浙江大学2011年考研物理化学（乙）真题试卷

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浙江大学2005-2006学年冬季学期《物理化学(乙)》课程期末考试试卷1

浙江大学2005-2006学年冬季学期《物理化学(乙)》课程期末考试试卷开课学院：理学院，考试形式：闭卷，允许带___计算器 _入场考试时间：2006年1月11日,所需时间： 120 分钟考生姓名： ___ __学号：专业： ________一、填空题（20分，每题2分）1.一定量的理想气体从V1自由膨胀到V2后，其ΔU 0；ΔA（或ΔF）0（请选择填入>、<、＝、不确定）。

2.理想气体的焦耳－汤姆逊系数μJ-T0（请选择>、<、＝、不确定）。

3.如果要确定一个“组成和总量都已知的均相多组分体系”的状态，我们至少还必须知道该体系的其它个独立状态变量。

4.当隔离体系中发生某种变化（包括化学变化）后，该体系的ΔU 0（请选择>、<、＝、不确定）。

5.在恒温条件下，对理想气体进行恒压压缩时，该过程的体系熵变ΔS体系0，ΔS体系+ΔS环境0（请选择填入>、<、＝、不确定）。

6.以汞作为工作物质的可逆卡诺热机的热机效率为以理想气体作为工作物质的可逆卡诺热机的热机效率的％。

7.零下5℃的过冷水变成同温同压下的冰时，该过程的体系熵变ΔS 0（请选择填入>、<、＝、不确定）。

8.已知某二元溶液对拉乌尔定律产生正偏差。

如果以xB →0，γB＝1为标准态时，其活度系数是（请选择填入：>1、<1、＝1、不确定）。

9.当反应体系的总压一定时，加入惰性气体有利于气体物质的量的反应。

（请选择填入：增大、减小、不变、不确定）10.I2(g)溶于互不相溶的水和CCl4(l)中并达到平衡，则该体系的组分数C＝；自由度数F＝。

二、选择题（20分，每题2分）1. 已知H2临界温度t c= －239.9°C, 临界压力p c = 1.297×103 kPa。

现有一氢气钢瓶，在298 K时瓶中H2的压力为98.0×103 kPa，则H2的状态一定是(a)气态(b) 液态(c) 气－液两相平衡(d)无法确定2. 在一个绝热良好、抽成真空的容器中，灌满压力为101.325 kPa、温度为373 K的纯水(容器内无气体存在)，此时水的饱和蒸气压p*(H2O)(a) > 101.325 kPa (b) < 101.325 kPa (c)= 101.325 kPa (d)无法确定3. 被绝热材料包围的房间内放有一电冰箱，将电冰箱门打开的同时向电冰箱供给电能而使其运行。

浙江大学2005-2006学年冬季学期《物理化学(乙)》课程期末考试试卷1

2.理想气体的焦耳－汤姆逊系数μJ-T0（请选择>、<、＝、不确定）。

3.如果要确定一个“组成和总量都已知的均相多组分体系”的状态，我们至少还必须知道该体系的其它个独立状态变量。

4.当隔离体系中发生某种变化（包括化学变化）后，该体系的ΔU 0（请选择>、<、＝、不确定）。

5.在恒温条件下，对理想气体进行恒压压缩时，该过程的体系熵变ΔS体系0，ΔS体系+ΔS环境0（请选择填入>、<、＝、不确定）。

6.以汞作为工作物质的可逆卡诺热机的热机效率为以理想气体作为工作物质的可逆卡诺热机的热机效率的％。

7.零下5℃的过冷水变成同温同压下的冰时，该过程的体系熵变ΔS 0（请选择填入>、<、＝、不确定）。

8.已知某二元溶液对拉乌尔定律产生正偏差。

如果以xB →0，γB＝1为标准态时，其活度系数是（请选择填入：>1、<1、＝1、不确定）。

9.当反应体系的总压一定时，加入惰性气体有利于气体物质的量的反应。

（请选择填入：增大、减小、不变、不确定）10.I2(g)溶于互不相溶的水和CCl4(l)中并达到平衡，则该体系的组分数C＝；自由度数F＝。

二、选择题（20分，每题2分）1. 已知H2临界温度t c= －239.9°C, 临界压力p c = 1.297×103 kPa。

浙江大学2011年物理化学(甲)考研试题+参考答案(5+6)

