有机化学结构理论
【高中化学】有机结构理论的奠基人凯库勒
【高中化学】有机结构理论的奠基人凯库勒有机结构理论的奠基人凯库勒弗里德里希·奥古斯特·凯库勒是现代化学史上著名的有机化学家。
他于1829年9月7日出生于德国达姆施塔特。
在高中，凯库勒开始展示他的才华。
他能说四门流利的外语：法语、拉丁语、意大利语和英语。
他非常喜欢钻研问题。
他的思想深刻而新颖。
他经常受到老师的表扬。
他的同学们总是喜欢和他讨论问题，认为他能启发别人的想法。
他对几乎所有的科学现象都很感兴趣，并在各个方面展示了自己独特的才能。
在写作方面，他与众不同，而且往往很有独创性；在建筑方面，他表现出惊人的天赋。
有一位建筑师是他家人的密友。
他经常教凯库勒画画。
这个学生的接受能力使他吃惊。
当时，达姆施塔特有三座新房子。
人们不认为它是一个中学生设计的。
他的名字叫凯库勒。
他喜欢学习自然科学，但那时他不喜欢化学。
考虑到他将来会有更多的收入，他的父母建议他将来学习建筑学。
不幸的是，他的父亲在高中毕业前就去世了，所以他不得不边工作边学习。
1847年，他考人古森大学学建筑学，在大学里，所学的课程有几何学、数学、制图和绘画。
他口齿清楚，具有非凡的演说才能，他谈吐凤趣。
善于很策略地提出重要建议。
所以，入学不久他就成了人们普遍喜欢的活跃人物。
利比奇当时是吉布森大学一位受人尊敬的化学家，凯库勒决定亲自听取这位高调科学家的意见。
听完课后，他觉得自己名不虚传。
他很快就被这个美妙而有力的话题吸引住了。
所以他决定转学化学。
这遭到了他的亲属的坚决反对。
因此，他曾被迫在达姆施塔特的高等技术学校学习。
但他仍然坚信自己的未来是从事化学，别无选择。
进入工艺学校后不久，他找到了弗里德里希·摩登豪尔，一位以发明磷火柴而闻名的化学老师。
在老师的指导下，科库勒进行了分析化学实验，熟练掌握了多种分析方法。
当亲戚们得知凯库勒决心不放弃化学时，他们不得不同意他将回到杰森大学继续学习。
1849年秋天，他回到利比奇实验室继续他的分析化学实验。
有机化学中的键合理论与电子结构
有机化学中的键合理论与电子结构（文章中没有出现"有机化学中的键合理论与电子结构"这几个字，因此回答中没有重复标题，只回答内容）有机化学中的键合理论与电子结构有机化学是研究有机物质的性质、结构和合成方法的科学分支。
在有机化学中，了解和理解分子的键合理论以及电子结构是非常重要的。
本文将针对这两个方面进行探讨。
一、键合理论1. 共价键共价键是最常见的键类型，它由两个原子共享一个或多个电子而形成。
共价键的形成与原子的轨道重叠有关，包括sigma 键和 pi 键。
2. 极性键极性键是一种带有电荷分布不均匀的键。
当两个原子的电负性差异较大时，会形成极性键。
极性键会导致分子的极性和化学性质的差异。
3. 非共价键非共价键不涉及电子的共享，而是由静电作用力或者磁性作用力引起。
非共价键包括离子键、氢键和范德华力。
二、电子结构1. 价层电子对互斥原理根据Pauli不相容原理，每个轨道最多容纳两个电子，且必须自旋相反。
这导致了在同一个原子中的电子不能全部占据相同的轨道。
2. 电离能和电子亲和能电离能指的是从一个原子或分子中移除一个电子所需要的能量。
而电子亲和能是指一个原子或分子吸收一个电子所释放的能量。
这两个概念对于理解有机物质的反应很关键。
3. 分子轨道理论分子轨道理论解释了分子中电子的排布和行为。
它将分子中的电子视为在整个分子中运动的电子云，而不是局限于原子之间的轨道。
分子轨道的形成能够解释分子的稳定性和反应性。
4. 共振结构共振结构是指一些分子可以通过共享电子形成不同电子排布的结构。
共振结构的存在会影响分子的稳定性和性质。
总结：通过对有机化学中的键合理论和电子结构的了解，我们可以更好地理解有机物质的性质和反应。
