生物质热解机理研究进展
生物质热解分解过程的研究及其机理探讨
生物质热解分解过程的研究及其机理探讨生物质热解是一种将生物质转化为有用化学品和能源的重要方法。
在热解过程中，生物质被加热至高温，产生大量气体和液体产物。
这些产物可以被用作工业原料、燃料和肥料等，因此生物质热解具有重要的经济和环境价值。
热解过程的基本原理是将生物质的聚合物分子加热至高温时断裂成小分子产物，同时释放出大量的热能。
这个过程可以分为三个阶段：干燥、脱挥和热分解。
干燥阶段是热解过程的第一步，也是最为简单的步骤。
在干燥阶段，水分从生物质中被蒸发出来，使生物质变得更加脆性。
在这个过程中，生物质的温度升高但还没有达到热分解的温度。
在脱挥阶段，生物质优先在低温下失去挥发性成分，如酸、醇等小分子。
随着温度的升高，更高分子量和更不稳定的化合物也会分解。
在这个阶段结束时，生物质的温度升高到达热分解的温度，开始热分解过程。
热分解阶段是热解过程的关键阶段。
当生物质的温度升高到一定程度时，主要聚合物开始分解成小分子产物。
这个过程是非常复杂的，并涉及到很多不同的反应机理。
由于生物质组成非常复杂，并且不同种类的生物质有不同的结构和成分，因此它们的热分解过程也会有所不同。
据研究，生物质热分解产物主要包括气体、液体和固体三种。
固体产物是一种炭化产物，类似于木炭。
液体产物是一种复杂的混合物，包括酚类、醛类、酮类和糖类化合物等。
气体产物主要是CO、CO2、H2、CH4等。
这些产物可以被用于生产各种化工品和燃料。
生物质热解的反应机理非常复杂，但通常可以分为两种类型的反应：裂解和重组。
裂解是将聚合物分解成小分子化合物的反应，重组是将小分子化合物重新组合成更大分子化合物的反应。
裂解过程包括热解、炭化和气化。
在热解过程中，高温下聚合物首先产生裂解反应，产生大量的低分子量的挥发性物质。
炭化是一种连续的过程，其中聚合物被分解成固体炭化物，由于分解的温度高，其产物中也含有一些气体。
气化是指气体的产生和排放，它是由于生物质在高温下分解产生的气体蒸汽冷却形成的。
煤与生物质共热解工艺的研究进展
煤与生物质共热解工艺的研究进展摘要：热解是将固态原料转化为液体燃料、可燃气和焦的重要途径，是实现生物质资源清洁、高效利用的重要技术。
将生物质与煤混合共热解是生物质资源利用的重要方法，两者混合热解不仅有助于降低CO2的排放量，还能有效地解决能源短缺和环境污染带来的问题。
文章综述了煤与生物质共热解技术的研究进展，系统地介绍了共热解过程中煤与生物质的相互作用以及热解温度、混合比例、滞留时间、升温速率、矿物质成分、物料粒径和热解反应器类型等因素对热解过程的影响，并对煤与生物质共热解技术的发展前景进行了展望。
前言工业革命以来，化石资源的过度开发带来了资源短缺、环境污染、温室效应和全球气候变化等一系列问题[1]。
我们必须要加快能源结构体系的调整，加快可再生能源的开发、利用，以及实现资源的分级转化与梯级利用。
生物质是一种重要的可再生资源，具有与化石燃料相似的一些特性，能够部分替代化石能源，维持环境碳平衡，并具有较低的硫含量[2]。
生物质的利用不仅可以充分发挥农林废弃物等资源的价值、降低化石燃料的消耗，还可以降低燃料燃烧过程中污染物的排放量[3]。
与燃烧相比，热解能够实现生物质资源的高效、清洁利用，煤炭与生物质都可以通过热解的方式得到焦炭、热解气和焦油，并进一步合成化工原料，提取化工中间体[4]。
目前，对于煤和生物质单独热解气化方面的研究比较多。
Frau Caterina利用Sotacarrrbo型小规模气化炉对褐煤和木屑分别进行气化实验，当气化原料的进料速率同为24kwh时，获得的两种粗合成气的产率分别为79.67kg/h和23.32kg/h，热值分别为5.14MJ/kg和7.49MJ/kg[5]。