浙江大学二〇一一年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目物理化学（甲）编号 726注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。

（可能用到的常数：玻尔兹曼常数1231038.1--⋅⨯=K J k B ，普朗克常数s J h ⋅⨯=-3410626.6，阿伏加德罗常数12310022.6-⨯=mol L ，法拉第常数196485-⋅=mol C F ） 1. 简答（每小题5分，共25分）1-1 已知CO 2的临界温度K T c 3.304=、临界压力MPa 382.7=c p 。

如果要在室温（20℃）下，用CO 2高压瓶制取干冰，您有何办法？简述理由。

1-2 在同一图上绘出：定温下，纯物质气相和液相的摩尔Gibbs 自由能（m G ）随压力p 的变化关系示意图。

简要说明绘制的理由。

1-3 自由水分子与吸附在多孔硅胶表面的水分子相比，它们之间的化学势大小如何？为什么？1-4 乳化燃料是在燃油中加入一定量水后形成的，它往往比相应燃油有更好的清洁性。

请解释原因。

1-5 当可能的反应不止一个时，如何从化学热力学和动力学角度选择或控制主反应的条件？2. （本题20分）已知甲苯在常压沸点110.6℃时的摩尔蒸发焓为33.18kJ ·mol -1，液体摩尔体积为106cm 3·mol -1。

设甲苯蒸气为理想气体。

2-1 估算甲苯在100℃时的蒸气压。

2-2 如果将110℃、101.325kPa 的1mol 甲苯，在等温下向真空蒸发，形成101.325kPa 的甲苯蒸气。

求该相变过程的∆U 、∆H 、∆S 和∆G 。

2-3 通过必要的计算，判断2-2中的相变过程是否自发？ 3. （本题10分）在15℃的酒窖中存放有10.0m 3的含乙醇质量分数96.0=B w 的酒（假设以水(A)-乙醇(B)二元混合物计）。

已知该条件下水的密度为0.9991g ·cm -3，水和乙醇的偏摩尔体积分别为：B w)10(136--⋅mol m V A )10(136--⋅mol m V B0.56 17.11 56.580.96 14.6158.01水和乙醇的摩尔质量以18.0和46.0计。

2010年浙江大学物理化学(乙)

2010年浙江大学物理化学（乙）真题一、选择题（30分，每小题3分）1、如图，在绝热盛水容器中，浸有电阻丝，通入电流一段时间，如以电阻丝为体系，则上述过程的Q、W和体系的∆U值的符号为（）（A）W=0，Q<0，∆U<0（B）W>0，Q<0，∆U>0（C）W=0，Q>0，∆U>0（D）W>0，Q=0，∆U>02、对物质的量为n的理想气体，ðTðp S应等于（）（A）V R（B）V nR（C）V C V（D）V C P3、有 6 个独立的定位粒子，分布在三个粒子能级ε0，ε1，ε2上，能级非简并，各能级上的分布数依次为N0=3，N1=2，N2=1，则此种分布的微态数在下列表示式中哪一种是错误的（）（A）P63P32P11（B）C63C32C11（C）6!3!2!1!（D）6!3!6−3!3!2!3−2!1!1!1−1!4、若ðln p pΘðy A t<0，即气相中A组分增加 d y A，总压p降低，则下列诸结论中正确的是（）（A）气相中A组分浓度小于液相中A组分浓度（B）气相中A组分浓度大于液相中A组分浓度（C）气相中A组分浓度等于液相中A组分浓度（D）上述结论都不对5、饱和溶液中溶质的化学势μ与纯溶质的化学势μ∗的关系式为（）（A）μ=μ∗（B）μ>μ∗（C）μ<μ∗（D）不能确定6、25℃时，Λm LiI、λm H+、Λm LiCl的值分别为1.17×10−2、3.50×10−2和1.15×10−2S∙m2∙mol−1。

