ； 收集 凝 胶 ， 干 ， 重 。取 一 烘 称 定量 乳 液在 聚 四氟 乙烯 模具 中 自然 干燥成 膜 。
聚合 物乳 液不 经离 心处 理 ， 释 到一定 程度 后 ， 稀 通 过 英 国 Ｍａｖ ｎ公 司 Ｌ ｃＦ 一６ ｌｅ ｏ— Ｃ ９ ３型 激 光 光 散 射 粒 度
在 众 多 的高 分 子 材料 中 ， 丙烯 酸酯 聚合 物 由于 具
苯 磺 酸 钠 （ Ｄ Ｓ ／ 基 酚 聚 氧 乙 烯 醚 马 来 酸 酯 钠 Ｓ Ｂ ）辛
有 优 良的 耐候性 、 臭 ） 耐（ 氧性 、 油性 、 耐 附着 力 ， 以及 单
体 众 多 、 成 容 易 、 格 便 宜 等 优 点 而 得 到广 泛 的 应 合 价
用 。但 是 ， 丙烯 酸 酯 聚合 物 的耐 温 性 、 水 性 、 气 性 耐 透 较差 ， 限制 了它 的进一 步应 用Ｅ ］ １ 。
有 机 硅 在 高 分 子 材 料 科 学 中 有 着 极 为 重 要 的 作
（ Ｐ １ ） 复 合乳 化 剂 ， 用 含 乙 烯 基 的有 机 硅 单 体 ０ 一０ 为 利 与丙烯 酸 酯类单 体 进行乳 液 聚合制 乞了 甲基丙烯 酸 甲
摘 要 ： 以过 硫 酸 铵 （ Ｓ） 引 发 剂 、 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 （ ＤＢＳ） 基 酚 聚 氧 乙烯 醚 马 来 酸 酯 钠 （ 一 ０） 复 合 乳 ＡＰ 为 十 Ｓ 辛 ＯＰ １ 为
化 剂 ， 用含 乙烯 基 的 有机 硅 单 体 与 丙烯 酸 酯 类 单 体 进 行 乳 液 聚 合 制 备 了 甲基 丙 烯 酸 甲 酯 （ 利 ＭＭＡ） 丙 烯 酸 丁 酯 （ Ａ） ／ Ｂ ／ 有 机 硅 （ ｉ ８ ０ 交 联 聚 合 物 乳 液 。通 过 透 射 电 子 显 微 镜 （ Ｅ 观 察 乳 胶 粒 形 态 的 最 佳 染 色 方 法 为 ｐ Ｓ一 ０ ） １ Ｔ Ｍ） Ｈ一 ２ ０的 Ｐ Ａ ． Ｔ
篓 ∞ ∞ 一 ～一∞ 们 ∞ ∞ ∞ 一 哦 ∞ 勰
１ ３ ２ Ｔ Ｍ 分 析 ． ． Ｅ 聚合 物乳 液 不经 离心 处理 ， 释到一 定程 度后 ， 稀 在
不 同 ｐ 值 下 用 磷 钨 酸 染 色 ， 后 浸 涂 在 铜 网 上 ， 温 Ｈ 然 室
傅立 叶 红外 光谱 仪测定 Ｆ Ｒ图谱 。 ＴＩ
量 下 乳 胶 粒 粒 径 随 反 应 时 间 的 变化 确 定 ＭＭＡ／ Ａ／ ｉ ８ ０复 合 乳 液 的 成 核 机 理 以胶 柬 成 核 为 主 。 Ｂ Ｓ一 ０ １
关键词 ： 丙烯 酸 酯 ； 机 硅 ； 有 乳胶 粒 ； 态 形
中 图 分 类 号 ：）６ ７ ４ Ｏ ３ ． （ ２ ． ６１５ 文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号 ：６ ２ ５ ２ （０ ） ８ Ｏ ２ Ｏ １７ ４ ５ ２ ¨ ０ 一 ０ ４ ５
Ｗ ａ ｎ ｍｂ ｒｃ ｖｅ ｕ ｅ ／ ｍ
图 １ 有 机 硅 大 单 体 Ｓ １ ０ （） 聚 合 物 （ ） Ｆ Ｉ ｉ ８０ａ和 一 ｂ 的 Ｔ Ｒ图 谱
Ｆ ｇ １ Ｔｈ ＴＩ ｐ ｃｒ ｆＳ一８ ０（ ）ａ ｄｃ ｐ ｌｍｅ （ ） ｉ． ｅＦ Ｒ ｓ ｅｔａｏ ｉ ０ ａ ｎ ｏ ｏｙ ｒ ｂ １
按 表 １所示 的配 方 ， 装有 电动 搅拌 器 、 在 冷凝 管 、
Ｎ 导 人 管及温 度计 的 ２ ０ｍＬ 四颈烧瓶 中 ， 入 Ｂ ５ 加 Ａ、
ＭＭ Ａ、 ｉ ８ ０ Ｓ Ｂ 、 Ｐ １ 、 ＨＣ ３ ＡＰ 和 去 离 Ｓ一 ０ 、 Ｄ Ｓ Ｏ －０ Ｎａ Ｏ 、 Ｓ １
子水 ， Ｎ 通 后搅 拌预 乳化 ３ ｎ 然后 倒 出 ４ ５作为 ０ｍｉ； ／ 滴 加液 ， 余部 分作 为种 子液 ， 剩 升温 至 ８ Ｏ℃控 温 引发 ，