Li利用新型热解反应器对废木屑进行热解试验，在填料速率为300kg/h，热解温度为500℃的工况下产物中焦油、合成气和焦炭的含量(质量分数)分别为52.5％，27％和20.5％[6]。
相比于单独热解.煤与生物质的共热解不仅可以减少CO2，SOx和NOx的排放，减少因厌氧发酵而产生的NH3，H2S、氨基化合物和挥发性有机酸等化学成分的释放.而且可以改善生物质资源自身水分含量高、热值低和密度低等不利于单独热解的问题。
生物质快速热解技术研究进展与趋势
生物质快速热解技术研究进展与趋势文章综述了国内外快速热解技术的发展现状，并提出了未来快速热解研究方面的主要方向和发展趋势。
标签：生物质能源；快速热解；研究趋势1 引言生物质能源是未来可持续发展能源系统的重要组成部分，是未来化石燃料的替代品之一，其高效转换和洁净利用日益受到全世界的关注。
目前，国外已经研究开发了快速热解技术，即生物质瞬间热解制取液体燃料油，是一种很有开发前景的生物质应用技术。
作为一项资源高效利用的新技术，生物质快速热解技术逐渐受到重视，已成为国内外众多学者研究的热点课题。
2 国外发展现状国外对于生物质的快速热解做了大量工作，特别是欧、美等发达国家，从20世纪70年代首次进行生物质快速热解实验以来，已经形成较完备的技术设备和工业化系统。
为了方便热解液化方面的学术交流和技术合作，欧洲在1995年和2001年分别成立了PyNE组织（Pyrolysis Network for Europe）和GasNet （European Biomass Gasification Network）组织，前者拥有18个成员国，后者现拥有20个成员国以及8家工业单位成员。
这两大组织在快速热解技术的开发以及生物油的利用方面做了大量富有成效的工作。
国际能源署（IEA）组织了加拿大、芬兰、意大利、瑞典、英国及美国的10余个研究小组进行了10余年的研究工作，重点对这一过程发展的潜力、技术、经济可行性以及参与国之间的技术交流进行了协调，并在所发表的报告中得出了十分乐观的结论[1]。
荷兰Twente于1989年由Van Swaaij和W Prins等人提出并开始研制旋转锥式反应工艺（Twente rotating cone process），到1995年取得初步成功[2，3]。
加拿大Ensyn工程师协会研制的循环流化床工艺在芬兰安装了20kg/h的小规模装置，在意大利的Bastardo建成了650kg/h规模的示范装置[4，5]。
生物质的快速热解及热解机理研究
生物质的快速热解及热解机理研究生物质是一种可再生的能源资源，其快速热解技术在能源利用和环境保护方面具有重要意义。
本文将探讨生物质的快速热解及其热解机理研究。
快速热解是一种高温、短时间内对生物质进行加热分解的过程，通过这一过程可以得到液体燃料、气体燃料和固体炭等有用的产物。
快速热解技术在能源转化和减少碳排放方面具有重要的应用价值。
生物质的热解机理是指生物质在高温下发生化学和物理反应的过程。
热解过程中，生物质中的纤维素、半纤维素和木质素等主要成分会发生热解反应，产生液体、气体和固体产物。
热解反应主要包括干馏、裂解、气化和炭化等过程。
干馏是指在缺氧或低氧条件下，生物质中的挥发性物质被释放出来。
这些挥发性物质主要包括水、酸、醛、酮等。
干馏是生物质热解的第一步，对于液体和气体产物的生成具有重要影响。
裂解是指在高温下，生物质中的高分子化合物被断裂为低分子化合物。
裂解过程中，纤维素和半纤维素会分解为糖类、酚类和醇类等低分子化合物。
木质素则会分解为苯酚类和芳香烃类化合物。
裂解反应是生物质热解的关键步骤，对于液体和气体产物的生成具有重要影响。
气化是指生物质在高温下与气体反应生成气体的过程。
气化过程中，生物质中的碳水化合物被分解为一氧化碳和氢气等气体产物。
