乙烯制环氧乙烷
环氧乙烷的生产工艺及设备技术选型

环氧乙烷的生产工艺及设备技术选型环氧乙烷是一种重要的有机合成原料和化工产品,广泛应用于涂料、塑料、树脂、医药、染料等领域。
本文将详细介绍环氧乙烷的生产工艺及设备技术选型。
一、环氧乙烷生产工艺环氧乙烷生产的主要工艺是通过乙烯与氯水反应生成氯乙烯,然后经过氯乙烯代换反应得到环氧乙烷。
具体的生产工艺包括以下几个步骤:1. 原料准备:将乙烯与氯水送入反应器中,确保原料的纯度和稳定性。
2. 氯化反应:在反应器中加入氯化剂,使乙烯发生氯化反应生成氯乙烯。
反应条件包括适宜的反应温度和压力,以及合适的氯化剂浓度。
3. 氯乙烯代换反应:将氯乙烯与酸性催化剂接触,进行氯乙烯代换反应得到环氧乙烷。
反应条件包括适宜的反应温度和压力,以及合适的催化剂浓度。
4. 分离纯化:将反应产物进行分离纯化,去除杂质和副产物,得到纯度较高的环氧乙烷。
5. 尾气处理:对产生的尾气进行处理,回收和利用有价值的物质,同时处理排放的废气,确保环境友好和安全生产。
二、环氧乙烷生产设备技术选型在环氧乙烷的生产过程中,需选择合适的设备来实现生产工艺。
以下是常用的环氧乙烷生产设备技术选型:1. 反应器:选用高温高压反应器,能够耐受氯化反应和代换反应过程中的高温高压条件。
反应器应具备良好的密封性和耐腐蚀性能。
2. 分离塔:采用合适的分离塔,能够将反应产物进行有效的分离纯化,提高环氧乙烷的纯度。
分离塔设计应考虑物料流动性和传质效果,以及能耗和生产效率等因素。
3. 冷却器:选用高效率的冷却器,能够迅速冷却产物,减少能量损失。
冷却器设计应满足冷却效果、流体波动和设备紧凑性等要求。
4. 泵送设备:选择适用于环氧乙烷的泵送设备,确保输送流体的稳定性和流量控制。
泵设备应具备耐腐蚀性、高压输送能力和可靠性。
5. 废气处理设备:配置废气处理设备,对尾气中的有害物质进行去除,符合环保要求。
废气处理设备包括吸附装置、喷淋塔和燃烧装置等。
总结:环氧乙烷的生产工艺及设备技术选型对产品质量和生产效率具有重要影响。
乙烯制环氧乙烷

四、乙烯环氧化制环氧乙烷低级烯烃的气相氧化都属非均相催化氧化范畴。
催化剂为毫米级或μ级微粒,它们分别用于固定床或流化床反应器。
环氧乙烷是乙烯工业衍生物中仅次于聚乙烯而占第二位的重要有机化工产品。
它除部分用于制造非离子表面活性剂、氨基醇、乙二醇醚外,主要用来生产乙二醇,后者是制造聚酯树脂的主要原料。
也大量用作抗冻剂。
1. 生产方法环氧乙烷有两种生产方法:氯醇法和直接氧化法。
(1)氯醇法 本法于1925年由美国联碳公司(UCC)首先实现工业化。
生产过程包括二个基本反应:乙烯与次氯酸反应(俗称次氯酸化)和氯乙醇脱氯化氢反应(俗称环化或皂化)。
A 次氯酸化反应主要副反应有:还有生成二氯二乙醚的副反应:次氯酸化反应温度为40~60℃,C2H4∶Cl2=1.1~1.2∶1,即乙烯是过量的。
压力对反应没有影响,只需满足克服系统阻力就行。
B 氯乙醇的皂化(环化)反应副反应为:当有氧化镁杂质存在时,还可能生成少量醛类:工业上除用Ca(OH)2作皂化剂外,还采用NaOH溶液。
操作中应将皂化剂缓慢加入氯乙醇中。
否则,在碱性介质中生成的环氧乙烷会大量水解生成乙二醇。
皂化反应压力为0.12MPa,温度为102~105℃,在此条件下,可保证生成的环氧乙烷立即从液相逸出(环氧乙烷沸点10.7℃),避免环氧乙烷的水解。
本法可以采用低浓度乙烯(50%左右)为原料,乙烯单耗低、设备简单、操作容易控制,有时还可联产环氧丙烷。
