4-二甲氨基吡啶
4-二甲氨基吡啶类离子液体的合成、表征及性质研究
７ ６
『Ｄ ｍｐＢ ４ Ｐ ａ ］ Ｆ： 固体， 白色 产率 ９％， ３ 熔点 ８～ ３℃， １８
ＨＮ ＭＲ Ｃ Ｏ ５ ０ＭＨ ） ：． ～ ． （， ＝ ． ｚ （ Ｄ３ Ｄ， ｚ，７８ ７ ６ｄ Ｊ ７ ５ Ｈ ， ０ ６ ７ ８ ４ ２ ） ． ～ ． （， ＝ ． Ｈｚ Ｈ ， ９－ ．５ｔＪ ６９ ｚ Ｈ ， ７ ６７ ｄ Ｊ ７ ， ） ．６ ３ （ ＝ ． Ｈ ， ６ ５ ４ ４ ２ ３ ９ ， ０ ２ ，．６ｓ６ ）１ ４ １７ （ Ｈ） ０ （，Ｈ ，． ～ ．３ｍ，Ｊ ７４ ｚ２ ，０７ ～ ３ ７ ＝ ．５ Ｈ ，Ｈ） ．７ ０７ （Ｊ ７ ５ Ｈ ，Ｈ ；Ｉ （ Ｂ ） ／ ．５ｔ ＝ ． ｚ３ ） Ｒ Ｋ ｒ， ｃ ， ４ ｖ ｍ ：２ ９ ３１ ６ ２ ５， ５ ，
１５ ２． ７ １ ７ ７ １２３ ， １ ８．
明显 失重 ，对应在 ＤＳ Ｃ图上 １ ９℃和 ２ １ ７ ２ ℃有 ２ 个
吸热 峰 ，推 测 为残 留溶 剂 挥发 和离 子 液体 由固相 转
变 为液相 的吸 热过程 ．在 ３ ９ ℃物 质 出现明显失 重 ， ０ 在热 失重 区 间样 品质 量损 失为 ９ ．％，对应 在 ＤＳ ２７ Ｃ 图上 ３ ０℃出现很 大 的一 吸热峰，推测是物质 的碳化 ５ 分解 过程， ０ ～ ０ ４ ０ ７ ０℃之 间物 质的失重质量 为 ６６ ％， ． ７ 所剩 物质 的质量 百分 比为 ０６ ％，［ Ｄ ｍ ］ ｒ ． ３ Ｂ ａ ｐＢ 基本 分
调 节 其 阴 阳粒 子 的 结 构 以 满 足 不 同 的需 要 ，又 称
室 温 离 子 液 体 …．近 年 来 ，随 着 绿 色 化 学 的兴 起 ， 离 子 液体 已成 为 国 内外 科 研 工作 者 的 研 究 热 点 之
DMAP的MSDS
食入：立即寻求急性毒性控制机构的帮助；若人已昏迷，切勿通过口腔给与任何食物；除非得到医务人员的指示，切勿使用催吐措施；就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。如呼吸停止，立即进行人工呼吸；如呼吸困难，给予输氧；立即就医。
危害性概述
危害性类别：
危害性概述：高毒性、刺激性。
目标组织：眼睛、皮肤、呼吸系统、消化道、神经系统
健康危害：
眼睛：对眼睛有刺激性。
皮肤：中等刺激。皮肤接触有较高毒性。
食入：误食有毒。
吸入：可能有毒，并有可能刺激呼吸道。
慢性毒性：无资料
急救措施
眼睛：立即用大量清水冲洗眼睛至少20分钟，必要时需要将上、下眼睑拉开以保证冲洗干净；若有持续刺激症状应立即就医。
4-二甲氨基吡啶(DMAP)安全技术资料MSDS
化学品名称
化学品中文名：4-二甲氨基吡啶
化学品英文名：4-Dimethylaminopyridine; DMAP
有害成份：4-二甲氨基吡啶
纯度：不低于99%
CAS No：1122-58-3
产品目录编号：04153
分子式：C7H10N2
分子量：122.17
操作注意事项：操作人员必须经过严格训练，或在经过专业训练人员的指导下使用该物质。该物质应在通风橱或类似的条件下使用。操作者应认识到许多物质的毒性、理化性质并没有被人类全面认识，在化学反应过程中有可能形成新的毒性物质。应避免化学物质接触皮肤、眼睛，及衣物。
贮存注意事项：该物质对湿气敏感。应贮存于阴凉干燥、通风良好的环境下，并避免与热源及不相容的物质混放。在不使用时，应将容器密闭良好。
消防措施
4-二甲氨基吡啶(DMAP) 安全技术资料
4-二甲氨基吡啶(DMAP) 安全技术资料第一部分：化学品名称产品目录编号：04153化学品中文名：4-二甲氨基吡啶化学品英文名：4-Dimethylaminopyridine; DMAP第二部分：成分/组成信息有害成份：4-二甲氨基吡啶纯度：不低于 99%CAS No：1122-58-3分子式：C7H10N2分子量：122.17第三部分：危害性概述危害性类别：危害性概述：高毒性、刺激性。
