纳米SiO2表面化学改性研究
纳米二氧化硅的改性与应用及聚倍半硅氧烷结构和性能研究

复旦大学碾士学位论文1.4.6复合材料中纳米二氧化硅的形貌表征图1—11和1-12是纳米二氧化硅SPl和A200分散在丙烯酸树脂中的透射电镜照片。
与纳米二氧化硅在醋酸丁酯中的分散性一样,用MAPTS改性的二氧化硅相对未改性的二氧化硅来说,具有较好的分散性,这点对于SPl来说尤为明显(见图1—1la和1.1lb)。
另外,通过原位聚合制备的纳米复合材料中,二氧化硅的分散性优于通过共混法制各的(见图1-llb和】.1lc),这是由于改性的二氧化硅中含有可与丙烯酸酯单体反应的基团,在原位聚合中,与丙烯酸酯链段有较强作用,有利其分散。
然而这些对于纳米二氧化硅A200来说都不是那么明显(见图1-12),无论是否改性,无论使用原位或者共混得方法,对于A200在丙烯酸树脂中的分散性没有很大影响。
这可能是纳米二氧化硅A200相对SPl而言,本身就具有较小的比表面积以及较低的羟基含量,使其在丙烯酸树脂中具有比较好的分散性,所以通过MAPTS对其改性,欲使其更易分散并没有在A200中体现出来。
(a)复旦大学硕士学位论文(c)图1-ll含有SPl的复合涂层的TEM照片(a)含有共混的未改性的二氧化硅(b)含有共混的改性的二氧化硅(c)含有原位生成改性的二氧化硅Figure1-11TEMpicturesofcompositescontainingSPIpreparedby【a)blendingwithunmodifiednano-silica,(b)blendingwithmodifiednano·silicaand(c)in—situmethodwithmodifiednano-silica(a)(b)复旦大学硕士学位论文(c)图1-12含有A200的复合涂层的TEM照片(a)含有共混的未改性的二氧化硅(b)含有共混的改性的二氧化硅(c)古有原位生成改性的二氧化硅Figure1-12TEMpicturesofcompositescontainingA200preparedby(a)blendingwithunmodifiednano-silica,(b)blendingwithmodifiedriano-silicaand(c)in-situmethodwithmodifiednano.silica1.4.7改性对复合树脂Tg的影响图1.13至图1.15为纳米复合树脂的DMA损耗曲线。
纳米二氧化硅的表面改性研究

第4期王云芳等:纳米二氧化硅的表面改性研究383SizeofSi02grain(nm)图1水溶胶中Si05颗粒的大小分布Fig.1SizedistributionofSi02graininhydrosol可以看出,所制得的二氧化硅水溶胶中,二氧化硅成纳米状态分布,粒径为50—127rim,其电子显微镜照片如图2所示。
另外,从二氧化硅水溶胶的红外光谱(图3(a))可以看出,2900cmd为SiOH的吸收峰;3433emd为吸附的水峰;1216em’1为Si—O—Si的不对称伸缩峰;958cmd为SiOH的伸缩峰;471cmd为O—Si·O的畸变吸收峰,说明纳米二氧化硅表面还有大量羟基,因此它可以和许多有机官能团发生作用。
2.2表面羟基值的测定【l列采用离心干燥分离、醇洗,反复5次使溶胶中的二氧化硅分离,1000C真空干燥48h,得到纳米二氧化硅粉体,其红外光谱如图3(a)所示。
称取该粉体29放入100mL的锥形瓶中,加入0.05mol/L的NaOH溶液80mL,密封搅拌24h。
离心分离二氧化硅颗粒后的溶液体积为C毫升(一80mL),从分离的C毫升溶液中量取10mL,用A毫升0.05moL/L的HCl溶液滴定至中性,剩余溶液(C一10mL)用同样的方法滴定至中性所用HCl溶液为B毫升,根据下式可计算出单位重量二氧化硅颗粒表面的羟基含量(x)u引。