但生产成本高(生产1吨产品,需消耗0.9吨乙烯、2吨氯气和2吨石灰),产品只能用来生产表面活性剂。
氯气和氢氧化钙没有进入产品分子中,而是变成工业废渣,不仅浪费了氯气和石灰资源,而且还会严重污染环境。
此外,氯气、次氯酸和HCl等都会造成设备腐蚀和环境污染。
因此本法从20世纪50年代起,已被直接氧化法取代。
(2)直接氧化法 本法于1938年也由美国联碳公司开发成功。
由于受当时工业技术水平的限制,直至50年代才开始建造大型工业生产装臵。
乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的副反应与副产物控制策略

乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的副反应与副产物控制策略随着社会的发展,环境污染和能源短缺问题日益突出,人们对绿色化工技术的需求越来越强烈。
乙烯空气氧化法是一种环保高效的合成环氧乙烷的方法,但由于副反应的存在,会产生一些副产物,对产品质量和产品收率产生一定的影响。
因此,制备环氧乙烷时,副反应与副产物的控制策略非常重要。
一、副反应的种类与影响1.1. 乙烯燃烧反应在乙烯空气氧化过程中,由于过量氧气的存在,乙烯会发生不完全燃烧反应。
这种副反应不仅浪费了原料乙烯,还会产生大量二氧化碳和烟雾,对环境造成严重的污染。
1.2. 烷基过氧化物的生成乙烯氧化反应容易生成烷基过氧化物,如乙烯过氧化氢和乙烯过氧。
这些烷基过氧化物在进一步的反应中参与环氧乙烷的生成,但同时也会导致副反应的发生。
而且,这些过氧化物具有不稳定性,易分解产生自由基,进一步引发链式反应,加剧了副反应的发生。
1.3. 副产物的生成在乙烯空气氧化反应中,甲醛和醋酸乙烯酯作为副产物同时生成。
这些副产物对环氧乙烷的收率造成了一定的损失。
二、副反应与副产物的控制策略2.1. 反应条件的优化合理选择反应温度和反应压力,控制氧气和乙烯的摩尔比,可以有效减少副反应的发生。
降低反应温度和增大反应压力有利于提高环氧乙烷的选择性,减少副产物的生成。
2.2. 添加副反应抑制剂合适添加副反应抑制剂可以有效地控制副反应的发生。
例如,添加铜盐可以抑制乙烯燃烧反应,减少烟雾的产生;添加选择性催化剂可以抑制烷基过氧化物的生成,提高环氧乙烷的选择性。
2.3. 副产物的分离与回收采用适当的分离与回收技术,可以将副产物从反应体系中分离出来,减少对环氧乙烷产率的影响。
例如,甲醛可以通过吸收剂吸收,醋酸乙烯酯可以通过精馏回收,从而提高环氧乙烷的收率。
2.4. 催化剂的研究与改进研究新型的高效催化剂,提高其催化性能和稳定性,降低副反应的发生。
例如,将贵金属催化剂与多孔载体相结合,可以提高对乙烯的选择性,降低副反应的发生,提高环氧乙烷的收率。
环氧乙烷生产工艺流程

环氧乙烷生产工艺流程
环氧乙烷是一种重要的化工原料,常用于制造表面活性剂、溶剂和塑料等。
以下是环氧乙烷的生产工艺流程。
首先,原料制备阶段。
环氧乙烷的主要原料是乙烯和过氧化氢。
乙烯是通过石油炼制过程中的蒸馏和裂解工艺产生的。
过氧化氢则是通过将氢和氧反应来合成。
第二步是氧化反应阶段。
将乙烯和过氧化氢按照一定的比例送入反应釜中,经过催化剂的作用进行反应。
高温下,乙烯与过氧化氢发生氧化反应,生成环氧乙烷。
这个反应需要控制温度和压力的同时,催化剂的选择和使用也非常重要。
第三步是分离和提纯阶段。
反应结束后,得到的反应产物中含有环氧乙烷、未反应的乙烯、过氧化氢和其他杂质。
