《物理化学》课件-界面现象

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θ
Va Vma
再联系(10.3.3)式 可得:
bp V a θ 1 b p Vma
10.3.4
第十四页,共22页。
因此,朗缪尔吸附等温式还可写成以下形式:
Va
Vma
bp 1 bp
1 Va
1 Vma
1 Vma
b
1 p
10.3.5a 10.3.5b
由10.3.5b
可知,若以
1 Va

1 p
作图,应得一条直线,由其斜率
1 Vma /dm 3
kg1
kPa 0.01868 kPa
( 计算机求得: b = 0.01839 kPa )
由定义,饱和(bǎohé)吸附量是 1 kg 活性炭吸附的气体在标 准状态下的体积。所以在 m kg 活性炭上吸附的 CO 分子数为:
N m pVma L RT
( 这里 p、T 指标准态压力与温度)
数)N。因为吸附速率与A的压力 p 及固体表面上的空位数
( 1- )N 成正比。
v吸附 k1 p (1 θ)N
第十二页,共22页。
解吸速率与固体表面上被复盖的吸附位置数,即被吸附
的分子数成正比。 v解吸 k1θ N
动态平衡时吸附速率与解吸速率相等:v 吸附= v 解吸
k1 p1 θ N k1θ N
及截距,可求得 Vma 和 b
第十五页,共22页。
朗缪尔公式的性状:
a. 压力很低时,b p << 1, 式(10.3.5a)简化为:V a Vma b p
吸附量与压力成正比,这反映了,吸附等温线的起始段, 几乎是直线的情况。
b. 压力很高时,b p >> 1, 则有: V a Vma

大学物理化学经典课件6-6-界面现象

大学物理化学经典课件6-6-界面现象
增溶作用增溶作用加入表面活性剂要求其浓度达到或超过cmc以形成胶束能促使原来难溶于水的液体如苯等非极性的ch化合物在另一液体如水中易于溶解的现象称为表面活性剂的增溶作用
第六章 界面现象
界 面 现 象
雨后的荷叶
(lotus flower after rain)
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6.5.4.2 Gibbs吸附等温式
2 2 T
bp a 2 , 2 bp 1
RT a2 T
p正吸附 1 0, 2 0 * a2 T V ( p p) V c 0, 2 0 负吸附 7.Gibbs吸附公式 a2 T
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LB膜
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L-B膜的应用
分子组装技术 如:L-B膜有较好的介电性能,隧道穿越导电性 能以及跳跃导电性能,发光性能等。L-B膜的 这些独特的性能在电子元件及集成电路中有重 要应用。 理论研究模型
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本章小结
1.表面吉布斯自由能和表面张力
G A T , p ,nB
2.开尔文公式
ln
Pr

大学物理化学经典课件6-1-界面现象

大学物理化学经典课件6-1-界面现象
第六章 界面现象
界 面 现 象
雨后的荷叶
(lotus flower after rain)
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课前指导
1. 本章的主要内容
表面吉布斯自由能和表面张力;弯曲表面下的附加
压力与蒸气压;开尔文公式;液体界面的性质;
Gibbs吸附公式;液-固界面现象;表面活性剂及其应 用;固体表面的吸附;吸附等温线的类型;Langmuir 吸附等温式,BET公式,物理吸附和化学吸附。
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例. V=1cm3的物质分为边长不同的立方体微粒
边长/cm 1 微粒数 1 总面积/cm2 6
10-1
10 -2
10 3
10 6
60
600

10 -7

10 21

6000m2
从表上可以看出,当将边长为1cm的立方体分割成 10-9m的小立方体时,表面积增长了一千万倍。
对于单组分体系,这种特性主要来自于同一物质 在不同相中的密度不同;对于多组分体系,则特性来 自于界面层的组成与任一相的组成均不相同。
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举例
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小麦叶上的露珠
( dewdrop on wheat leaf )
雨后的荷叶
(lotus flower after rain)
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前言
考察一个多相体系:
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1.相界面对体系性质是否有影响? 2.如果有,为什么前面几章没有考虑界面的影响?