目标组织：眼睛、皮肤、呼吸系统、消化道、神经系统健康危害：眼睛：对眼睛有刺激性。
皮肤：中等刺激。
皮肤接触有较高毒性。
食入：误食有毒。
吸入：可能有毒，并有可能刺激呼吸道。
慢性毒性：无资料第四部分：急救措施眼睛：立即用大量清水冲洗眼睛至少20分钟，必要时需要将上、下眼睑拉开以保证冲洗干净；若有持续刺激症状应立即就医。
皮肤：立即除去被污染的衣物，用大量流动清水冲洗至少20分钟；若刺激症状持续发展，应立即就医。
食入：立即寻求急性毒性控制机构的帮助；若人已昏迷，切勿通过口腔给与任何食物；除非得到医务人员的指示，切勿使用催吐措施；就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸；如呼吸困难，给予输氧；立即就医。
第五部分：消防措施易燃性：可燃烧闪点：124°C (255.2°F)自燃点：420°C (788°F)概述：在任何形式的火情发生时，应戴防毒面具，以及全身消防服。
灭火方法：干粉或二氧化碳，不建议使用水灭火。
第六部分：泄漏应急处理建议工作人员穿戴适当的防尘面罩及防护服。
将泄漏的物质清理，并放入适当的废物容器中。
第七部分：操作处置及储存操作注意事项：操作人员必须经过严格训练，或在经过专业训练人员的指导下使用该物质。
该物质应在通风橱或类似的条件下使用。
操作者应认识到许多物质的毒性、理化性质并没有被人类全面认识，在化学反应过程中有可能形成新的毒性物质。
应避免化学物质接触皮肤、眼睛，及衣物。
化学名称缩写
1Chemcical Name: TBDPSClCAS #: 58479-61-6Details: Product Name：tert-Butylchlorodiphenylsilane CAS NO.: 58479-61-6Formula：C16H19ClSiFormula weight：274.87Purity ≥98% (GC)Apperance:Light to light yellow liquid2PMB是para-methoxybenzyl的缩写，是对甲氧基苯甲基。
PMBCl就是对甲氧基苯甲基氯，是一种保护试剂，主要用来保护羟基。
3DMAPDMAP：中文名：4-二甲氨基吡啶分子式：C7H10N2分子量：122.17外观：淡黄色或类白色结晶熔点：112-114℃水中溶解度：25℃在100g水中溶解7.6克沸点：162℃（50mmHg）凝固点：111.6℃闪点：230℃毒性：LD50＝230mg／kg（大鼠经口）溶解性：溶于水，乙醇，丙酮，苯，甲苯，二甲苯，二氯乙烷，氯仿，乙酸，乙酐，乙酸乙酯，已烷，四氢呋喃，三乙胺，吡啶，DMF等溶剂用途：超强亲核的酰化作用催化剂4-二甲氨基吡啶是近年来广泛用于化学合成的新型高效催化剂，其结构上供电子的二甲氨基与母环（吡啶环）的共振，能强烈激活环上的氮原子进行亲核取代，显著地催化高位阻，低反应性的醇和胺的酰化（磷酰化，磺酰化，碳酰化）反应，其活性约为吡啶的104～6倍。
在有机合成，药物合成，农药，医药，染料，香料，高分子化学，分析化学中的酰化，烷基化，醚化，酯化及酯交换等多种类型的反应中4 pccPyridinium chlorochromate全名：Pyridinium chlorochromatePCC是吡啶和CrO3在盐酸溶液中的络合盐，是橙红色晶体。
它溶于CH2Cl2，使用很方便，在室温下便可将伯醇氧化为醛，而且基本上不发生进一步的氧化作用。
4-二甲氨基吡啶
4-二甲氨基吡啶
二甲氨基吡啶是一种极具重要性的有机化合物，其结构为C6H4N2，
也称为二甲基吡啶。
它在不同的有机合成中起着重要的作用，并且被广泛
应用于药物、农药、聚合物和其他医药制品的合成中。
此外，它也是一种
重要的工业原料，被广泛用于润滑油、油酸和抗氧剂的生产。
二甲氨基吡啶是一种分子结构简单的有机化合物，其结构由一个碳骨架、两个氨基和四个羟基构成。
它具有高稳定性，在室温下耐热耐腐蚀，
对非过氧化物热分解反应活性低。
此外，二甲氨基吡啶具有非常低的溶剂
性和蒸气压，低至20℃时大约为0.6 mmHg。