气化反应是生物质热解的重要环节，产生的气体可用于发电、供热和合成化学品等领域。
炭化是指生物质在高温下失去挥发性物质，生成固体炭的过程。
炭化过程中，生物质中的无机物质也会得以保留，形成矿物质残留物。
炭化反应是生物质热解的最终阶段，产生的固体炭可以用作燃料或其他工业用途。
研究生物质的快速热解及热解机理对于提高生物质能源的利用效率和减少环境污染具有重要意义。
研究人员通过实验和数值模拟等手段，探索不同反应条件下生物质热解的机理和影响因素。
研究结果表明，反应温度、反应时间、生物质种类和粒径等因素对于热解产物的种类和产率有重要影响。
在实际应用中，快速热解技术可以将农林废弃物、城市固体废弃物和能源作物等生物质资源转化为有用的能源产品。
生物质热解及催化转化技术的研究
生物质热解及催化转化技术的研究随着全球能源需求的不断增加，人们对可再生能源的探索和开发也日益迫切。
在众多可再生能源中，生物质资源是一种广泛存在且具有潜力的能源资源，其具有废弃物资源多、分布范围广、低碳排放等特点，因此备受研究者和工业界的关注。
而生物质热解及催化转化技术是将生物质转化为高附加值产品和燃料的主要途径之一。
一、生物质热解技术生物质热解是指在高温、高气压等条件下，将生物质分解成各种气体、液体和固体产物的过程。
该技术广泛应用于生物质能源转化和化工领域。
其过程可分为三个阶段：干燥和水解阶段，主裂解阶段和残留炭化阶段。
在这些不同的阶段中，产物中包含了各种各样的物质，如混合气体、生物质油、水和炭化物等。
生物质热解技术的优点是可以高效地利用生物质资源，减少排放并实现能源回收。
但同时也存在着一些问题，如产物质量不稳定、生产成本较高等。
因此，在实际应用中，需要进一步开发生物质热解技术，以提高产物的质量和减少生产成本。
二、生物质催化转化技术随着催化化学的快速发展，生物质催化转化技术逐渐受到研究者和工业界的关注。
生物质催化转化技术是指在催化剂作用下，将生物质原料转化为高附加值产品和燃料的过程。
其作用可以改善生物质热解过程中产物的稳定性、产物选择性和反应速率等。
在生物质催化转化技术中，催化剂的选择十分关键。
常用的催化剂有氧化铈、氢氧化钠、钡钠等。
这些催化剂可以改善生物质热解过程中的产物选择性，使产物更接近需求和市场需求，提高了生物质热解的产物价值和重要性。
同时，催化剂也可以提高生物质热解过程中的反应速度，改善反应速度和效率。
三、生物质热解及催化转化技术的研究进展随着对可再生能源的关注和需求的增加，越来越多的研究者和工业企业开始研究和开发生物质热解及催化转化技术。
在国内外的研究中，生物质热解技术的研究主要集中在反应机理和反应条件等方面；而生物质催化转化技术的研究则侧重于催化剂和反应条件等方面。
同时，研究者也注意到了生物质热解及催化转化技术在实际应用中面临的问题，如清洁能源的生产成本高、生产效率低、安全性等。
生物质热解气化机理研究进展
生物质热解气化机理研究进展摘要：生物质能在我国是仅次于煤炭、石油和天然气的第四种能源资源，在能源系统中占有重要地位。
随着我国科学技术和社会经济的不断发展进步，生物质热解气化技术在当前已得到广泛应用。
本文首先对生物质化学组成进行了简单描述，然后对生物质热解动力学研究进展进行了分析，最后从水蒸气和空气及氧气等方面出发，对生物质气化机理研究进行了阐述。
关键词：生物质；热解；气化；机理生物质热解气化技术在结合生物质特性和快速热解装置基础上，将流化床半焦气化和生物质临氢热解技术耦合，以循环流化床分级热解气化技术为核心，将原料进行临氢热解，提高甲烷含量，进而提高燃气热值，不产生废水、焦油、飞灰等污染，合理利用钾、镁、硅资源，实现生物质能的高效综合利用。
其技术原理包括：临氢热解技术、半焦气化技术、燃气净化技术，整个过程无二次污染、无废气排放、无二恶英生成。