茗:盟笔华≈7.8mmol/g茗2——广2Lg上式中,A一中和分离溶液10mL所消耗0.05moL/LHCl溶液的体积数;B一滴定剩余溶液(约70mL)至中性所用0.05mol/LHCI溶液的体积数;w一纳米二氧化硅粉体的克重数。
2.3纳米二氧化硅的表面改性及分析配制2.0wt%纳米二氧化硅水溶胶100mL,并用冰醋酸调节溶液的pH=3.5—4.5,随后加入图2改性前纳米Si02粒子的TEM图片Fig.2TEMphotographsofnano—silicaparticlesbeforemodification400¥0012001600200024002800320036004000Wavcntunber“gnrl图3si02(a),cr,rMS(b)和GPTMS改性Si02(c)的红外光谱Fig.3FTIRgpl圮-q:raof(a)silica,(b)CPa'MSand(c)CPTMS—modifiedsilica2mL偶联剂GPTMS(未水解前的红外光谱如图3(b)所示),磁力搅拌,常温反应2.5h后得到纳米二氧化硅改性溶胶(改性后纳米颗粒溶液的透射电子显微镜显微分析如图4所示)经离心干燥后醇洗(重复五次),常温干燥24h,然后在200℃真空干燥48h得到改性纳米SiO:粉体,其红外图谱如图3(c),从图谱可以看出:纳米二氧化硅接枝GPTMS后,二氧化硅的物理吸附水(3433cm。
KH_550改性纳米二氧化硅的研究_解小玲

Study of Nano- scale Silica modification by KH-550
XIE Xiao-ling, GUO Ru-i jie, JIA Hu-sheng, LIU Xu- guang, XU Bing-she
( College of M ater ials Science and Eng ineer ing of T aiy uan Univer sity of T echnology , T aiy uan 030024, China)
212. [ 8] 郑水林. 粉体表面改性[ M ] . 北京: 北京工业出版社, 1995. [ 9] T eof il J, A ndrzej K . Inf luence of s ilan e couplin g agen ts on surf acepr op ert ies of precipit at ed sil icas[ J] . A pplied S urf ace Sc-i
表 1 羟基紫外线吸收率
改性剂质量
分数/ %
60
0. 5
0. 056 5
1. 1
0. 045 7
1. 5
0. 045 3
2. 3
0. 044 1
3. 2
0. 036 0
3. 5
0. 009 3
4. 1
0. 007 2
4. 3
0. 007 8
5. 2
0. 008 2
时间/ min
90
120
150Biblioteka 180中图分类号: T B383
文献标识码: A
随着 SiO2 的制备技术发展及改性研究的深入, 超微细乃至纳米 SiO 2 在橡胶、塑料、粘合剂、涂料和 功能材料等领域应用更加广泛。
《溶胶-凝胶法制备纳米SiO2材料及其应用研究》

《溶胶-凝胶法制备纳米SiO2材料及其应用研究》一、引言随着纳米科技的快速发展,纳米材料因其独特的物理和化学性质在众多领域中展现出巨大的应用潜力。
其中,纳米SiO2材料因其高比表面积、优异的化学稳定性和良好的生物相容性,在催化剂、生物医学、电子器件和复合材料等领域具有广泛的应用。
溶胶-凝胶法作为一种制备纳米SiO2材料的重要方法,具有操作简便、原料易得、反应条件温和等优点。
本文将详细介绍溶胶-凝胶法制备纳米SiO2材料的工艺流程、材料特性及其应用研究。
二、溶胶-凝胶法制备纳米SiO2材料1. 实验原理溶胶-凝胶法是一种通过溶胶向凝胶转变的过程来制备纳米材料的方法。