界面现象PPT课件

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c.气体分子溶于液相 ↓
一般:p↑10atm, ↓1mN/m,例:
1atm 10atm
H2O = 72.8 mN/m H2O = 71.8 mN/m
13
§10.2 弯曲液面的附加压力及其后果 1. 弯曲液面的附加压力——Laplace方程
pg
一般情况下,液体表面是水
pl
平的,水平液面下液体所受压力
即为外界压力。
Δp = p内-p外
弯曲液面的附加压力
14
球形液滴(凸液面),附加压力为: p p 内 p 外 p l p g
液体中的气泡(凹液面),附加压力:
p p 内 p 外 p g p l
这样定义的p总是一个正值,方向指向凹面曲 率半径中心。
15
弯曲液面附加压力Δp 与液面曲率半径之间关系的推导:
当系统作表面功时,G 还是面积A的函数,若系 统内只有一个相界面,且两相T、p相同 ,
G f( T ,p ,A s,n B ,n C )
d G S d T V d p B ( ) d n B ( ) d A s B
G U H A
A s T , p , n B ( ) A s S , V , n B ( ) A s S , p , n B ( ) A s T , V , n B ( )
:引起表面收缩的单位长度上的力,单位:N·m-1。
7
(2)表面功
当用外力F 使皂膜面积增 大dA时,需克服表面张 力作可逆表面功。
W F d x 2 ld x d A
即:
W r dAs
:使系统增加单位表面所需的可逆功 ,称为表面功。
单位:J·m-2。 (IUPAC以此来定义表面张力)
8
分为1018个

《界面现象》PPT课件

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δW' dAs
式中γ为比例系数,它在数值上等于当T,p及组
成恒定的条件下,增加单位表面积时所必须对体系 做的可逆非膨胀功。
15
表面自由能:
G ( As
)T
,
p
保持温度、压力和组成不变,每增加单位表
面积时,Gibbs自由能的增加值称为表面Gibbs自
由能,或简称表面自由能或表面能,用符号
表示,单位为J·m-2。 表面张力、单位面积的表面功、单位面积的表面吉 布斯函数的数值和量纲是等同的。
29
物理吸附时,吸附剂与吸附质之间以范 德华引力相互作用;而化学吸附时,吸附 剂与吸附质分间发生化学反应,以化学键 相结合。
30
物理吸附与化学吸附
性质 吸附力 吸附层数 吸附热 选择性 可逆性 吸附平衡
物理吸附
化学吸附
范德华力
化学键力
单层或多层
单层
小(近于液化热) 大(近于反应热)
无或很差
较强
可逆
40
A (g)M (表 面 )k1 A M
设:表面覆盖率
k-1
θ=已被吸附质覆盖的固体表面积/固体总的表面积
则空白表面为(1 - q )N代表有吸附能力总晶格数
v(吸附)=k1p( 1-q )N
v(脱附)=k-1qN
达到平衡时,吸附与脱附速率相等。
v(吸附)=k1p( 1- ) = v(脱附)=k-1
2. ps=2g/r1=(rl-rg)gh
因rl>>rg所以:ps=2g/r1=rlgh
一般式:2g cosq/r=Drgh
r
r1
h
22
2.微小液滴的饱和蒸气压——开尔 文公式
对小液滴与蒸汽的平衡,设气体为理想气体。