在化学与医学领域中，二甲氨基吡啶是一种重要的有机合成材料，具
有极其重要的应用价值。
它被应用于不同的有机合成，如药物、农药、抗
氧剂等合成中。
二甲氨基吡啶也常用于有机电解液的制备，以获得有机分
子缀合物。
它还可用于制备新型聚合物，比如聚苯乙烯（PVPh）和聚羧酸（PA），它们可用于提高高分子材料的抗热性、抗氧化性、抗UV等性能。
4-二甲氨基吡啶在农药合成中的应用
第31卷第1期2015年3月沧州师范学院学报Journal of Cangzhou Normal UniversityVol．31，No．1Mar．2015 4-二甲氨基吡啶在农药合成中的应用范小振，徐希（沧州师范学院化学与环境科学系，河北沧州061001）摘要：4-二甲氨基吡啶（DMAP）作为酰化催化剂对酰化反应有着极强的催化作用，并且在超高效酰化催化剂中具有原料易得、合成简便、成本低、毒性较小、无不良气味、使用方便、催化效果突出、贮存稳定等特点，越来越多的应用于农药合成中．归纳了DMAP在农药合成研究中的关键问题，如喹硫磷、二硝巴豆酸酯、毒死蜱、乙嘧硫磷等利用DMAP的新合成工艺与原始合成工艺的比较，指出工业合成进展，了解DMAP近年来在农药合成方向的发展动态及其在合成过程中所起的关键作用，在此基础上，对DMAP催化规律的研究前景和未来农药合成发展进行展望．关键词：4-二甲氨基吡啶；农药；合成；酰化中图分类号：TQ453文献标识码：A文章编号：2095-2910（2015）01-0042-05人们使用天然农药来防治农作物病虫害已有2000多年的历史．自上世纪40年代出现有机合成农药以来，农药在提高农业产量，节省劳动力方面起到了重要作用．尤其现在面临耕地减少，人口爆炸性增长的挑战，解决世界粮食问题，农药所起的作用越来越显著．据英国植保学家L．Coppling预测，如果停用农药，蔬菜、水果、谷物将分别会减产78%、54%、32%［1］，由此可见，农药在粮食生产过程的作用是十分重要的．自从缪勒（P．Muller）在1939年人工合成了有机氯杀虫剂滴滴涕以来，世界有机杀虫剂已经经历了70多年的发展，基本形成了以除草剂、杀菌剂、杀虫剂为主的三大品种，此外还有植物生长调节剂和熏蒸剂等．当前，为了使农药产品质量和产率都达到最优，减少资源的浪费和不必要的损失，以4-二甲氨基吡啶（DMAP）为代表的高效酰化催化剂以其优良的催化效果及特殊的催化作用，广泛应用于有机农药合成中．DMAP确实有很强的酰化催化作用，并且反应条件温和，溶剂选择广泛，操作简单，这是一般催化剂所不具备的［2］．对4-二甲氨基吡啶的工业化生产和应用研究在美、欧、日等国家起步较早，将其广泛应用于精细化学品、日用化学品、医药及农药等的合成，对提高产品质量和产率，有着很好的催化效果．我国从二十世纪九十年代初开始DMAP的合成及应用研究［3-5］，并取得了很好的收益．利用DMAP做催化剂合成农药中间产物的新的合成方法与原始方法相比，不仅可以有效提高反应速率，同时还能显著提高产品产率和纯度．新的合成方法的出现，使一些传统的合成方法逐渐被淘汰，随着DMAP在农药合成应用上不断出现的新发现，农药合成焕发了新的活力．2DMAP在除草剂上的应用2．1除草剂农药的发展状况无处不在的杂草常给人们带来困扰，并且威胁农业生产．除草剂是防除杂草、提高农作物产量的重要的手段，目前在农业生产中应用非常广泛．除草剂的生产在近二十年得到迅猛发展［6］，总体发展方向是高效、高选择性、广普、低毒和低成本，目前全世界生产的除草剂品种多达300多种．2．2DMAP在除草剂合成上的应用随着人们对除草剂要求的提高，需要寻找更优良的合成方法来提高农药的产率，达到高效生产．因具有低毒、无污染、无残留等特点，氨基酸酰胺类衍生物逐渐引起人们的密切关注和重视．据相关文献报道，收稿日期：2014-10-08作者简介：范小振（1966-），男，河北肃宁人，沧州师范学院化学与环境科学系主任，教授．DOI:10.13834/ki.czsfxyxb.2015.01.012N-酰基丙氨酸类衍生物具有高效的杀虫、杀菌和除草等生物活性，因其生物活性广泛而越来越引起人们的兴趣．