键合理论帮助我们解释键的本质和化学键的性质，而电子结构理论则揭示了电子在分子中的排布和行为。
这些理论不仅对于有机化学的研究有重要意义，也为合理设计合成有机化合物提供了理论基础。
（整洁美观的排版，清晰的逻辑结构，使读者能够更好地理解有机化学中的键合理论与电子结构。
有机化学基础理论要点汇总
有机化学基础理论要点汇总有机化学是化学的一个重要分支，它研究含碳化合物的结构、性质、合成和反应等方面。
对于初学者来说，掌握有机化学的基础理论要点是学好这门学科的关键。
以下是对有机化学基础理论要点的详细汇总。
一、化学键与分子结构1、共价键共价键是有机化合物中原子之间最常见的化学键类型。
它是由两个原子共享一对电子形成的。
共价键的形成遵循价键理论和分子轨道理论。
价键理论认为，原子轨道通过重叠形成共价键，且重叠程度越大，键越稳定。
分子轨道理论则从分子整体的角度考虑电子的分布和运动。
2、杂化轨道理论为了解释有机分子的空间结构，引入了杂化轨道理论。
碳原子常见的杂化方式有 sp³、sp²和 sp 杂化。
sp³杂化形成四面体结构，如甲烷；sp²杂化形成平面三角形结构，如乙烯；sp 杂化形成直线形结构，如乙炔。
3、分子的极性分子的极性取决于分子中化学键的极性和分子的空间结构。
如果分子的正电荷中心和负电荷中心重合，分子为非极性分子；反之，则为极性分子。
例如，甲烷是非极性分子，而水是极性分子。
4、同分异构现象同分异构现象包括构造异构和立体异构。
构造异构又分为碳链异构、官能团位置异构和官能团异构。
立体异构包括顺反异构和对映异构。
二、官能团与有机化合物的分类官能团是决定有机化合物化学性质的原子或原子团。
常见的官能团有羟基（OH）、醛基（CHO）、羧基（COOH）、氨基（NH₂）、碳碳双键（C=C）、碳碳三键（C≡C）等。
根据官能团的不同，有机化合物可以分为烃（包括烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃等）、卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、羧酸、酯、胺等。
三、有机化合物的命名正确的命名是学习和交流有机化学的基础。
有机化合物的命名遵循一定的规则，包括选择主链、确定官能团的位置、标明取代基的名称和位置等。
对于烷烃，采用系统命名法，选择最长的碳链为主链，从靠近支链的一端开始编号。
烯烃和炔烃则要使双键或三键的位置编号最小。
有机化合物的结构和性质
洪德规则(Hund's rule) 洪德规则
洪德在总结大量光谱和电离势数据的基础上 提出：电子在简并轨道上排布时，将尽可能分 占不同的轨道，且自旋平行[5]。对于同一个电 子亚层，当电子排布处于 全满（s^2、p^6、d^10、f^14） 半满（s^1、p^3、d^5、f^7） 全空（s^0、p^0、d^0、f^0） 时比较稳定。
示例 H：1s^1 F：1s^2∣2s^2,2p^5 ∣ S：1s^2∣2s^2,2p^6∣3s^2,3p^4 ∣ ∣ Cr： 1s^2∣2s^2,2p^6∣3s^2,3p^6,3d^5∣4s^1（注 ∣ ∣ ∣ 意加粗数字，是3d^5,4s^1而不是3d^4,4s^2， 因为d轨道上，5个电子是半充满状态，这里 体现了洪德规则）。
•
1874年范荷夫和勒贝尔建立分子的立体概念, 说明了对映异构和顺反异构现象. • *碳原子总是四价的,碳原子自相结合成键, 构造和构造式 • 分子中原子的连接顺序和方式称为分子的 构造.表示分子中各原子的连接顺序和 • 方式的化学式叫构造式(结构式).用两小点 表示一对共用电子对的构造式叫电子式,用短横 线(-)表示共价键的构造式叫价键式.有时可用只 表达官能团结构特点的化学式,既结构简式.