LiCl 中的t+为 0.34，当假设其中的电解质完全电离，HI 中的t+为（）（A）0.18（B）0.82（C）0.37（D）0.667、下列电池中，哪个电池的电动势与Cl−离子的活度无关（）（A）Zn ZnCl2aq Cl2g Pt（B）Zn ZnCl2aq KCl aq AgCl s Ag（C） Ag AgCl s KCl aq Cl2g Pt（D）Hg Hg2 Cl2s KCl aq AgNO3aq Ag8、在还原性酸性溶液中，Zn 的腐蚀速度较 Fe 为小，其原因是（）（A）E Zn2+Zn平<E Fe2+Fe平（B）E Zn2+Zn<E Fe2+Fe（C）E H+H2平,Zn<E H+H2平,Fe（D）E H+H2Zn<E H+H2Fe9、某具有简单级数的反应，k=0.1 dm3∙mol−1∙s−1，起始浓度为0.1 mol∙ dm−3，当反应速率降至起始速率14时，所需时间为（）（A）0.1 s（B）333 s（C）30 s（D）100 s10、将一毛细管端插入水中，毛细管中水面上升 5 cm，若将毛细管向下移动，留了 3 cm 在水面，试问水在毛细管上端的行为是（）（A）水从毛细管上端溢出（B）毛细管上端水面呈凸形弯月面（C）毛细管上端水面呈凹形弯月面（D）毛细管上端水面呈水平面二、在 298.15K 时，使 5.27g 的甲醇在弹式量热计中燃烧，放出119.50 kJ 的热量。

2011中科院考研真题物理化学(乙)部分

2011中科院考研真题物理化学（乙）部分下列一些基本常数供解题时参考：普朗克常数 h=6.626×10^34J ·s ；波儿子曼常数B k =1.381×2310-J/K 摩尔气体常数R=8.314J ·1-mol ·1-K 法拉第常数 F=96500C ·1-mol一、是非题（10分）6.在电解过程中，析出电势越小的阴离子首先在阳极上发生氧化。

7.某反应进行时，反应物浓度与时间呈线性关系，则此反应的半衰期与反应物的初始浓度成反比。

8.在300K 时，有分子A 、B ，每一千万次碰撞可反应一次，此反应临界能为170kJ ·1-mol二、选择题………………无三、计算题1.（6分）由于天气干旱，白天空气相对湿度仅56%（相对湿度即实际水蒸气压力与饱和蒸汽压之比）。

设白天温度为35℃（饱和蒸汽压力为5.62×310kPa ），夜间温度为25℃（饱和蒸汽压力为3.17×310kPa ）试求空气中的水分夜间能否凝结为露珠？若在直径为0.1μm 的土壤毛细管中是否会凝结？设水对土壤完全润湿，25℃时水的表面张力γ=0.0715N ·1-m ，水的密度ρ=1g ·3-cm 。

2.（8分）已知汞溶胶中粒子（设为球形）的直径为22nm ，在1.03dm 溶胶中含有Hg 为8×510-kg 。

试计算：（1）在1.03cm 的溶胶中的胶粒数；（2）1.03cm 的胶粒总表面积；（3）若把质量为8×510-kg 的汞滴，分散成上述溶胶粒子，则表面Gibbs 自由能增加多少？已知汞的密度为13.6kg ·3dm ，汞-水界面张力0.375N ·1-m 。

3.（10分）电解LiCl 制备金属锂时由于熔点高（878K ），通常选用比LiCl 难电解的KCl （熔点1048K ）与其混合。

(NEW)浙江大学《837高分子物理与化学》历年考研真题汇编

目　录
2013年浙江大学837高分子物理与化学考研真题（回忆版）2011年浙江大学837高分子物理与化学考研真题
2010年浙江大学837高分子物理与化学考研真题
2009年浙江大学837高分子物理与化学考研真题
2008年浙江大学837高分子物理与化学考研真题
2007年浙江大学444高分子物理与化学考研真题
2006年浙江大学444高分子物理与化学考研真题
2005年浙江大学444高分子物理与化学考研真题
2004年浙江大学444高分子物理与化学考研真题
2003年浙江大学449高分子物理与化学考研真题
2013年浙江大学837高分子物理与化学考研
真题（回忆版）。