其中5-芳基-2-呋喃甲酸及其衍生物是具有较高除草活性的基团．为了寻找较高活性的新型农药的先导化合物，在丙氨酸的N端插入5-邻氯苯基-2-呋喃甲酸，在其C端连接取代苯胺，采用N，N'-二环己基碳二亚胺（DCC）作酰化的脱水剂，用4-二甲氨基吡啶（DMAP）作脱水促进剂加快反应速率，合成了10种化合物，初步测得结果表明，该化合物具有一定的除草性［7-8］．DMAP在其合成过程中作为催化剂，起到催化作用，缩短了反应时间，提高了反应速率．烯草酮（clethodim），化学名2-｛1-［（3-氯-2-烯丙基）氧］亚胺基丙基｝-5-［2-（乙硫基）丙基］-3-羟基-2-环己烯-1-酮，是美国Chevron化学公司最先推出的一种防除阔叶作物中禾本科杂草的广谱芽后除草剂［10］．在合成过程中，先进行O-酰化合成出5-（2-乙硫基丙基）-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮（Ⅶ），然后再催化进行Fries重排得到C-酰化产物，该反应条件中催化剂的选择至关重要（见图1）．相关实验研究表明，Lewis酸或碱（如吡啶、咪唑、ZnCl2、AlCl3、BF3、DMAP等）的催化效果都很好，而且产物收率也几近定量．但工业生产中通常是采用DMAP作为催化剂，可使生产更有效、经济、安全和环保，产物Ⅶ的粗产率可达98．4%，经气相色谱分析纯度可达90．19%［9-14］．图1烯草酮合成中DMAP催化下酰化反应4-二甲氨基吡啶作为新研发的酰化催化剂，其催化作用的高效性已引起世界人士的关注，在一些除草剂合成过程中，其作为一种优良的催化剂，发挥了巨大的作用，使得产品得到很好的收益．3DMAP在杀菌剂上的应用3．1杀菌剂类农药的发展状况农药杀菌剂是一类用来防治植物病毒的药剂，其发展源于上世纪六十年代中期的内吸性杀虫剂的出现．杀菌剂是除了除草剂、杀虫剂之外的另一大类农药，在二十世纪六十年代，曾一度领先于除草剂和杀虫剂，以后就一直屈居第三．随着农作物病害发生越来越重、新病害的不断涌现，杀菌剂用量呈逐年递增趋势，其发展势头在三大类农药中的比重也逐渐加大，其市场前景很广阔，发展形势愈加引人关注．目前我国杀菌剂在农药中所占的比例严重失衡，急需进一步研究发展．DMAP在一些杀菌类农药中作为催化剂也起到非常关键的作用．3．2DMAP在杀菌剂合成上的应用苯并咪唑及其衍生物是广泛使用的农用杀菌剂、植物病毒抑制剂、杀真菌剂和驱虫剂［15］．我国陈洪等人选择Et3N三乙胺作缚酸剂，DMAP作为催化剂，合成了三个苯并咪唑苯氧乙酸乳糖酯化合物．相关实验结果表明，DMAP/Et3N体系使得产品收率能达到52．7%以上，而且具有降低反应温度，缩短反应时间的优点，生物活性表明，其抗烟草花叶病毒活性达52．2%［16］．可以看出，与相转移方法相比，DMAP是一种高效催化剂．杀螨杀菌剂二硝巴豆酸酯（dinocap；商品名称：敌螨普，消螨普）是两个异构体的混合物．该产品由Ｒohm＆Hass公司开发并商品化生产，产品主要制剂剂型有WP、EC和DF，与内吸性杀菌剂配合使用．2005年美国陶氏化学公司将该产品在欧洲申请登记，其销售市场主要集中在欧美和中东地区．在二硝巴豆酸酯合成过程中，当反应温度在30 40ħ，与二甲基甲酰胺和三乙胺等催化剂相比，选用4-二甲氨基吡啶做催化剂，反应结果更佳，可使产品含量达到95．4%，产品收率达到85．6%［17］．口惡霉灵是一种内吸性杀菌剂，于1970年由日本三井东压公司合成．化学名称为3-羟基-5-甲基异口惡唑，中文通用名为口惡霉灵，英文通用名为Hymexazol，商品名称有土菌消、土菌克、绿佳宝和绿亨一号．口惡霉灵不仅是一种内吸性杀菌剂，同时又是一种土壤消毒剂［18］．在合成过程中，由于二环己基碳酰亚胺（DCC）脱水法条件温和，副反应较少，便于操作，故选用二环己基碳酰亚胺（DCC）脱水法合成口惡霉灵与N-苄氧羰基氨基酸的酯，选用4-甲氨基吡啶（DMAP）作为催化剂，使得反应速率加快，与其他催化剂相比，收效有所提高．