电子排布
综述
电子在原子轨道的运动遵循三个基本定理： 1、能量最低原理 2、泡利不相容原理 3、洪德定则
能量最低原理 能量最低原理
定义：核外电子在运动时，总是优先占据
能量更低的轨道，使整个体系处于能量最低 的状态。
泡利不相容原理
物理学家泡利在总结了众多事实的基础上提出 ：不可能有完全相同的两个费米子同时拥有样的 量子物理态。泡利不相容原理应用在电子排布上 ，可表述为：同一轨道上最多容纳两个自旋相反 的电子。该原理有三个推论 ①若两电子处于同一轨道，其自旋方向一定不 同； ②若两个电子自旋相同，它们一定不在同一 轨道； ③每个轨道最多容纳两个电子。
有机化学ld构型
有机化学ld构型有机化学构型的概念最早由德国化学家腓特烈弗洛伊德提出，他认为有机物质是由原子组成的，原子之间通过共价键或非共价键连接而形成分子。
他还指出，分子存在不同的构型，这些构型上的原子排列不同，会影响有机物质的性质，从而影响化学反应的本质。
随着化学学科的发展，有机构型的研究也在不断深入。
在20世纪50年代，分子构型理论的核心发展者之一，英国化学家威尔逊提出了“量子构型”的概念，根据这一理论，有机分子的方面构型可以用量子力学模型来解释，是这种理论构型的基础。
在20世纪60年代，英国奥尔德林、奥地利和瑞士比佛利等科学家对构型理论进行了深入研究，提出了“偶极构型”概念。
它基于分子中电子点偶极矩的分布，以及分子固有偶极运动、立体坐标，电子轨迹结构，以及群性和氢键等概念，来解释分子的构型。
在20世纪70年代，美国化学家弗里克提出了“结构势能曲面”的理论，以更精细的量子力学模型来描述有机分子的构型。
根据这一理论，表达分子构型的最低结构就是果子的最稳定的构型，因此，有机化学构型也可以称为“结构势能构型”。
随着计算机技术的发展，科学家们还开发了一种新型的理论模型“构型分析”。
根据构型分析理论，计算机可以实现对化学分子构型的自动模拟和定量估计，还可以用来研究各种类型的有机物质的结构与性质之间的关系。
科学家们还开发了一些新的分子模拟软件，用于有机构型的研究。
例如，化学家们可以使用“构型分析”软件，根据多种模拟方法，对有机分子进行模拟，确定有机物质的各种构型，以及有机物质与环境因素之间的相互作用。
总之，有机化学构型是一门复杂的科学，涉及到许多理论，以及各种新技术和先进的分子模拟软件。
各种有机构型的研究，不仅可以更加深入的理解有机物质的构造，而且可以对化学反应的机理和有机物质的性质有更精确的掌握，从而为有机化学及其他相关科学学科的发展做出重要贡献。
第二章 有机化合物的结构理论
H—H键的电子云是围绕键轴对称分布的，这种类型的键叫做σ键。
2．共价键的饱和性。 如果一个未成对电子已经配对，就不能再与别的原子的未成对电 子配对。例如氯化氢分子中的氢原子和氯原子的未成对电子已互相配 对，就不能再与其它的原子形成共价键。
3．共价键的方向性。 原子轨道互相重叠程度越大，体系能量就越低，形成的共价键也 就越牢固，因而应使原子轨道最大限度地互相重叠。例如两个2px轨道 只有在x轴方向上才能最大限度地互相重叠形成σ键。两个原子的p轨 道若互相平行，则在侧面能有最大的重叠，这种类型的共价键叫做π 键，π电子云分布在两个原子键轴的平面的上方和下方。
2．异裂(heterolytic) 共价键异裂时，成键的一对电子为某一个原子或基团占有，生 成正离子和负离子。通过共价键的异裂的反应叫做离子型反应。 大多数有机反应都是离子型反应或自由基反应。此外还有协同 反应，在协同反应中，既无自由基也无离子生成，共价键的断裂 和形成是同时进行的。