这时需要通过分离和提纯的过程,将纯度较高的环氧乙烷分离出来。
一般采用的方法是采用低温冷却,将乙烯和过氧化氢冷凝,然后再用蒸馏进行分离。
最后,是环保处理阶段。
生产过程中会产生一些废水和废气,其中含有对环境有害的物质,需要进行处理。
常见的方法是采用蒸馏、吸附和过滤等技术进行处理,将有害物质去除,达到环保要求。
总结起来,环氧乙烷的生产工艺流程包括原料制备、氧化反应、分离和提纯,以及环保处理。
这个过程需要控制温度、压力和
催化剂的使用,同时还要进行废水和废气的处理,以确保环氧乙烷的质量和环保要求。
环氧乙烷生产工艺流程

环氧乙烷生产工艺流程
环氧乙烷是一种重要的有机合成原料,广泛应用于化工、医药、农药等领域。
下面将介绍环氧乙烷的生产工艺流程。
1. 原料准备:环氧乙烷的主要原料是乙烯和过氧化氢。
乙烯是一种无色气体,由石油炼制过程中产生,过氧化氢可以通过氢氧化叠加法、电解法等方法制备。
2. 催化剂制备:环氧乙烷的生产需要催化剂的存在,常用的催化剂有氯化银、碳酸银等。
催化剂的制备一般是将银化合物与某种载体混合,并在适当的条件下加热。
3. 反应装置:环氧乙烷的生产采用容器式反应装置。
装置由反应釜、加热系统、冷却系统、搅拌器等组成。
4. 反应步骤:首先将乙烯、过氧化氢和催化剂加入反应釜中,然后对釜内的混合物进行搅拌,加热至一定温度。
在反应过程中,乙烯与过氧化氢在催化剂的存在下发生氧化反应,生成环氧乙烷。
反应完成后,停止供料,冷却反应釜。
5. 分离纯化:在冷却后,分离出产物中的环氧乙烷。
由于环氧乙烷与乙烯与过氧化氢之间的化学性质的不同,通过控制温度和压力的变化,可以使环氧乙烷从体系中分离出来。
6. 产品收集:从分离纯化过程中获得的环氧乙烷收集到储罐中,同时对催化剂进行回收和处理。
7. 产品质量检测:通过物理和化学的方法对环氧乙烷进行质量检测,确保产品符合相关标准。
以上是环氧乙烷生产工艺流程的简单介绍。
当然,实际的生产工艺流程还会受到许多因素的影响,如原料质量、反应条件的控制等。
随着科学技术的不断进步,环氧乙烷的生产工艺也在不断改进和优化,以提高产能和产品质量。
乙烯氧气氧化法生产环氧乙烷工艺流程讲解

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乙烯催化氧化制备环氧乙烷

废弃物处理和资源化利用
废弃物分类
对产生的废弃物进行分类处理,如有机废液、无机废盐、废气等。
资源化利用
尽可能将废弃物转化为有价值的资源,如废气中的二氧化碳可用于 生产尿素等。
环保处理
对无法资源化利用的废弃物进行环保处理,确保达到国家排放标准。
06 经济效益分析与市场前景 展望
投资成本估算及回报周期预测
国内外市场对比
分析国内外环氧乙烷市场供需状况,了解市场差异及 竞争格局。
未来市场趋势
预测未来环氧乙烷市场发展趋势,关注新技术、新应 用对市场的影响。
竞争力提升策略探讨
技术创新
加强催化剂研发,提高催化氧化反应的选择性和转化率 ,降低生产成本。
产业链整合与协同
加强与上下游企业的合作,实现产业链整合与协同发展 ,降低成本,提高整体竞争力。
乙烯催化氧化制备环氧乙烷
目录
• 乙烯催化氧化概述 • 原料与催化剂选择 • 反应原理及设备介绍 • 生产工艺流程详解 • 安全生产与环境保护要求 • 经济效益分析与市场前景展望
01 乙烯催化氧化概述
乙烯催化氧化定义与原理
定义
乙烯催化氧化是指乙烯在催化剂作用 下与氧气发生反应,生成环氧乙烷的 过程。