在此过程中,首先将硅源(如正硅酸乙酯)在一定的条件下水解成硅醇(Si-OH)单体,然后通过缩合反应形成三维网状结构的溶胶,进一步干燥形成凝胶,最后经过煅烧处理得到纳米SiO2材料。
2. 实验步骤(1)将硅源与溶剂(如乙醇)混合,加入适量的催化剂(如氨水)进行水解反应;(2)在一定的温度和搅拌速度下进行缩合反应,形成溶胶;(3)将溶胶置于干燥环境中进行干燥处理,得到湿凝胶;(4)将湿凝胶在高温下进行煅烧处理,得到纳米SiO2材料。
三、材料特性通过溶胶-凝胶法制备的纳米SiO2材料具有以下特点:1. 粒径小:纳米SiO2材料的粒径通常在几十到几百纳米之间;2. 分布均匀:溶胶-凝胶法能够使原料分子在三维空间内均匀分布,从而得到粒径分布均匀的纳米SiO2材料;3. 结构可调:通过调整原料配比、反应温度等参数,可以调节纳米SiO2材料的结构;4. 化学稳定性好:纳米SiO2材料具有良好的化学稳定性,能够抵抗酸碱等化学物质的侵蚀。
四、应用研究纳米SiO2材料因其独特的性质在众多领域中具有广泛的应用。
以下是其在几个主要领域的应用研究:1. 催化剂:纳米SiO2材料具有较高的比表面积和良好的吸附性能,可作为催化剂载体或催化剂活性组分。
将其应用于催化反应中,能够提高催化效率并降低催化剂用量;2. 生物医学:纳米SiO2材料具有良好的生物相容性和无毒性,可广泛应用于生物医学领域。
纳米二氧化硅改性丙烯酸酯涂料的研究进展

第52卷第12期 辽 宁 化 工 Vol.52,No.12 2023年12月 Liaoning Chemical Industry December,2023纳米二氧化硅改性丙烯酸酯涂料的研究进展李 伟(安徽师范大学化学与材料科学学院,安徽 芜湖 241002)摘 要:纳米SiO2改性丙烯酸酯涂料可以改进涂层的光学性能、防腐蚀性能、机械性能等。
纳米SiO2与丙烯酸酯乳液有不同的聚合方法,所得产品性能也不同。
综述了共混法、溶胶-凝胶法、原位聚合法在制备纳米SiO2/丙烯酸酯乳液中的应用,以及三种复合乳液制备方法对涂料性能的影响。
关键词:纳米SiO2;丙烯酸酯;改性;复合方法中图分类号:TQ630.4文献标识码: A 文章编号: 1004-0935(2023)12-1826-04丙烯酸酯单体中的双键经聚合反应生成丙烯酸酯树脂,由丙烯酸酯树脂制得的涂料具有良好的耐候性、耐酸碱等性能,在汽车、家具、机械、建筑等领域得到广泛应用[1-2]。
由于丙烯酸酯单体的多变性,多种酯基在不同介质中的溶解性,以及与其它涂料用树脂的混溶性等特点,丙烯酸酯树脂已成为涂料工业中全能的通用树脂[3]。
丙烯酸酯涂料也有一些缺点,如热稳定性较差,涂膜易返黏,机械加工性能差等。
为改善涂料性能,有机-无机复合技术为涂料改性开辟了新途径,复合改性技术可以将有机聚合物的优异性能与无机材料杰出的刚性,对热、化学、大气的稳定性结合起来,显著提高涂料性能。
纳米科技的发展使得有机-无机复合改性涂料进入了新阶段,纳米材料在分子水平上实现了有机-无机材料的复合。
纳米SiO2呈三维网状结构,表面存在不饱和键以及不同键态的羟基,具有很高的反应活性,而且表面吸附能力强,对紫外光、可见光以及近红外线有较高的反射率,而且纳米SiO2可深入到高分子化合物的π键附近,形成空间网状结构。
纳米SiO2有着广泛的商业应用,如填料、催化、传感、光子晶体和药物递送等[4-5]。
纳米二氧化硅表面改性

纳米二氧化硅表面改性一、本文概述纳米二氧化硅作为一种重要的无机纳米材料,因其独特的物理化学性质,如高比表面积、良好的化学稳定性和独特的光学性质等,在众多领域如橡胶、塑料、涂料、医药、化妆品和食品工业等都有着广泛的应用。
然而,纳米二氧化硅的高比表面积和表面能导致其易于团聚,从而影响了其性能和应用。
因此,对纳米二氧化硅进行表面改性,以改善其分散性和与其他材料的相容性,一直是纳米材料领域的研究热点。