2.3. 分子间的弱相互作用力 一. 分子间的弱相互作用力类型 分子中相连原子之间存在强烈的吸引力，这种吸引力叫做化学键， 它是决定分子化学性质的重要因素。在物质的聚集态中，分子之间还存在 着一种弱的吸引力，把它统称为范德华（van der Waals)引力，它是决定 物质的沸点、熔点、气化热、熔化热、溶解度、粘度、表面张力等物理化 学性质的重要因素。从本质上讲，这种吸引力是由于分子中电荷分布不均 匀[或瞬间分布不均)而出现的静电作用力。常见的有如下3种。 (1). 偶极-偶极作用力(静电力)：这种作用力产生于极性分子的静电相互作 用。如氯甲烷分子中，氯原子电负性较大，氯原子一端带有部分负电荷， 而碳原子上带有部分正电荷。一个分子带负电荷的一端吸引另一个分子带 正电荷的一端，于是分子间出现正负极相吸的排列，即
《有机化合物的结构》杂化轨道理论
《有机化合物的结构》杂化轨道理论在探索有机化合物的结构时，杂化轨道理论是一个极其重要的概念。
它为我们理解有机分子的成键方式、几何构型以及化学性质提供了坚实的理论基础。
让我们先来了解一下什么是原子轨道。
原子轨道可以简单地理解为电子在原子核外可能出现的区域。
在未形成化学键时，原子中的电子处于特定的原子轨道，如 s 轨道、p 轨道等。
然而，当原子参与形成化学键时，为了更好地重叠形成稳定的化学键，原子的原有轨道会发生“杂化”。
杂化轨道理论认为，原子在形成分子时，同一原子中能量相近的原子轨道会重新组合，形成一组新的、能量相同、空间取向不同的杂化轨道。
常见的杂化类型有 sp 杂化、sp²杂化和 sp³杂化。
sp 杂化是由一个 s 轨道和一个 p 轨道杂化而成。
例如，在乙炔（C₂H₂）分子中，碳原子就采用了 sp 杂化。
经过杂化后，两个 sp 杂化轨道呈直线形分布，夹角为 180 度。
每个碳原子用一个 sp 杂化轨道与氢原子的 1s 轨道重叠形成碳氢σ 键，两个碳原子之间则用各自的另一个 sp 杂化轨道重叠形成碳碳σ 键，而两个未参与杂化的 p 轨道则两两重叠形成两个π键。
sp²杂化是由一个 s 轨道和两个 p 轨道杂化形成。
以乙烯（C₂H₄）为例，碳原子采用 sp²杂化，三个 sp²杂化轨道在同一平面上，夹角约为 120 度。
每个碳原子用两个 sp²杂化轨道分别与两个氢原子的 1s 轨道形成两个碳氢σ 键，两个碳原子之间用各自的一个 sp²杂化轨道重叠形成一个碳碳σ 键，而未参与杂化的 p 轨道则相互平行重叠形成一个π键。
sp³杂化是由一个 s 轨道和三个 p 轨道杂化而成。
在甲烷（CH₄）分子中，碳原子就进行了 sp³杂化。
四个 sp³杂化轨道呈正四面体分布，夹角为109°28′。
碳原子用四个 sp³杂化轨道分别与四个氢原子的 1s 轨道重叠形成四个碳氢σ 键。
化学简单有机知识点总结
化学简单有机知识点总结一、有机化合物的结构有机化合物的结构由碳元素和氢元素组成，其中碳是有机化合物的主要元素。
除了碳和氢，有机化合物中还可能含有氧、氮、硫、磷等元素。
有机化合物根据碳原子间的连接方式可分为链状、环状和支链状。
根据碳原子的价态可分为饱和碳原子和不饱和碳原子。
根据碳原子的空间构型可分为手性和非手性化合物。
有机化合物的结构可以用分子式、结构式、构象式、键链式等形式表示。
其中，分子式是化学式的简化形式，用元素符号和原子数目表示分子中原子的种类和数量。
结构式是用线条或点来表示原子之间的连接方式和空间结构。
构象式是用空间构象表示有机分子的立体结构。
键链式则利用化学键的方式来表示分子的构成。