大学物理化学经典课件界面现象

大学物理化学经典课件界面现象

生活中的毛细现象
• 1. 煤油灯灯芯吸油 • 2. 毛巾吸水 • 3. 锄地保墒
大雨过后,通过锄地保持土壤水分。
解释
思考题1
思考题2
在多孔固体吸附液体蒸气时为什么会有毛细凝聚现象?
答:毛细凝聚是指固体在吸附蒸气时,在它的细小 的毛细孔中蒸气凝聚成液体,使吸附值大大偏高, 造成测固体表面积的实验失败。发生毛细凝聚的 原因是固体内有微孔,半径极小,这液体又能润 湿固体表面,接触角小于90°。在微孔中一旦形 成液体,液面是凹形的,所以微孔中液面的饱和 蒸气压比平面上的要低得多。在很低的蒸气压力 下,毛细孔内已达到气—液平衡,蒸气不断在毛 细孔内凝聚为液体,使吸附值偏高。防止的方法 是在做吸附实验时控制蒸气的压力,一般控制比 压在0.3以下,防止毛细凝聚。
第六章第六章界面现象界面现象雨后的荷叶lotusflowerafterrain622622新相生成时的新相生成时的亚稳现象亚稳现象续续液体沸腾时的过热现象液体沸腾时的过热现象解释解释液体凝固时的过冷现象液体凝固时的过冷现象解释解释溶解过程的过饱和现象溶解过程的过饱和现象kelvin公式亚稳状态或介安状态亚稳状态或介安状态以上几种状态并非真正的平衡态因为只要引入少量结晶种子就可以破坏这种状态所以称亚稳状态或介安状态
PC lnCC0 2RMT1 r r10
亚稳状态或介安状态
• 以上几种状态并非真正的平衡态,因为只要引入 少量结晶种子,就可以破坏这种状态,所以称亚 稳状态或介安状态。
• 实际生产生活中, 有时要破坏这种状态,如:人工降雨; 有时则要利用这种状态,如:淬火。
6.2.3 分散度对化学反应的影响
• 分散度不仅影响物理性质,而且影响反应能 力(反应速度、化学平衡)。
• 只有分散到10-6cm以下,分散度的影响才能 明显表现出来。

物理化学界面现象

物理化学界面现象
上述过饱和蒸气、过饱和溶液、过热液体、过冷液体所处的状态均属亚 稳状态。
新相生成的热力学与动力学
热力学原因—用dG=-SdT+Vdp+γdAs (纯液体为单组分系统) 分析,定温、定压下上述过程dGT,P= γ dAs>0,是一个非自 发过程。即新相难以形成。
动力学原因—上述过程新相核心的形成速率与新相核心的半径r 有如下关系:
弯曲表面下的附加压力
(3)在凹面上:
研究以AB为弦长的一个球形凹面上的环作为边界。由于 环上每点两边的表面张力都与凹形的液面相切,大小 相等,但不在同一平面上,所以会产生一个向上的合 力。
所有的点产生的总压力为△P ,称为附加压力。凹面上 向下的总压力为:Po-△P ,所以凹面上所受的压力比 平面上小。
同种晶体由于制备、加工不同,会具有不同的表面性质,而 且实际晶体的晶面是不完整的,会有晶格缺陷、空位和位错 等。
正由于固体表面原子受力不对称和表面结构不均匀性,它 可以吸附气体或液体分子,使表面自由能下降。而且不同的 部位吸附和催化的活性不同。
物理吸附与化学吸附
物理吸附与化学吸附的区别
物理吸附
吸附力
亚稳状态与新相生成
亚稳状态 蒸气的过饱和现象—一定温度下,当蒸气分压超过该温度下的饱和蒸气
压,而蒸气仍不凝结的现象。此时的蒸气称为过饱和蒸汽。 微小液滴的饱和蒸汽压大于液面的溶液的过饱和现象—在一定温度、
压力下,当溶液中溶质的浓度已超过该温度、压力下的溶质的溶解度, 而溶质仍不析出的现象。此时的溶液称为过饱和溶液。 液体的过热现象—在一定的压力下,当液体的温度高于该压力下的沸点, 而液体仍不沸腾的现象。此时的液体称为过热液体。 液体的过冷现象—在一定压力下,当液体的温度已低于该压力下液体的 凝固点,而液体仍不凝固的现象。此时的液体称为过冷液体。