精馏提纯
采用精馏塔对冷凝后的环氧乙烷进行提纯, 去除其中的轻组分和重组分杂质。
包装储存
将纯化后的环氧乙烷进行包装,并储存在阴 凉、干燥、通风良好的地方。
05 安全生产与环境保护要求
危险源辨识及风险评估
辨识危险源
明确乙烯、氧气、催化剂 等原料及反应过程中可能 产生的危险物质。
评估风险
针对辨识出的危险源,评 估其可能导致的火灾、爆 炸、中毒等风险。
原料气组成
乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的设备选型与优化

乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的设备选型与优化环氧乙烷 (Ethylene Oxide, EO) 是一种重要的有机合成原料,广泛应用于化工、医药、农药和日化等领域。
乙烯空气氧化法是目前制备环氧乙烷的主要工艺路线,该方法通过将乙烯与空气催化反应,制得环氧乙烷。
本文将讨论乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的设备选型与优化。
一、反应器选型乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的反应器是整个过程中最关键的设备之一。
常用的反应器类型包括固定床反应器、流化床反应器和循环流化床反应器等。
1. 固定床反应器固定床反应器是最常见的反应器类型之一,其主要特点是结构简单、操作稳定,并且适应性广。
然而,乙烯空气氧化反应属于高度放热反应,固定床反应器存在热失控的风险。
此外,催化剂在操作过程中容易受到积碳和中毒,需要定期更新和再生,增加了生产成本。
2. 流化床反应器流化床反应器是另一种常见的反应器类型,其主要特点是具有良好的传热和传质性能,有利于催化剂的再生和控制反应温度。
然而,流化床反应器的操作复杂,催化剂的悬浮性需要进行良好的控制,以避免颗粒的沉积和外泄。
此外,流化床反应器对催化剂的选择也有较高的要求。
3. 循环流化床反应器循环流化床反应器是对传统流化床反应器的改进,可以有效地控制催化剂的循环和再生。
该反应器通过循环流化床内的气体进行催化剂的再生,避免了催化剂在操作过程中的积碳和中毒问题。
循环流化床反应器还具有较好的传热和传质性能,能够稳定控制反应温度。
二、适宜催化剂选择催化剂是乙烯空气氧化法制备环氧乙烷的关键组成部分,其催化性能直接影响反应效果和设备的稳定性。
常用的催化剂主要包括磷钼酸盐、银催化剂和铁催化剂等。
磷钼酸盐是一种常见而有效的催化剂,具有较高的催化活性和稳定性,适用于固定床反应器和流化床反应器。
银催化剂具有良好的选择性,可以提高环氧乙烷的产率和纯度,适用于固定床反应器和循环流化床反应器。
铁催化剂具有较好的耐热性和抗中毒性能,适用于循环流化床反应器。
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乙烯氧化制环氧乙烷过程的开发一.产品简介:环氧乙烷(EO)是乙烯工业衍生物中仅次于聚乙烯和聚氯乙稀的重要有机化工产品。
全球约60%的环氧乙烷用于生产聚酯纤维、树脂以及防冻剂用单体乙二醇,13%的环氧乙烷用于生产其他多元醇和生产洗涤剂乙氧基化合物、乙醇胺、乙二醇醚、熏蒸剂和药物的消毒剂等。
目前,环氧乙烷的生产均采用氧气直接氧化法。
二.生产方法1. 生产技术现状早期环氧乙烷生产采用氯醇法工艺。