二、有机化合物的性质有机化合物的性质无论是物理性质还是化学性质都十分复杂多样。
其中，物理性质包括外观、颜色、气味、溶解度、沸点、熔点等。
有机化合物的物理性质受分子大小、分子形状和相互作用力等因素的影响，表现出较大的差异性。
有机化合物的化学性质主要包括燃烧、氧化还原、加成反应、消除反应、取代反应等。
有机化合物能进行氢化、卤代、硝化、磺化、烷基化、酯化等多种反应。
有机化合物的化学性质的复杂性主要归因于其分子中含有不同种类的功能基团。
三、有机化合物的反应有机化合物的反应是化学合成和分解的过程，是有机化学中的一大重要内容。
有机反应的分类有很多种，主要可以分为加成反应、消除反应、取代反应和重排反应等。
有机反应受到反应条件、催化剂、反应物质结构等因素的影响，表现出较大的复杂性。
例如，加成反应是指两个分子之间发生共价键的形成。
消除反应是指两个或两个以上的原子团或原子之间发生键的断裂。
取代反应是在有机分子中某一原子或原子团与另一种原子或原子团相互替换。
重排反应是指已有的共价键在不断投入该分子中的新原子所代替，新的共价键的形成，使得原子团的位置发生改变。
四、有机化学物质的应用有机化合物在生产生活中有着广泛的应用。
例如，甲烷是天然气的主要成分，可作为燃料供应给工业和生活用火。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
R
10e
14e
反同芳香性
反同芳香性是指共平面，π电子数为4n，共面的原 子均为sp2或sp杂化的轮烯上带有不与轮烯共平面 的取代基或桥。如：
N2的能级顺序：
(1s )(1s* )(2s) (2s*) (2px)=(2py) (2pz) (2px*)= )(2py*) (2pz*)
四 S性 四芳香 芳香性
现在人们对于芳香性的认识是与分子轨道的特殊稳定性 联系在一起的。环状闭合共轭体系中，电子高度离域， 具有离域能，体系能量低，较稳定，在化学性质上表现为 易进行亲电取代反应，不易进行加成和氧化反应，这种物 理化学性质为芳香性。
例析离域π键
NO3
CO32
SO3
H2C＝CH－CH＝CH2
2 共振论的基本思想
当一个（共轭）分子、离子或自由基的结构可用一个以上不 同电子排列的经典结构式（共振式）表达时，就存在着共振。这 些共振式均不是这一分子、离子或自由基的真实结构，其真实结 构为所有共振式的杂化体。
提示： 共振式之间只是电 子排列不同
- Br–
OH稳定性差反应慢
CH3CH2CH2Br —→ CH3CH2CH2+ —→ CH3CH2CH2OH
三 分子轨道理论的要点
随着计算机的广泛应用, 量子化学计算在最近二十多 年取得了引人瞩目的成就。这种计算主要基于分子轨道(MO)理论。MO理论的要点是: (1) 分子中的单电子波函数称为分子轨道。
1.双键与轮烯直接相连，计算电子数时，将双键写成 其共振的电荷结构，负电荷按2个电子计，正电荷按0 计，内部不计。如下面物质均有芳香性：
10e
14e
O
O
6e
6e
2e
2.轮烯内部通过单键相连，且单键碳与轮烯共用，单键忽 略后，下列物质萘、蒽均有芳香性。
8e
10e
12e
14e
3.轮烯外部通过单键相连，且单键碳与轮烯共用，单键忽 略后，分别计算单键所连的轮烯的芳香性，下列物质均有 芳香性。
共振结构
苯 2β 2
奥 3.36β 2 稳定性
萘 3.68β 3 PhCH2+ >
联苯 4.38β 4 RCH2+
蒽 5.31β 4
菲 5.44β 5
CH2
CH2
CH2
CH2
（2）对键长的判断