1、生物质化学组成生物质的主要成分是纤维素、半纤维素、木质素，其中纤维素占整个生物质组分比重为50%，半纤维素占20%-35%，剩下的15%-30%为木质素。
纤维素属于一种线性高分子聚合物，是植物细胞壁的重要组成成分，纤维素分子易发生降解的原因是其分子结构中的C-O-C键比较薄弱。
半纤维素的聚合度要小于纤维素，它属于一种复合聚糖，物定形结构，且热稳定性相比纤维素也较差，一般在250摄氏度左右便会发生分解。
另外，半纤维素易溶于碱性溶液。
相比纤维素和半纤维素，木质素成分比较复杂，虽然也是一种高分子化合物，但属于复杂、非结晶性聚合物。
2、生物质热解动力学研究进展1.1 纤维素热解动力学通过上述分析我们知道，纤维素含量占整个生物质的50%，因此它的热解程度和能力在一定程度上可以代表整个生物质，这也是为什么当前对生物质热解动力学的研究会从研究纤维素热解动力学开始。
随着竞争反应动力学模型和多步模型的提出，人们开始认为已经对生物质热解动力学有了很深入地了解，随后逐渐将改进后的“Broido-Shafizadeh”模型定义为纤维素热解机理研究的经典模型。
生物质热裂解生物油性质的研究进展
生物质热裂解生物油性质的研究进展摘要：生物质热裂解生物油是生物质在隔绝空气的条件下，快速加热裂解，裂解蒸汽经快速冷却制得的棕褐色液体产物。
生物油的物理化学性质显示了其在商业上的应用潜力，已引起了国内外的广泛关注。
为此，从组成成分、含水量、含氧量、固体颗粒、灰分、酸性、腐蚀性和粘度等方面详细叙述了生物油的物理化学性质，提出了应用生物油的发展方向和推广应用生物油必须解决的问题。
引言随着经济的不断增长，人们对能源的需求越来越大。
据统计，按照2003年的开采量计算，地球上蕴藏的煤、石油、天然气等化石能源将分别在192年、41年和67年内耗竭，而且化石燃料的长期使用，对环境造成严重的负面影响，引起了温室效应和环境污染等问题。
因此，开发可替代化石燃料的环境友好型可再生能源已成为当今世界研究的热点。
生物质能作为众多可再生能源中的一种，在利用中具有SO2和NOX产出少及CO2零排放的优点。
据统计，世界每年生物质产量约1460亿t，占世界能源总能耗的14%，其中发达国家占3%，发展中国家占43%，是当今世界第4大能源。
无论从环境还是从资源方面考虑，研究生物质能源转化与利用都是一项迫在眉睫的重大课题。
生物质热裂解被认为是生物质能源转化技术中一项最具有广阔发展前景的前沿技术，是指生物质在完全没有氧或缺氧条件下，最终生成液体产物、木炭和可燃气体的过程。
3种产物的产量和比例取决于生物质热裂解工艺条件及反应参数（温度、加热速率、气相停留时间和流化风速）。
生物质快速热裂解技术是高效率的生物质热裂解油转化技术，是在隔绝空气或少量空气、常压、中温（500°～650℃）、高加热速率（104～105℃/s）和极短气体停留时间（小于2s）的条件下，将生物质直接热裂解，产物经快速冷却，可使中间液体产物分子在进一步断裂生成气体之前冷凝，从而得到高产量的生物质液体油，其产率可达（60～95）wt%。
生物质热裂解产生的液体油是一种深褐色的能够自由流动的黏性化合物，通常被称为生物油，也称为热裂解油、热裂解液体、生物原油或生物质热解油等。
生物质热解反应机理及其优化研究
生物质热解反应机理及其优化研究近年来，随着全球能源需求的日益增长和传统化石燃料资源的日益枯竭，生物质能作为一种可再生、清洁的新型能源得到了广泛应用和研究。
生物质热解作为生物质能转化的一种重要方式，其反应机理及其优化研究也成为了当前生物质能研究的热点之一。
一、生物质热解反应机理生物质热解是指在生物质加热的情况下，生物质中的碳水化合物、蛋白质和木质素等有机化合物发生热分解反应，生成气体、液体和固体三相产物的过程。
生物质热解反应可以分为干热解和湿热解两种方式。