本文旨在深入探讨纳米二氧化硅表面改性的各种方法、原理及其在实际应用中的效果。
我们将首先介绍纳米二氧化硅的基本性质和应用领域,然后重点论述表面改性的重要性以及目前常用的表面改性方法,包括物理改性和化学改性两大类。
在此基础上,我们将对改性后的纳米二氧化硅的性能进行评估,并探讨其在实际应用中的潜力和挑战。
我们将展望纳米二氧化硅表面改性的未来研究方向和应用前景。
通过本文的阐述,我们希望能够为从事纳米材料研究和应用的科研人员提供有价值的参考,推动纳米二氧化硅表面改性技术的进一步发展,并为其在各领域的广泛应用提供有力支持。
二、纳米二氧化硅的表面性质纳米二氧化硅(SiO₂)是一种重要的无机纳米材料,因其独特的物理化学性质,如高比表面积、优异的热稳定性、良好的光学透明性等,在众多领域如涂料、橡胶、塑料、陶瓷、生物医药等都有着广泛的应用。
而纳米二氧化硅的表面性质,特别是其表面结构和活性,直接影响了其在这些领域的应用效果。
纳米二氧化硅的表面结构主要由硅羟基(Si-OH)构成,这些硅羟基可以是孤立的,也可以是连生的,形成硅氧烷键(Si-O-Si)。
这些硅羟基的存在使得纳米二氧化硅表面带有亲水性,易于形成氢键,从而表现出强烈的吸附性能。
同时,硅羟基也是纳米二氧化硅表面改性的关键,通过对其进行化学反应,可以引入各种有机官能团,从而改变其表面性质。
纳米二氧化硅的表面活性主要源于其高比表面积和大量的表面硅羟基。
高比表面积使得纳米二氧化硅能够与其他物质进行充分的接触和反应,而大量的表面硅羟基则提供了丰富的反应位点。
硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅(1)

硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅概述现代材料表面改性技术是一门由多种学科发展而来的技术组合,其发展经历了很长,很复杂的过程。
表面改性技术通过对基体材料表面采用化学的、物理的方法改变材料或工件表面的化学成分或组织结构以提高机器零件或材料性能。
它包括化学热处理(渗氮、渗碳、渗金属等)、表面涂层(低压等离子喷涂、低压电弧喷涂)、激光重熔复合等薄膜镀层(物理气相沉积、化学气相沉积等)和非金属涂层技术等。
这些用以强化零件或材料表面的技术,赋予零件耐高温、防腐蚀、耐磨损、抗疲劳、防辐射、导电、导磁等各种新的特性,使原来在高速、高温、高压、重载、腐蚀介质环境下工作的零件提高了可靠性、延长了使用寿命,具有很大的经济意义和推广价值。
纳米粉体是能够通过表面处理的方法来获得或者保持其特有的纳米粒子的特性,这种表面处理方法工业上称为包膜处理或表面改性处理。
由于对纳米粉体的制造要求不同于常规无机粉体的制造要求,因此表面改性处理主要针对防止纳米粉体团聚,并帮助纳米粒子在应用体系中也以纳米形态存在,这个处理过程通常称为粉体改性处理,使用的表面处理剂称为有机改性剂。
粒子增韧改性聚合物和杂化材料的研究取得了显近年来,用无机纳米SiO2著效果。
由于纳米SiO具有表面界面效应,量子尺寸效应,宏观量子隧道效应和2特殊光、电特性,高磁阻现象以及其在高温下仍具有的高强、高韧、稳定性好等可广泛应用于各个领域,具有广阔的应用前景和巨大的商奇异特性,使纳米SiO2业价值。
但同时由于纳米SiO的粒径小、比表面积大、具有亲水基团(一OH),表2面活性高,稳定性差,使得颗粒之间极易相互团聚在聚合物中不易分散,并且由表面亲水疏油在纳米效应引起的一系列优异特性会被减弱或消失。
同时由于SiO2有机介质中难以浸润和分散,直接填充到材料中,很难发挥其作用,为了避免此现象发生就需要在其颗粒表面进行接枝改性。
常用的改性剂有硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、超分散剂等。