2011年真题801物理化学

（a）标准状态下自发变化的方向（b）在 ∆ r Gm 所对应的温度下的平衡位置（c）在标准状态下体系所能作的最大非膨胀功（d）提高温度反应速率的变化趋势
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7. 在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为：（a ） 1 （b）2 （c ） 3 （d）4 8. 下列说法中，哪些是不正确的 : （a）沸点随压力增加而增加（c）升华温度随压力增加而增加
二、计算题（90 分）
°C、101.325kPa 下恒压加热至体 1.（10 分）1mol 氨气(NH3)(可视为理想气体 )于 25 25° 积为原来的三倍，已知氨气的恒压摩尔热容为
−1 −1 C� = 25.89 + 33.0 ×10−3 T − 30.46 ×10−7 T 2 p , m / J ⋅ K ⋅ mol
（d）无法确定
14. 已知如下图示，玻璃管两端各有一大小不等的肥皂泡，中间用活塞相连，打开活塞后_______。（a）两泡的大小保持不变（b）两泡均变小（c）大泡变小，小泡变大（d）小泡变小，大泡变大
r1
r2
15. 反应 2O3 → 3O 2 的速率方程为 −
d[O3 ] = k[O3 ]2 [O2 ]−1 ，或者 dt
（b）熔点随压力增加而增加（d）蒸气压随压力增加而增加
9. 电解质溶液导电性能理解，正确的是：（a）与金属铜导电性能一样（b）温度升高导电能力减小；（c）浓度增大导电能力增大（d）导电机理是离子定向迁移和电极反应 10. 用电导仪测未知溶液的电导，将一定浓度的标准 KCl 溶液注入电导池中进行测定，其目的是：（a）做空白试验（b）校正零点（c）求电导池常数（d）作工作曲线 11. 用对消法测定电池电动势，若实验中发现检流计始终偏向一边，则可能原因是：（a）测定电池温度不均匀（b）测定电池的两极接反了（c）搅拌不充分使浓度不均匀（d）检流计灵敏度差 12. 玻璃毛细管中汞面上的饱和蒸气压比水平汞表面上的饱和蒸气压 _______。（a ）小（ b）大（c）相等（d）不能确定 13. 硅胶吸水后其表面吉布斯自由能将 _______。（a）降低（b）升高（c）不变

物理化学考研考试题及答案

物理化学考研考试题及答案### 物理化学考研考试题及答案#### 一、选择题（每题2分，共20分）1. 热力学第一定律的数学表达式是：A. ΔU = Q - WB. ΔH = Q + WC. ΔS = Q/TD. ΔG = ΔH - TΔS2. 根据范特霍夫方程，反应的平衡常数K随温度变化的表达式是：A. dlnK/dT = ΔH/RB. dlnK/dT = ΔS/RC. dlnK/dT = -ΔH/RT^2D. dlnK/dT = -ΔS/RT^23. 以下哪个是理想气体状态方程？A. PV = nRTB. PV = nRT + aC. PV = nRT - aD. PV = nR(T + a)4. 阿伏伽德罗定律适用于：A. 所有气体B. 理想气体C. 固体和液体D. 所有物质5. 根据吉布斯自由能的定义，下列哪个表达式是正确的？A. ΔG = ΔH - TΔSB. ΔG = ΔU + PΔVC. ΔG= ΔU - TΔSD. ΔG = ΔH - PΔV6. 反应速率常数k与温度T的关系遵循：A. 阿累尼乌斯方程B. 范特霍夫方程C. 阿伏伽德罗定律D. 理想气体状态方程7. 以下哪个是热力学第二定律的表述？A. 能量守恒B. 热量不能自发地从低温物体传向高温物体C. 没有永动机D. 所有自发过程都伴随着熵的增加8. 根据化学平衡常数的定义，下列哪个表达式是正确的？A. K = [A][B]/[C][D]B. K = [C][D]/[A][B]C. K = [A]/[B]D. K = [B]/[A]9. 以下哪个是溶液的拉乌尔定律？A. P = XA * PAB. P = (XA * PA) + (XB * PB)C. P = (PA + PB) / 2D. P = (PA * PB)^0.510. 根据亨利定律，下列哪个表达式是正确的？A. P = kH * CB. P = kH * C^2C. P = kH / CD. P = kH * C^-1#### 二、简答题（每题10分，共30分）1. 简述热力学第二定律的两种表述方式，并说明它们之间的联系。