DMAP在杀菌剂的合成过程中，缩短了反应时间，提高了合成率，体现了优良的催化效应．4DMAP在杀虫剂上的应用4．1杀虫剂的发展状况杀虫剂主要用于果树、棉花、水稻、蔬菜等农作物．主要有：菊酯类、氨基甲酸酯、有机磷类、有机氯类、苯甲酰胺等．其中有机磷杀虫剂自上世纪四十年代开始商品化应用，已经有六十多年的历史．近年来，在杀虫剂的开发研究中，新的生产工艺的出现大大降低了生产周期，节约成本，并且纯度也有所提高．4．2DMAP在杀虫剂合成上的应用DMAP作为酰化催化剂对酰化反应有着极强的催化作用，在杀虫剂的合成工艺中得到广泛的应用．乙嘧硫磷（Etrimfos），商品名：Ekamet，Satisfar，由瑞士山道士公司（Sandoz．A G）于1972年研究开发，主要用于果树、玉米、蔬菜、苜蓿和马铃薯等农作物上，防治双翅目、半翅目鳞翅目、鞘翅目等害虫，是一种高效、广谱、非内吸式触杀和胃毒的低毒有机磷杀虫剂．由于其高效、低毒，非常符合我国农药工业现状，市场发展前景广阔．有关乙嘧硫磷的早期合成报道中，合成路线长，中间步骤多，且关键中间体市场无供应，使得其工业化生产困难．在后来的研究中，通过单因子实验考察了影响乙嘧硫磷收率的因素，得出了合成乙嘧硫磷的较佳工艺条件．合成过程中，当使用4-二甲基氨基吡啶作为催化剂时，与十二烷基苄基氯化铵和四丁基溴化铵等催化剂的催化效果相比，反应收率迅速提高，使得产品收率达到91%，工艺条件下产品纯度为74．0%［19］，达到催化效果的最佳效果．4-二甲氨基吡啶的使用，使得乙嘧硫磷的合成达到高效高产．以O，O-二乙基硫代磷酞氯和2-羟基喹口惡啉为原料合成有机磷杀虫杀螨剂喹硫磷的方法虽然有很多报道，但工业化生产都很困难，原因是要么收率偏低，造成后处理困难，且有大量溶剂损失；要么虽然收率较高，合成过程中需使用昂贵的溶剂，工业化生产同样受到限制．在喹硫磷的合成研究中发现，造成喹硫磷收率偏低的主要原因之一是非极性溶剂回收时喹硫磷的分解，考虑到喹硫磷乳剂的溶剂为二甲苯，所以着重研究以DMAP为催化剂的合成方法．相关实验结果表明，该方法反应的周期短，条件温和，喹硫磷的收率达90%以上［20-21］．该合成方法不再需要蒸馏溶剂，大大减小了溶剂的损耗及其对环境的污染，并且该合成工艺操作简单，有效避免了产品在高温时的分解，降低了生产成本．三唑磷是由德国Farbuwcrke Hoechst AG公司1970年首先提出，德国化学家vuilioM和Hay．s．GB等在其后相继发表制备专利．我国在1980年开始研发生产三唑磷．三唑磷作为一种中毒、高效、广谱的有机磷杀虫剂、杀螨剂，作为我国大吨位生产的高毒农药有机氯、甲胺磷、乐果等的理想替代品种之一，是我国农业部在“八五”期间推广应用的十种新农药品种之一，是近些年来需求增加最为快速的杂环类有机磷农药［22］．在三唑磷合成过程中，其中间产物乙基氯化物和苯唑醇在相转移催化作用下合成三唑磷，选用4-二甲氨基吡啶和TEBA、TBAB组合的催化效果比较好．选择合适的催化剂是提高三唑磷收率和品质的主要方向之一．我国是一个几乎没有原创农药的农业大国，三唑磷又是一种成本相对比较低的有机磷农药，鉴于目前大量的市场需求和今后看好的发展前景，寻找这种更低成本的合成方法仍具有十分现实的意义．毒死蜱，化学名称为：O，O-二乙基-O（3，5，6-三氯-2-吡啶基）硫代磷酸酯，是美国Dow公司于1965年开发的一种低毒、低残留、广谱、高效和低抗药性的有机磷杀虫杀螨剂．随着我国农药结构的调整，毒死蜱是替代高毒、高残留农药如久效磷、甲胺磷对硫磷、甲基对硫磷、磷胺和的最佳选择．毒死蜱是通过O，O-二乙基硫代磷酰氯和3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠（简称三氯吡啶醇），在催化剂如4-二甲氨基吡啶（DMAP）、聚乙二醇（PEG）、三乙基苄基氯化物（TEBAC）或三乙胺（TMA）等作用下发生亲核取代制备［23］．根据反应的溶剂不同，目前合成毒死蜱的方法主要分为双溶剂法和水相法［24］．我国王红明等人在2012年提出了一种以水为溶剂，将水溶液循环套用的环境友好、收效高、工艺简单的毒死蜱合成方法．