物理化学第10章界面现象ppt课件

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他还导出了联系吸附量和界面张力随体相浓度变化 的普遍关系式即著名的吉布斯吸附等温式。1859年, 开尔文(Kelvin)将界面扩展时伴随的热效应与界 面张力随温度的变化联系起来。后来,他又导出蒸 汽压随界面曲率的变化的方程即著名的开尔文方程。
在1913—1942年期间,美国科学家Langmuir在界面 科学领域做出了杰出的贡献,特别是对吸附、单分 子膜的研究尤为突出。他于1932年获诺贝尔奖,被 誉为界面化学的开拓者。 界面化学的统计力学研 究是从范德华开始的。1893年,范德华认识到在界 面层中密度实际上是连续变化的。他应用了局部
与一般体系相比,小颗粒的分散体系有很大的表 面积,它对系统性质的影响绝对不可忽略。
首 页 刚看的页 上一页 下一页 结 束
物质的分散度用比表面积 as 表示,它的定义为 物质的表面
积 As 与质量 m 的比:
as
As m
10.0.1 单位:m2·kg-1
对于以上水滴的例子,若近似认为其在室温下密度为 1g ·cm-3,则以上两种情况,比表面积 as 分别约为:6 cm2 ·g1 及600 m2 ·g-1 。
αB
4.2.7
首 页 刚看的页 上一页 下一页 结 束
dU TdS pdV μB (α)dnB (α) 4.2.8
αB
dH TdS Vdp μB (α)dnB (α) 4.2.9
αB
dA SdT pdV μB (α)dnB (α) 4.2.10
αB
当体系作表面功时,G 还是面积A的函数
界面现象是自然界普遍存在的现象。胶体指的是 具有很大比表面的分散体系。对胶体和界面现象 的研究是物理化学基本原理的拓展和应用。从历 史角度看,界面化学是胶体化学的一个最重要的 分支,两者间关系密切。而随着科学的发展,现 今界面化学已独立成一门科学,有关“界面现象” 或“胶体与界面现象”的专著在国内外已有多种 版本。本课程主要介绍与界面现象有关的物理化 学原理及应用。它包括各种相界面和表面活性剂 的相关特性,界面上的各种物理化学作用,实验 的和理论的研究方法及其重要应用。对于准备考 研的同学,还应将其作为物理化学课程的一部分。
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20 C , 72.88103 N m1 80 C , 62.61103 N m1
压力的影响
定T下, p↗,气体ρ↗,吸附及溶解↗ , γ↘ 界面介质
一定温度下,同一物质: γ(s-g) >> γ(l-g) 。 溶入溶质时,界面张力随溶质浓度的变化不定
13
§7-1 表面张力和表面吉布斯函数 三、影响界面张力的因素
能量量纲
Fdx
γ dAS γ 2ldx
单位面积之能量
物理意义:沿着与表面相切方向,垂直作用在表面任
意单位长度线段上的紧缩力。
§7-1 表面张力和表面吉布斯函数
二、表面吉布斯函数
定温定压、可逆条件下:
d GT ,p
δ
W
'
r
d
AS
F≠0
F=0
G AS T , p,n — — 表 面 吉 布 斯 函 数
γ随分子间作用力的增强而增大。一般有: γ(金属键)> γ(离子键)> γ(极性键) > γ(非极性键) 如: γ(液态金属)> γ(熔融盐)> γ(水) > γ(有机溶剂)
12
§7-1 表面张力和表面吉布斯函数
三、影响界面张力的因素
温度的影响
定p下,一般 T↗,液体ρ↘,分子间力↘,γ↘
如H2O
2016编辑
第七章
界面现象 (Interfacial Phenomenon)
学时:6 主讲: 王女 课程中心:物理化学B
第七章 界面现象 界面无处不在,没有界面的世界是无法想象的
2
多尺度特殊浸润性材料
PU c-PVA c-PVA
PU
Macromol. Rapid Commun.,2008, 29, 485; Soft Matter, 2012, 8, 5996; Acs Applied
学习 要求