Pi = 1 + ND/SC ND - 双键出现次数 SJ - 合理共振式数目
1 2
eg:C6H6
P1,2= 1 + 1/2 = 1.5 P2,3 = 1 + 1/2 = 1.5
2.原子轨道形成分子轨道应遵循的三个条件： (1)对称性匹配 (2)能量相近 (3)最大重叠 3.分子轨道的类型 分子轨道 分子轨道
O2的能级顺序 ：
O2的键级：2 O2+的键级：2.5 O2-的键级：1.5 O22-的键级：1
(1s )(1s* )(2s) (2s*)(2pz)(2px)=(2py) (2px*)=(2py*) (2pz*)
Hü ckel规则
1931年德国化学家休克尔(Hü ckel)从分子轨道理论的角度,对环状多烯烃(亦 称轮烯)的芳香性提出了如下规则，即Hü ckel规则。 其要点是:化合物是轮烯,共平面, 它的π电子数为4n+2 (n为0,1,2,3…,n整数), 共面的原子均为sp2或sp杂化。
1954年伯朗特(Platt)提出了周边修正法，认为可 以忽略中间的桥键而直接计算外围可以形成离域 的π电子数，对Hückel规则进行了完善和补充。
线性组合时，其重叠程度愈大，则组合成的分子轨道 的能量愈低，所形成的化学键愈牢固。
在上述三条原则中，对称性匹配原则是首要的，它决
定原子轨道有无组合成分子轨道的可能性。能量近似 原则和轨道最大重叠原则是在符合对称性匹配原则的 前提下，决定分子轨道组合的效率。
1、分子轨道的形成
当原子结合形成分子时，原子轨道以一定的方式重 叠形成分子轨道。 能量比原子轨道低的分子轨道为成键分子轨道； 能量比原子轨道高的分子轨道为反键分子轨道。 分子轨道的数目等于组成分子的各原子轨道数目之 和。
图1 sp3杂化轨道示意图 在成键之前，激发态C原子的四个单电子分占的轨道2s、2px、2py、2pz会互相“混 杂”，线性组合成四个新的完全等价的杂化轨道。此杂化轨道由一个s轨道和三个p轨道 杂化而成，故称为sp3杂化轨道。经杂化后的轨道一头大，一头小，其方向指向正四面 体的四个顶角，能量不同于原来的原子轨道（图1）。 形成的四个sp3杂化轨道与四个H原子的1s原子轨道重叠，形成（sp3-s）σ键，生成 CH4分子。 杂化轨道成键时，同样要满足原子轨道最大重叠原理。由于杂化轨道的电子云分布 更为集中，杂化轨道的成键能力比未杂化的各原子轨道的成键能力强，故形成CH4分子 后体系能量降低，分子的稳定性增强。
P1,2 = P2,3
键长相等，为正六边形结构。
eg: C10H8 P1,2= 1 + 2/3 = 1.67 P2,3 = 1 + 1/1 = 1.33
P3,4= 1 + 2/3 = 1.67
1,2键比2,3键长，萘是拉长的六边形结构。
1 2 3 4
（3）判断酸碱性的强弱
Ka
XH
―→
X- + H+
反芳香性
轮烯，共平面，π电子数为4n，共面的原子均为sp2 或sp杂化)，它的稳定性小于同类开链烃。如：
稳定性：
>
>
非芳香性
非芳香性分子不共平面的多环烯烃或电子数是奇数的中间 体。如环辛四烯、10-轮烯、14-轮烯等。
H H
H
H HH
3e
5e
同芳香性
同芳香性是指共平面，π电子数为4n+2，共面的原 子均为sp2或sp杂化的轮烯上带有不与轮烯共平面 的取代基或桥。如：
(2) 在粗略近似下, 分子体系的波函数可看作分子轨道的乘积, 分子体系的总能量可看作处