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浙江大学2011年考研物理化学（乙）真题试卷
浙江大学
2011年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目物理化学（乙）编号 827
注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。

一、选择题（30分，每小题3分）
1. 1 mol 373.15K ，101.325 kPa 下的水经下列两个不同过程变成373.15 K ，101.325 kPa 下的水气：（1）等温等压可逆蒸发；（2）真空蒸发。

这两个过程中功和热的数值关系为：
（A ） W 1 > W 2 Q 1 > Q 2 （B ） W 1 <="" q="" w="" （c="" （d="" ）=""> W 2 Q 1 < Q 2 2.恒温时，B 溶解于A 中形成溶液。

若纯B 的摩尔体积大于溶液中B 的摩尔体积，则增加压力将使B 在A 中的溶解度：
（A ）增大（B ）减小（C ）不变（D ）变化不确定
3.在 298.15 K 和101.325 kPa 时，摩尔平动熵最大的气体是：
（A ） H 2 （B ） CH 4 （C ） NO （D ） CO 2
4.实验测得0℃，压力为 9.33 kPa 时，NH 3（g ）在活性炭上的吸附量为50 cm 3（标态），在30℃，若要NH 3（g ）的吸附量为50 cm 3，NH 3（g ）的压力应为29.06 kPa ，则NH 3（g ）在活性炭上的吸附热为多少？
（A ）26.07 kJ ·mol -1 （B ）13.12 kJ ·mol -1 （C ） 6.55 kJ ·mol -1 （D ）2.01 kJ ·mol -1
5.放射性Pb 201 的半衰期为8 h ，1 g 放射性Pb 201 在24 h 后还剩下：
（A ）1/8 g （B ） 1/4 g （C ） 1/3 g （D ）1/2 g
6.气相反应 A+B = 2L+M ，在25℃下和恒定容器内进行，最初 A 和 B 的分压各
为101.325 kPa ，而没有L 和M ，平衡时A 和B 均为3
1
×101.325 kPa ，则该反应
的K c / mol ·cm -3
为：
（A ）4.31×10-3 （B ） 8 （C ） 10.67 （D ）16 7.AgCl 在以下溶液中：
(a) 0.1mol ·dm -3 NaNO 3 (b) 0.1mol ·dm -3 NaCl (c) H 2O (d)
0.1mol ·dm -3 Ca(NO 3)2 (e) 0.1mol ·dm -3 NaBr 溶解度递增顺序为
（A ） (a) < (b) < (c) < (d) < (e) （B ） (b) < (c) < (a) < (d) < (e) （C ） (c) < (a) < (b) < (e) < (d) （D ） (c) < (b) < (a) < (e) <
(d)
8.等温下，电极-溶液界面处电势差主要决定于：
（A ）电极表面状态（B ）溶液中相关离子浓度
（C ）电极的本性和溶液中相关离子活度（D ）电极与溶液接触面积大小 9.下列4组组成不同的混合溶液，当 Pb （s ）插入各组溶液时，金属Sn 有可能
被置换出来的是：
已知E ?（Sn 2+，Sn ）=—0.136V ， E ?（Pb 2+，Pb ）=—0.126V,
（A ） a （Sn 2+）=1.0， a （Pb 2+）=1.0 （B ） a （Sn 2+）=0.1， a （Pb 2+）=1.0 （C ） a （Sn 2+）=1.0， a （Pb 2+）=0.1 （D ） a （Sn 2+）=0.5， a （Pb 2+）=0.5
10.下图为A ，B 二元体系的 t-x 图，当组成为M 的溶液缓缓冷却至温度t 1时，若以纯固体为标准态，则液相中A 的活度：（A ） a A >1 （B ）a A =1 （C ）a A <1 （D ）不能确定
二、101.325 kPa ，298.15 K 时，乙醇（l ）的Θ
m C H =—1366.9kJ ·mol -1，CO 2
（g ）和H 2O （l ）的Θ?m f H 分别为-393.5和285.9kJ ·mol -1。