干热解主要是利用高温（500~900℃）下无氧条件，使生物质中的碳水化合物和木质素发生聚合反应，形成封闭的孔隙结构，导致生物质分解产物的收率降低。
而湿热解则是在高温（300~500℃）下搭配掺入的催化剂和水蒸气使生物质中的木质素和半纤维素降解生成液态产物，同时产生大量的气态产物和少量固态产物。
生物质热解反应的机理相对比较复杂，主要包括裂解机理和聚合机理两种。
裂解机理指的是生物质分子在高温和外界条件下，发生化学键裂解的过程。
而聚合机理则指的是生物质分子的重新生成的过程。
具体而言，生物质的热解反应机理包括以下几个方面：1. 木质素的裂解和重组生物质热解反应中，木质素是最难降解的组成部分之一，但也是生物质中碳含量最高的组分。
在高温下，木质素的大部分分子会发生裂解反应，产生一些小分子化合物，如芳香族化合物和非芳香族化合物等，同时也会生成一些碳骨架结构不稳定的化合物。
2. 纤维素的裂解和半纤维素的水解纤维素和半纤维素是生物质中的主要组分之一，但其在高温下的热解程度相对较低。
在生物质热解过程中，纤维素和半纤维素的主要降解途径是水解反应和裂解反应。
其中，在湿度较高的条件下，半纤维素可以被水分解为单糖分子，进一步对生物质热解反应的产物的种类和分布产生很大的影响。
3. 线性多糖和半纤维素等组分的裂解线性多糖和半纤维素等生物质组分主要是糖分子聚合而成，同样可以在高温下发生热裂解反应。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
1
生物质热解动力学研究进展
生物质热解动力学研究包括两方面：单组分热解动
收稿日期：2006-04-24；修回日期：2006-06-27 基金项目：上海市科学技术委员会的资助（05dz12010） 作者简介：陈 祎 （1980- ） ，男，博士研究生，湖南株洲人，从 事生物质能利用的研究.
5
结 语
近年来, 特种陶瓷因其性能优异而倍受关注, 陶瓷产
图4 改进后的 Broido-Shafizadeh 模型
的生成 12 。
5
热能工程
《工业加热》 35 卷 2006 年第 5 期 第
醛和通过转糖基作用的解聚反应生成左旋葡萄糖之间形 成了竞争反应， 而且葡萄糖环的破裂需要较高的活化能。 同时两种途径中还有一些其他小分子产物没有列出 15 。 近期，浙江大学的廖艳芬等研制的小型机理试验台上 对纯的左旋葡萄糖进行热解研究发现，起初热解停留时间 较短时，由于左旋葡萄糖的强挥发性从而在收集到的液体 产物中通过 GC-MS 依然检测到左旋葡萄糖，而没有发现 乙醇醛，随着热解停留时间的增加，在最终收集到的液体 产物中检测到了乙醇醛，因而认为乙醇醛等化合物的生成 来源于两种方式：一是通过与左旋葡萄糖生成反应的竞争 获得， 另外一种则是作为左旋葡萄糖的二次裂解产物存在， 并最终提出了如图 11 所示的反应机理模型 16 。
图5
单步全局反应机理模型
图6
Koufopanos 半纤维素热解模型
图3
B-S 热解模型 图7 Ward-Braslaw 半纤维素热解模型
木质素结构的复杂性导致了很难简单地描述其热解 的动力学途径，从而在生物质热解过程中它们对热解 产物的贡献是有区别的 11 。 Antal 认为在木质素的热解 过程中至少存在两种竞争反应模型，如图 8 所示，一 个是低活化能条件下得到焦炭以及小分子气体组分， 另 一个则是高活化能条件下各种高分子量的芳香族产物
4
《工业加热》 35 卷 2006 年第 5 期 第
1.2 半纤维素和木质素热解动力学
与纤维素相比，半纤维素的热解研究很少。在一些 木聚糖和模型混合物的热解情况中，热解发生的温度范 围为 473 ～ 573 K 或者更低 7 。 其机理模型主要包括单步 全局、两步及多步半全局分解模型。 最简单的机理模型是单步全局反应， 其模型如图 5。 单步机理能用来描述全局的固体分解速率，但不能用于 预测化学反应器的产物，单步机理假定碳与挥发物为常 数比。 一些关于木聚糖和相关模型混合物的热解研究验证