一、实验目的1)了解表面改性的目的、方法和基本原理。
二氧化硅的表面改性及其在涂料中的应用

二氧化硅的表面改性及其在涂料中的应用Introduction二氧化硅(SiO2)是一种常见的无机物质,在各种工业领域有着广泛的应用。
其中,表面改性的二氧化硅因其具有高的化学稳定性、良好的耐久性和可塑性,被广泛应用于涂料领域。
本文将探讨二氧化硅的表面改性及其在涂料中的应用。
Part 1 表面改性的二氧化硅概述表面改性的二氧化硅是通过表面处理技术对二氧化硅微粒的表面进行改性,改变其物理和化学性质,以提高其在化工、材料和生物医药等领域的应用性能。
表面改性的方法包括化学改性、物理改性和生物改性等。
化学改性针对二氧化硅微粒表面原有的羟基(-OH)和其他官能团,通过化学反应加入有机功能基团或是无机功能基团,改变其化学性质和表面性质。
物理改性通过表面涂覆或其他表面修饰技术,使其表面形态和性质发生改变。
而生物改性是基于生物方法制备的改性材料,通过绿色有机合成方法合成材料,减少了化学方法对环境和人体的纯度污染。
二氧化硅的表面改性可以改变其形态、粒度、分散性、亲水性或亲油性等性质,以满足不同领域的需求。
Part 2 表面改性的二氧化硅在涂料中的应用表面改性的二氧化硅在涂料中有着广泛的应用,如增强涂料的耐久性、增加涂层硬度和防护性能等。
这里将介绍几种常见的涂料应用。
1. 环保水性涂料环保水性涂料是近年来的新型涂料。
它用水来代替有机溶剂作为分散介质,在涂料制备过程中,表面改性的二氧化硅微粒可增加涂层的附着力和耐久性。
此外,它还能提高涂层的耐冲击和耐刮擦性能。
2. 防护涂料普通涂料在遇到大气污染、化学腐蚀等环境因素时,容易发生老化、脱落等现象。
表面改性二氧化硅微粒加入到防护涂料中,能够增强涂层的耐久性和耐腐蚀性能,保护钢结构和工程设备等。
3. 自清洁涂料随着人们环保意识的增强,自清洁涂料得到了越来越广泛的应用。
自清洁涂料可以在涂层表面形成一层薄膜,能有效防止污垢和细菌的产生。
表面改性的二氧化硅可用作添加剂,在涂层中发挥催化作用,增加其抗氧化能力和自洁能力。
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化工集 团有 限公 司 ; 水 乙醇 , 析 纯 , 无 分 天津 市 科 密
欧化 学试剂 中心 。
1 2 实验 仪 器 .
产生 氢键作 用 而 团 聚。在 制 备无 机 纳 米粒 子/ 合 聚 物复合 材料 时 , 这种 团 聚会导致 材料 的机械性 能 、 稳
定 性下 降等 负面 影 响 , 复合 材料 性 能 降低 。为解 使
数 控超声 波 清 洗 器 , Q 2 0 E 昆 山 市超 声 波 K -5 D ,
仪 器有 限公 司 ; 心 分 离机 , G1 -. A, 京 医用 离 L 02 4 北
决 纳米 SO i 的分散 性和 与有机 基体 的相容性 问题 , 本 文 以乙醇 为 溶剂 , 先 使 硅 烷 偶联 剂 一 甲基 丙 首 (
ห้องสมุดไป่ตู้SO , 人 三 口烧 瓶 中 , 用 超声 波进 行 连 续 振 荡 。 i 加 利 反 应完 成后 , 反应 物离 心 分离 , 用 乙醇进 行反 复 将 并 分 离洗 涤 , 到 分离 后 的上 清 液 不 能使 溴 水 变 色 为 直 止 。洗 涤后 的 产 物 经 真 空 干 燥 后 , 人 干 燥 器 中 。 放
王文生 , 胡志勇, 张
( 中北大学材料科 学与工程学院 , 山西 太原
峰
0 05 ) 3 0 1
摘 要: 通过 一 甲基丙烯酰氧 ) ( 丙基 三 甲氧基 硅烷 与纳米 S 面 的羟基发生 化学 反应 , K 一 i 表 O 将 H
50化学 键 合 在 纳 米 SO 7 i 表 面 , 成 化 学 改 性 的 纳 米 微 粒 MP —i 形 SSO 。研 究 了 硅 烷 偶 联 剂 K 5 0 H- 7