在各分子轨道上的电子能量之和（在更高精度水平上并非如此！）。 (3) 分子轨道可由原子轨道线性组合而成, 称为LCAO-MO 。 (4) 原子轨道若要有效地组成分子轨道, 必须满足三条原则： i. 对称性匹配原则，即产生净的同号重叠或异号重叠(而不限于同号重叠!)； ii. 能级相近原则(能级差通常小于15eV); iii. 轨道最大重叠原则。 其中, 轨道对称性匹配原则是前提和关键。
1.3 杂化1.3轨道
C原子的sp、sp2杂化
乙烯
乙炔
图 图1
下面以CH4分子的形成为例加以说明。 图1
基态C原子的外层电子构型为2S22Px12Py1。在与H原子结合时，2s上的一个电子被激 发到2pz轨道上，C原子以激发态2S12Px12Py12Pz1参与化学结合。当然，电子从2s激发到 2p上需要能量，但由于可多生成二个共价键，放出更多的能量而得到补偿。
原子轨道线性组合的原则（分子轨道是由原子轨道线性组 合而得的）：
对称性匹配原则：只有对称性匹配的原子轨道才能组
合形成分子轨道。
z z z
y x
y x
y x
(a)
(b)
(c)
E
E
反键轨道
成键轨道 成键轨道
C C 图2.5 对称性匹配的两个原子轨道组合成 分子轨道示意图 图2.5 对称性匹配的两个原子轨道组合成 分子轨道示意图 反键轨道 E
E C C 反键轨道
C
C
C
C 成键轨道
成键轨道
图2.6 对称性匹配的两个原子轨道组合成 分子轨道示意图
图2.6 对称性匹配的两个原子轨道组合成 分子轨道示意图
能量近似原则：在对称性匹配的原子轨道中，只有能
量相近的原子轨道才能组合成有效的分子轨道，而且 能量愈相近愈好。
轨道最大重叠原则：对称性匹配的两个原子轨道进行
烯丙基自由基
未成对电子数不相等 未成对电子数不相等
H2C
CH
CH2CH3
H2 C
CH CH2CH3
H 2C
CH
CH2CH3
1－丁烯
H2 C CH CH2CH3 H2C CH2 CHCH3
未成对电子数不相等
原子排列不同
3
共振论的应用
（1）定性判断分子稳定性
依据：能写出的共振式越多，真实分子越稳定。
分子 离域能
一般生成离域π键的体系， 其能量都比按对应的经典定域键 结构式所估计的要低。这个降低的 数值称为离域能。
1. 离域π键 的形成条件
①所有参与离域π键的原子都必须在同一平面内， 即连接这些原子的中心原子只能采取sp或sp2杂化。 ②所有参与离域π键的原子都必须提供一个或两个 相互平行的p轨道。 ③参与离域π键的p轨道上的电子数必须小于2 倍的p轨道数。
二 离域化学键
把分子轨道理论的一些结果，引入价键理论，来
解释分子的结构和一些性质，产生了离域π键的概念。
离域π键不同于两原子间的π键，是由三个或三个 以上原子形成的π键。不像普通π键，它的成键电子不 再局限在两个原子之间的区域，而是在多个原子之间 运动，从而把这多个原子键合起来。所以也叫大Π键
，或多原子π键。
有机化学结构理论
报告人：邱军利
内容提要：
一 定域化学键
二 离域化学键 三 分子轨道理论 四 芳香性
一 定域化学键 一 定域化学键 1.1 共价键的形成
1916年Lewis提出了电子配对学说，认为原子之间可通过电子配对形成共价键， 使成键原子实现惰性气体的稳定结构。
此外，氢的外层具有惰性气体氦的2电子结构，氯和氮的外层 具有惰性气体氖的8电子构型，将这种结构现象称为八隅体规则。 Lewis的八隅体规则，虽然初步解释了共价键的饱和性，揭示了共价键与离子键的区别， 并定性地阐明了原子间作用的反应性与彼 此结合的稳定性，但尚有许多例外，如BF3.PCl5 等。另外，不能解释某些分子的某些性质，譬如：O2的磁性，NO-3的键长和键级等。即未 能阐明共价键的特性与本质。