。Wooten 等不仅研究了不同温度下纤维素
热解焦炭的官能团特征，并且研究了 300 ℃条件下，不
图 10 Koufopanos 多步热解模型
同加热时间下纤维素热解固体产物的特征以探索大部分 模型中提到的热解起始阶段的活性纤维素或者是中间态 物质的形成规律以及一些特征 19 。 Ivan 等 20 采用 TG-MS 联用对 4-O-Methyl-D-GlucuronoD-Xylan 进行研究发现：热解过程中释放出来水分、一氧 化碳、二氧化碳、甲醇、甲醛、乙酸、甲酸、丙酮、丙稀 醛、2-糠醛和 3-羟基-2-戊烯基-1，5 内酯；而 Beaumont 21 等热解木聚糖得到的产物主要有：水分、甲醇、甲酸、乙 酸、丙酸、1-羟基丙酮、1-羟基丁酮和 2-糠醛。 Caballero 等 22 研究了在温度为 450 ～ 900 ℃范围、
业也获得了长足发展, 但历来材料的研究是以金属材料和 高分子有机材料为主体。相对来说, 对陶瓷的研究和开发 不够深入, 正因为如此, 陶瓷材料的许多独特性能有待我 们去开发, 所以特种陶瓷的发展潜力很大。随着科技的发 展和人们对陶瓷研究的深入, 特种陶瓷将在新材料领域占 有重要的地位。
4
热能工程
始阶段有一加速过程，提出纤维素在热解反应初期有一高 活化能从“非活化态”向“活化态”转变的反应过程，由 此将 Broido-Nelson 模型改进成广为人知的“Broido-Shafizadeh”模型 。随后，B-S 反应方案已经得到广泛接受，
生物质热解是指在无氧环境下，生物质被加热升温 引起分子分解产生焦炭、 可凝性液体和气体产物的过程 。
1
力学和生物质整体热解动力学。
生物质热解可归结于纤维素、半纤维素和木质素三种主 要成分的热解，国内外研究人员对三种组分的动力学研 究已取得了一定的成绩，尤其是纤维素热解动力学研究 已取得了比较完善的结论。 生物质热解机理研究可以分为两部分，一是热解反 应动力学的研究， 二是具体热解产物形成途径的研究， 两 者构建了机理研究的基础。
参考文献： ［１］ 王零森． 特种陶瓷 ［Ｍ］． 长沙：中南工业出版社，２００３． ［２］ 郝元恺，肖加余． 高性能复合材料学 ［Ｍ］． 北京：化学工 业出版社，２００４． ［３］ 顾立德． 特种耐火材料 ［Ｍ］． 北京： 冶金工业出版社， ２００２． ［４］ 李荣久． 陶瓷金属复合材料 ［Ｍ］． 北京：冶金工业出版社， ２００２． ［５］ 张寅平，胡汉平，孔祥东，等． 相变储能－理论和应用 ［Ｍ］． 合肥：中国科技大学出版社，１９９６． ［６］ 王 华，王胜林，饶文涛，等． 高性能复合相变蓄热材料 的制备与蓄热燃烧技术 ［Ｍ］． 北京： 冶金工业出版社， ２００６． ［７］ 邹 向． 储热用高温相变复合材料 ［Ｊ］． 新能源，１９９５，１７ （１２）： ２７－２９．
热能工程
《工业加热》 35 卷 2006 年第 5 期 第
生物质热解机理研究进展
陈 ，罗永浩，陆 方，段
机械与动力工程学院，上海
佳
200240）
（上海交通大学
摘要：总结了生物质热解动力学模型的研究进展，指出了全局反应动力学模型的不足之处；由此讨论了包含具体热解产物的热解机 理反应模型，介绍了近年来热解机理研究的新方法，同时列举了包含新方法的实验例子；最后指出了热解机理研究中存在的关键问 题。 