是, 纳米 SO 颗 粒尺 寸小 、 i: 比表 面积 大 , 面存 在 大 表 量不 饱和残 键及 不 同键 合 状态 的羟 基 , 而很 容 易 因
纳米 SO , 江 舟 山明 日纳 米 有 限公 司 ; ( i 浙 一 甲 基丙 烯酰 氧 ) 丙基 三 甲氧基 硅 烷 , H-7 , 京曙 光 K 50 南
的用量 、 反应温度 、 反应时 间、H值 、 p 溶剂配 比对纳米 S i 表面双键含量的影响 , O 利用红外光谱 、 热
失 重 对 改 性 前 、 的 纳 米 SO 进 行 了表 征 。结 果 表 明 , 米 SO 表 面成 功地 实现 了化 学 改 性 。 后 i: 纳 i:
关键词 : 纳米 SO ; ( i 一 甲基丙烯酰氧) 丙基三 甲氧基硅烷 ; 化学改性
后 的 SO 进 行 了表 征 。 i
收 稿 日期 :0 0 21 2
2
基金项 目: 山西省 自然科学基金 ( 08 2 03 20 0 1 1 )
作 者 简 介 : 文 生 , ,9 7年 出 生 ,06年 毕 业 于 中北 大 学 , 士 学 王 男 16 20 硕
l 数 控 超 声 波 清 洗 器 ;一 冷 凝 回流 管 ;一 铁架 台 ; 一 2 3
烯 酰氧 ) 丙基 三 甲氧基 硅烷 ( - e y c l ypo y— 3m t l r o rp l h ayx
tm t xs ae MP , 号 K -7 ) r e oyi n , S 牌 i h l H 5 0 充分 水 解 , 后 然
离 心机厂 ; 傅立 叶红外 光谱 仪 ,70, 国 Pri—l 10 美 eknE—
键 , H50最 终 键 合 在 纳 米 S 表 面 。重 点 研 究 K -7 i O 了硅烷偶 联 剂 K 50的用 量 、 应 温 度 、 应 时 H-7 反 反 间、 溶剂用 量 、 溶剂 配 比 、H值 对 纳米 SO p i 表 面 双 键含 量的影 响 , 通 过 红外 、 失 重 对化 学 改 性 前 、 并 热
中 图 分 类 号 :Q 2 . T 17 2 文献标识码 : A 文章 编 号 :047 5 (0 0 0 -0 40 10 —0 0 2 1 )300 -3
引 言
纳米 SO 是 目前世 界 上 大 规 模工 业 化 生 产产 i
l 实 验 部 分
1 1 主要原料 .
量最 高 的一种 纳米粉 体材料 , 用途 十分广 泛 ¨ J 。但
4 多功能搅拌器 ;一温度计 ;一三 口烧瓶 一 5 6
图 1 纳米 SO i 表面化学改性装置示意图
位, 副教授 , 主要从事高分子材料 的合成、 改性及成型加工。
21 00年 6月
王文生 等 。 纳米 so 表 面化 学改性研究 j2
.
一l目、 o Ⅱ 删如魁
O O 0 O O O O 0 O O O
・5・
量 取 一 定量 的无 水 乙 醇 与蒸 馏 水 混 合 溶剂 , 调
节其 p 到要 求 值 , 人 三 口烧 瓶 中 。设 定 温 度 到 H 加
犍舶 ∞, ∞。 含 量 随反 应温 度变 化 的曲线 图 3所 示 如
要 求值 且恒 定 。量取 一定 量 的 K -7 加入 三 口烧 H50, 瓶 中, 使其 充分 水解 。称 取 5 0 .0g已干燥 好 的纳 米
第3 0卷 第 3期
21 0 0年 6月
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纳 米 SO i2表 面 化 学 改 性 研 究
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在连 续搅 拌 和 超 声 波 作 用 下 , 水 解 后 的 K -7 使 H50 与纳 米 SO i 表 面 的羟 基 发 生 化 学 反 应 , 成 共 价 形