重点
➢理解弯曲液面附加压力的概念,掌握Laplace 方程;
➢掌握Kelvin方程,会分析几种亚稳状态;
➢了解润湿现象,掌握杨氏方程;
➢理解固体及溶液吸附概念及区别,掌握 Langmuri和Gibbs吸附等温式;
➢了解表面活性剂结构特征及定向排列作用;
7
§7-1 表面张力和表面吉布斯函数
水(液)
2.5
水(液/汽)
90
水(液/苯)
293
Hg (液)
293
Hg (液/水)
293
NaCl (固)
293
MgO (固)
293
Cu(液)
293
Fe (固)
293
Fe (液)
293
W (固)
72.75 72.88 35.0 485 415
90 1200 1268 2150 1880 2900
293 293 293 293 293 1173 298 1203 1673 1808 2000
面积及界面张力均改变时:
dG dG (界 面) d( AS ) dAS AS d
15
§7-1 表面张力和表面吉布斯函数 四、 界面现象热力学
讨论: dG dG (界 面 ) d( AS ) dAS ASd
γ一定时: γ dAS<0 时为自发。 如小液滴的自发合并长大;
As一定时:Asdγ <0 时为自发。 如吸附现象;
物理意义:定温定压、定组成下,增加dAS表面积所 引起系统G的增量。 单位:J ·m-2 = N ·m-1
或积分: dG G体G表 G体
AS 0
d
AS
G表 AS
G表 AS
单位表面积上的分子比同量内部分子过剩的Gibbs能
11
§7-1 表面张力和表面吉布斯函数 三、影响界面张力的因素 物质本质—分子间作用力的影响
14
§7-1 表面张力和表面吉布斯函数
四、 界面现象热力学 以Gibbs函数为判据,对多组分且组成可变、含一
个确定相界面的封闭系:
G G(T , p, n1, n2 nk , AS ) 使:G G(体相) G(界面)
dG SdT Vdp
B( )dnB( ) dAS
B
定温定压恒组成时:dG(体相)=0 dG dAS
Materials & Interfaces, 2012, 4, 3207; J. Mater. Chem. A, 2016, 3, 4365; J. Mater. Chem.
A, 2016, 4, 12014; NPG Asia Materials, 2016, in Press.
3
第七章 界面现象 界面无处不在,没有界面的世界是无法想象的 ➢ 界面(表面)现象随处可见
单 位 :m 1
应用:日化、造纸、涂料、催化、採油、冶金、 生物医药、环境治理等。
5
第七章 界面现象
目录 §7-1 表面张力和表面吉布斯函数 §7-2 弯曲液面的附加压力 §7-3 分散度对物质性质的影响与亚稳状态 §7-4 润湿现象 §7-5 吸附现象
6
第七章 界面现象
➢理解表面张力和表面吉布斯能概念,以及其 影响因素,理解界面变化自发方向的判断;
多 孔 硅 胶
活性碳膜
金滴-水滴-皂泡 4
第七章 界面现象
界面无处不在,没有界面的世界是无法想象的
表面(界面)的
能量。系统分散度愈大过剩能量愈大。
分散度-比表面:单位质量(或体积)物质的表面积。
aS AS m 单 位 :m 2 kg1; 或 aS AS V 多孔硅胶 a S 300 ~ 700 m 2 g 1 活性炭 a S 1000 ~ 2000 m 2 g 1
γ 、 AS皆可变时: γ dAS+ ASd γ <0时为自发。
如润湿现象;
16
§7-1 表面张力和表面吉布斯函数 四、 界面现象热力学
讨论:定T 定p、组成恒定的分散过程热力学 Gibbs函数变:d G d AS
常压下一些液体、固体的表面张力和液-液界面张力
物质
γ /10-3N·m-1
T/K
物质
γ /10-3N·m-1
T/K
He (液) N2 (液) 丙酮(液) 正辛酮(液) 正己烷(液) 正辛烷(液) 乙醇(液) 苯(液) 正辛烷(液/水) 正己烷(液/水)
0.308 6.6 23.7 27.5 18.4 21.8 22.75 28.88 50.8 51.5
➢理解表面张力和表面吉布斯函数概念 知 识 ➢了解影响表面(界面)张力的因素 点 ➢理解界面变化热力学
F≠0 F=0
8
§7-1 表面张力和表面吉布斯函数 一、表面(界面)张力
§7-1 表面张力和表面吉布斯函数 一、表面(界面)张力
l
m
dx
F
F 2l
单位: N ·m-1
表面功 δWr'
δWr '
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