在合成过程中，采用具有协同作用的三元复合催化剂，经过3次循环后，毒死蜱质量分数、收率仍分别可达98%和97%［24］．三元复合催化剂包括4-二甲氨基吡啶、四丁基溴化铵和助催化剂，其中助催化剂起到降低水相与油相之间界面张力的作用，4-二甲氨基吡啶是催化毒死蜱合成的高效酰化催化剂．在反应中4-二甲氨基吡啶的催化作用对催化效力有巨大作用［25-26］．采用三元复合催化剂的水相法合成毒死蜱的清洁工艺具有方法简单、环境友好、产品收效及质量高、生产成本低等优点，是一条全新、环保的合成路线，具有较强的市场竞争力．有机磷杀虫剂合成中最重要的单元反应就是磷酰化反应．4-二甲氨基吡啶可使许多磷酰化反应在较为温和的条件下进行，获得高纯度高产率的磷酰化产物，同时可以缩短反应时间，减少副产物，降低生产成本．使用DMAP或含DMAP的复合催化剂体系，可显著地提高磷酰化工艺的产品纯度和生产效率．DMAP不但对磷酰化有显著的催化作用，对菊酞氯合成拟除虫菊酯亦有明显的催化活性．天然除虫菊一直是防治家庭、畜舍、仓储等虫害的理想杀虫剂．拟除虫菊酯由于其高效、低毒、广谱和能生物降解等优质特性，而成为一类重要的杀虫剂，广泛用于农业和卫生害虫防治等方面．上世纪40年代后期出现第一种人工合成的拟除虫菊酯，70年代初英国Elliott发现光稳定性拟除虫菊酯后，在农业上得以推广应用，80年代初拟除虫菊酯的应用研究迅速开展，新品种不断涌现，迄今已经有50多个品种进入商品化阶段，在世界杀虫剂销售额中已经占据到20%左右，且逐年增长．七氟菊酯（tefluthrin）是一种重要的拟除虫菊酯类杀虫剂，主要应用于土壤杀虫．该药剂是由英国卜内门（ICI）公司于1978年研制成功，并于1986年正式推出，目前在欧美等国家被广泛用作种子处理剂和土壤害虫杀虫剂．七氟菊酯的合成过程中，如用菊酸苄醇直接酯化法，醇与羧基直接酯化为可逆反应，并且反应难度较大．采用丙酮为溶剂，DCC、DMAP为催化剂，菊酸直接与四氟对甲基苄醇反应生成七氟菊酯，可以加快反应速率（见图2）．DMAP的催化机理可能是由于DMAP是一种强碱性催化剂，它可以促使羧酸脱去一个氢离子，转化为阴离子，而羧酸根阴离子正是DCC酯化机理中所必需的中间体之一［27］．所以DMAP的复合催化剂很大程度上加快了该反应的反应速率，为合成工作节省大量时间．图2DMAP催化合成七氟菊酯氟胺氰菊酯（fluvalinate）属于非环丙烷羧酸类的拟除虫菊酯类杀虫剂，与其他菊酯相比，有显著的杀螨作用．氟胺氰菊酯作为高效的杀螨剂具有杀螨活性高、不易分解、持效期长、对蜜蜂安全等特点．我国开发的氟胺氰菊酯工业化合成线路，打破了国外的技术垄断［28］．以D-缬氨酸为起始原料合成中间体（Ｒ）-氟胺氰菊酸，在甲磺酰氯、吡啶、4-二甲氨基吡啶和甲磺酸等的催化剂下与间苯氧基苯甲醛反应合成氟胺氰菊酯，通过使用4-二甲氨基吡啶、甲磺酰氯催化最后一步酯化反应，使得产物纯度和收效率均较高，氟胺氰菊酯纯度达95%以上，纯度达到了日本进口的原药水平［29］．该合成路线具有成本低、操作安全、产品纯度高等优点．5总结在农林业生产上充分掌握不同防治对象的发生和变化规律，适时地有针对性地选择和使用农药，对保证农林业稳定、高产，增加经济收益等都具有十分重要的意义．我国是个农业大国，农药成为国民经济不可或缺的重要农业生产物资．随着我国农药生产技术水平的不断提高，新产品逐步走向工业化，不少产品质量达到甚至超越国外同类产品的水平，农药年出口量不断增加，所以，必须提高生产效率，达到高效高产．DMAP是一种十分优良的酰化催化剂，以其催化用量少，溶媒选择范围宽，反应时间短，收效率高等优点在农药合成方面发挥了巨大的作用．由于DMAP优良的催化性能，它已成为有机合成工作者最常用的催化剂之一．我们要充分发挥DMAP的催化优良性，深入研究和推广，使DMAP在农药合成发展方向上做出更大的贡献．参考文献：［1］姚建仁，刘永权，董丰收．理性认识化学农药［J］．农药科学与管理，2005，26（1）：4-5．［2］郭玉凤，李景印，李淑芳，等．