关键词：生物质；纤维素；半纤维素；木质素；热解；化学动力学 中图分类号：TQ033 憲 文献标识码：A 文章编号：1002-1639(2006)05-0004-04 The Progress in Biomass Pyrolysis Mechanism Research CHEN Yi, LUO Yong-hao, LU Fang, DUAN Jia （School of Mechanical Engineering, Shanghai Jiao Tong University, Shanghai 200240, China） Abstract：The paper summarizes the progress of the study on biomass pyrolysis dynamic model and points out the defects of global reaction dynamic model. And then the pyrolysis mechanism reaction models which include concrete pyrolysis products are disscussed. The paper also introduces some new methods of pyrolysis mechanism besides the experimental examples and at last points out the key items in biomass pyrolysis research. Key words：biomass; cellulose; semicellulose; lignin; pyrolysis; chemical dynamics
但以上研究中忽略了大尺寸样本的影响，这引起了 形成炭的气-固反应，同时，Broido 也表示真空系统存在 泄漏问题，静电负荷累积和实验中的温度偏差。
图2
Broido 纤维素热解多步模型
由于 B-S 模型存在一些疑问，因此随后的研究者对 其进行了改进。 Varhegyi 对纤维素进行热重实验， 发现挥 试验 发分的二次反应对焦炭生成起到了相当大的贡献 5 。 研究发现在高温、气相停留时间长等反应条件下，挥发 分的二次反应也会生成较大产量的焦炭产物。另一方面， 生物质常规热解实验得到的粘稠且具有高度芳香化结构 的焦油明显与可凝性一次挥发分快速冷却得到的液体不 同，根据对两种液体产物组分和结构的分析，可认为常 规热解中产生的焦油是一次挥发分进一步裂解、缩合后 形成的二次产物，即二次焦油。因而，新的纤维素热解 机理模型中引入了二次反应，将 Broido-Shafizadeh 模型 方案进行一定的改进 6 。
成为纤维素热解机理研究素热解模型
了两步分解的机理的存在性。质谱和 DTA 曲线肯定了 存在着两个连续步骤。木聚糖热解的两个连续反应的动 力学参数已在文献 [8] 中提出。这些模型能够预测全局 固体热解率，但是不能得到产物生成量与反应温度的关 系。 在研究两步反应机理的同时，一些研究者提出了多 步反应机理。图 6 为 Koufopanos 提出的半纤维素热解模 型，模型包括了 0 级阶段，可描述一种解聚合过程，其 后是挥发物和固体残余碳的形成， 反应为 1.5 级阿累尼乌 斯反应，这种模型认为固体碳量不依赖于温度 9 。文献 [10] 的半纤维素热解模型考虑了三个连续步骤，这是由 半纤维素、木质素和纤维素构成，再次假定了挥发物与 碳量的比例，如图 7 所示。
图8
Antal 提出的木质素热解途径
1.3
生物质整体热解动力学 生物质的热解被认为是纤维素、半纤维素和木质素
三种主要组分热解的综合表现，通常看成这三种成分独 立热解的线性叠加。纤维素和半纤维素主要产生挥发性 物质，木质素主要分解为炭 13 。 生物质热解模型主要分为两类，一是三平行反应模 型，一是多步反应模型。 Di Blasi 采用三平行反应机理描述了木头颗粒快速裂 解形成初级热解产物（炭、液体和气体） ， 的总反应速率常数，模型如图 9 所示 14 。