（1）写出乙醇燃烧反应以及CO 2（g ），H 2O （l ）的生成反
应的热化学方程式。

（2）计算C 2H 5OH （l ）的标准摩尔生成热。

（3）若2.0mol C 2H 5OH （l ）在氧弹中燃烧，其热效应Q r 为多少？（15分）
三、将一玻璃球放入真空容器中，球中已封入1mol H 2O （l ）（101.325 kPa ，373.15 K ），真空容器内部恰好容纳1mol 的H 2O （g ）（101.325 kPa ，373.15 K ），若保持整个体系的温度为373.15K ，小球被击破后，水全部汽化成水蒸气，计算Q ，W ，ΔU ，ΔS ，ΔG ，ΔA 。

根据计算结果，这一过程是自发的吗？用哪一个热力学性质作为判据？试说明之。

已知水在101.325 kPa ，373.15 K 时的汽化热为40.6685kJ ·mol -1。

（15分）
四、在铅和金刚石中，Pb 原子和金刚石原子的基本振动频率分别为2×1012和4
×1013 s -1，试计算它们的振动特征温度k
h v ν
=Θ和振动配分函数在300 K 下的数
值。

（选取振动基态为能量零点。

）
（k=1.3805×10-23J ·K -2，h=6.626×10-34J ·s ）（10分）
五、某乙醇水溶液中，乙醇的物质的量分数x 乙=0.0300，在
97.11℃时该溶液的蒸气总压等于101.3 kPa ，已知在该温度时纯水的蒸气压为91.30 kPa 。

若该溶液可视为稀溶液。

试计算该温度下在x 乙=0.0200 的乙醇水溶液上面乙醇和水的蒸气分压。

（10分）
六、已知组成蛋白质的卵白朊的热变作用为一级反应，其活化能约为85 kJ ·mol -1，在与海平面同高度处的沸水中，“煮熟”一个蛋需要10 min 。

试求在海拔2213 m 高的山顶上的沸水中，“煮熟”一个蛋需要多长时间？假设空气的体积组成为80%N 2和20%O 2，空气按高度分布服从公式 p=p 0exp(—Mgh/RT)。

气体从海平面到山顶都保持293.2K 。

水的正常汽化热为40.6685kJ ·mol -1。

（15分）
七、在间歇式反应器中，进行一级可逆液相反应，A
B ，[A]o =0.5 mol ·dm -3，
[B]o =0，8 min 后，A 的转化率为33.3%，而平衡转化率是
66.7%。

求此反应的速率表达式。

（15分）
八、在298.15K ，小水滴的蒸气压是平面水蒸气压的2.7倍，求液滴半径？如果纯水蒸气的过饱和度达2.7时才能凝聚出上述大小的液滴，求每滴水中含H 2O 分子数目？已知这时纯水的γ0为7.197×10-2J ·m -2。

（10分）
九、已知反应Ag (s)+2
1
Hg 2Cl 2 (s) → AgCl (s)+Hg (l)，在298.15K 时，有如
下数据：物质 Ag(s) Hg 2Cl 2 (s) AgCl (s) Hg (l)
Θ
m f H / kJ ·mol -1
0 -264.93 -127.03 Θ
m
S /J ·K -1·mol -1 42.55 195.8 96.2 77.4
（1）将反应设计成电池并写出电极反应；
（2）计算298.15 K 时的电动势E 和温度系数P
T E ??? ????；
（3）计算可逆热效应Q x 与恒压反应热Q p 二者之差值。

（15分）
十、指出下列平衡体系中的物种数，组分数，相数和自由度数
（1）BaSO 4的饱和水溶液；
（2）5 g 氨气通入1 dm 3水中，在常温常压下与蒸气平衡共存；（3）NaCl(s)，KCl(s),NaNO 3(s ）与KNO 3(s ）的混合物与水平衡。

（15分）。