4-二甲氨基吡啶的催化作用［J］．化学试剂，2001，23（6）：338-339．［3］杨海康，李文遐．4-二甲氨基吡啶合成方法的改进［J］．化学试剂，1990，12（1）：56-57．［4］廖联安．4-二甲氨基吡啶催化硫代磷酰化反应及其在有机磷杀虫剂合成中的应用［J］．化工进展，1998，（6）：43-45．［5］盛永莉，朱正方．4-二甲氨基吡啶的合成与应用［J］．化学世界，1997，（10）：528-529．［6］王芳．除草剂烯草酮的合成研究［D］．长春：吉林大学，2006．［7］胥阳．具有生物活性的N，N’-双取代-α-氨基酰胺衍生物的合成［D］．上海：上海师范大学，2009．［8］胥杨，薛思佳，孙晋峰，等．N-（5-邻氯苯基-2-呋喃甲酰氨基）丙氨酰胺衍生物的合成和生物活性测定［J］．有机化学，2008，28（11）：1997-2000．［9］徐尚成．环己二酮类除草剂及其合成化学［J］．农药，1990，29（4）：31-34．［10］郭林华，王鹏．除草剂烯草酮的合成研究进展［J］．现代农药，2006，5（1）：5-8．［11］Janusz 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easy to get raw materials，simple in synthesis，low in cost and toxicity and easy to use and it has no bad smell．The catalytic effect is prominent with storage stability characteristics in ultra high acylating cata-lyst and there are more and more applications in the synthesis of pesticides．This paper summarizes the key prob-lems in synthesis of pesticides in the DMAP and the comparison of new synthesis process of quinalphos，dinocap，chlorpyrifos and etrimfos by using DMAP and the original synthesis process．It points out the development progress and the key role of DMAP in the development of recent years in the direction synthesis of pesticide and in its syn-thesis process．On this basis，the prospects for the DMAP catalytic mechanism and future development prospects of pesticide synthesis are discussed．Key words：4-dimethylaminopyridine；pesticides；synthesis；acylatio［责任编辑：尤书才］。
高效酰化催化剂4-DMAP
高效酰化催化剂4-DMAP陈耀;杨义雄【期刊名称】《海峡药学》【年(卷),期】2001(013)001【摘要】@@4-二甲氨基吡啶(4-DMAP)分子式C7H10N无色淡黄色粉末或晶体，熔点112～113℃可溶于水、乙醇、丙酮、苯、醋酸乙酯、氯仿等，不溶于己烷、环己烷。
用4-DMAP代替常用的吡啶进行酰化反应，反应速率约可增加1万倍。
此外，还能显著地曾进烷基化、醚化、酯化等多种类型反应的速率，是许多亲核取代反应的高效催化剂，广泛应用于有机合成、分析化学、药物合成、农药、染料、香料化学、高分子化学等领域，具有广阔的应用前景，现简要介绍如下：【总页数】2页(P101-102)【作者】陈耀;杨义雄【作者单位】长乐市医药公司,;福建省中医药研究院,【正文语种】中文【中图分类】R977.3【相关文献】1.基于聚多巴胺的磁性纳米生物催化剂高效催化二氢杨梅素酰化 [J], 邓啸;曹诗林;李宁;吴虹;ThomasJ. Smithd;宗敏华;娄文勇2.一种高效酰化催化剂4-二甲氨基吡啶(4-DMAP)的合成新工艺 [J], 赵丽华;延锦丽3.新的金属氧化物纳米催化剂CuO-ZnO高效催化醇化学选择性乙酰化（英文）[J], Jalal Albadi;Amir Alihosseinzadeh;Mehdi Mardani4.高效酰化催化剂4-二甲氨基吡啶合成工艺的改进 [J], 徐敏5.N-磺酸基聚(4-乙烯吡啶)硫酸氢铵作为新型、高效、可重复使用的固体酸催化剂用于无溶剂条件下酰化反应(英文) [J], Nader Ghaffari Khaligh;Parisa Ghods Ghasem-Abadi因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
4-二甲氨基吡啶 标准
4-二甲氨基吡啶标准4-二甲氨基吡啶，又称2-甲基吡啶，是一种重要的有机化合物，化学式为C7H10N2，是一种无色液体，具有强烈的氨味。
它是一种重要的有机合成原料，广泛应用于医药、染料、农药等领域。
本文将对4-二甲氨基吡啶的标准进行详细介绍。
首先，我们来看一下4-二甲氨基吡啶的化学性质。
它是一种碱性物质，可以和酸发生中和反应，生成盐类。
在有机合成中，4-二甲氨基吡啶常用作碱催化剂，参与酯化、酰胺化、烯烃聚合等反应。
此外，它还可以和醛、酮等化合物发生亲核加成反应，生成相应的胺类化合物。
因此，4-二甲氨基吡啶在有机合成中具有重要的应用价值。
其次，我们来看一下4-二甲氨基吡啶的生产工艺。
目前，4-二甲氨基吡啶的主要生产方法有两种，一种是通过对甲基吡啶进行二甲胺化反应得到，另一种是通过对吡啶进行甲基化反应得到。
其中，对甲基吡啶和二甲胺化反应的工艺比较成熟，生产成本较低，因此在工业生产中得到了广泛应用。
另外，我们还需要了解一下4-二甲氨基吡啶的质量标准。
根据国家标准，4-二甲氨基吡啶的外观应为无色透明液体，不得有悬浮物和沉淀物。
其纯度应不低于99%，水分含量不得超过0.5%。
此外，还需要检测其对二甲胺的含量、游离碱度、重金属含量等指标，以确保其质量符合要求。
最后，我们来看一下4-二甲氨基吡啶的应用领域。
由于其碱性和亲核性，4-二甲氨基吡啶被广泛应用于有机合成领域，用作催化剂、中间体等。
此外，它还可以用作医药中间体，制备抗生素、镇痛药等药物。
在染料、农药等领域，也有一定的应用。
综上所述，4-二甲氨基吡啶作为一种重要的有机化合物，具有广泛的应用前景。
通过对其化学性质、生产工艺、质量标准和应用领域的了解，可以更好地掌握其在工业生产和科研领域的应用。
希望本文能够对大家有所帮助。
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4-二甲氨基吡啶
【中文名称】4-二甲氨基吡啶
【英文名称】4-dimethylamiopryidine;DMAPY
【结构或分子式】
【相对分子量或原子量】122.17
【熔点（℃）】114
【沸点（℃）】162（6666帕）
【闪点（℃）】110
【毒性LD50(mg/kg)】
大鼠经口230。
【性状】
从乙醚中析出者为浅黄色片状结晶。
【溶解情况】
难溶于水（7.6）、己烷、环己烷，溶于乙醇、苯、氯仿、甲醇、乙酸乙酯、丙酮、乙酸和二氯乙烷。
【用途】
广泛应用的一种万能超亲核酰化催化剂，利用其氨基和羟基中的氢置换为酰基，而将氨基和羟基保护起来，此一特点被用于提高收率、缩短反应时间、缓和反应时间和改善工艺条件。
广泛用于香料、染料、颜料、农药、医药和高分子化合物等领域。
还用作聚氨酯合成催化剂、固化剂和发泡催化剂。
【制备或来源】
4-氯吡啶与二甲胺反应制得。
CAS No.：1122-58-3
储运(Storeage)
25千克/桶，阴凉、干燥密封保存。