1922年UCC(联碳公司)建成首套工业装置;之后根据法国Lefort的研究结果,UCC在1938年又建成了首套空气法工业装置。
1958年Shell(壳牌公司)建成首套氧气法工业装置。
氯醇法存在三废污染问题,因此目前国内外环氧乙烷生产几乎全部采用乙烯直接氧化法技术,而且大部分厂商以氧气作氧化剂,大规模的工业装置采用氧气法可节省设备投资费用。
全球环氧乙烷专利技术大部分仍为英荷Shell、美国SD(科学设计公司)和UCC三家公司所垄断,这三家公司的技术占环氧乙烷总生产能力的90%以上,其中Shell只提供氧气法技术,SD提供空气法和氧气法,UCC虽也具有氧气法和空气法技术,但只供自己生产厂使用。
我国由氯醇法生产环氧乙烷始于1960年代,由于氯醇法对乙烯质量要求不高,所以采用酒精发生乙烯和渣油裂解混合烯烃生产环氧乙烷在我国石油化工发展初期具有一定意义。
随着大规模引进环氧乙烷装置的建成和投产,加上环保法规的日益严格,国内小规模的氯醇法环氧乙烷装置已无生命力,于1993年下半年淘汰。
因经济原因,早期引进的空气法环氧乙烷装置大多也改造为氧气法。
2.生产方法比较A.氯醇法制环氧乙烷氯醇法制环氧乙烷原理:两步环氧化,一次产物用脱氧化生成EO。
氯醇法生产环氧乙烷的过程中,不经分离的中间产物氯乙醇与石灰水工热生成环氧乙烷:氯醇法被淘汰的原因:1.氯气消耗太高2.盐的生成量大3.生成副产物B.直接氧化法制环氧乙烷直接氧化法制环氧乙烷原理:乙烯与空气或氧在载体Ag催化剂上发生气相反应。
Ag是所有EO催化剂的必要组分,在其上有三个特有的放热反应:1.部分氧化生成EO2.EO二次反应生成3.完全氧化生成。
乙烯在银催化剂上部分氧化反应是放热反应:通常伴生两个放热更多的副反应或二次反应。
这些反应为乙烯的完全燃烧,这是二氧化碳的主要来源,以及环氧乙烷的进一步氧化。
三.课题定位2011年是中国第十二个五年计划的规划年。
在这一年中,从中央到地方,从政府到企业,都需要制定“十二五”规划,总结前一阶段应对国际金融危机的各项工作,并且为未来发展明确方向、制定政策。
未来的“十二五”将是“中国制造”实现产业转型和跨越提升的关键时期,中国企业更需要未雨绸缪,科学制定企业未来五年的发展战略和实施规划。
环氧乙烷行业“十二五”规划是指导环氧乙烷行业未来五年发展的纲领性文件。
规划提出环氧乙烷行业的主要发展目标、重点任务和措施;研究分析环氧乙烷行业发展的突出瓶颈,提出突破上述瓶颈的对策建议;研究提出“十二五”期间及到2020年环氧乙烷行业发展的总体思路、指导原则、战略选择和关键举措。
1.政策重点:1. 发展绿色经济和环氧乙烷经济,增强可持续发展能力2. 行业技术发展热点3. 产业增长方式转型4. 行业产业链延伸5. 行业节能减排2. 技术发展动向纵观目前国内外环氧乙烷生产的技术发展动向,其重点仍是催化剂改进,而催化剂改进的重点又在载体。
由于乙烯部分氧化是一个强放热反应,所以载体的物化性能至关重要。
从各国发表专利看,除载体比表面积由0.1~0.3m2/g向0.5~2m2/g转变,形状由球形向瓷环型、矩鞍型、鞍型发展外,传统αAl2O3的组成已转向两种粒度的αAl2O3复合型载体,传统的致孔剂也从活性炭、石油焦等转向有机聚合物。
长期以来,许多银催化剂开发者一直认为环氧乙烷理论最高选择性为85.7%。
因此,在实用的反应条件下得到越过80%选择性的时候,没能期望今后还能大幅改善性能。
但是目前正在开发的催化剂已突破这一界线,例如Shell公司开发的新型催化剂性能,选择性最高达88%(详见表1)。
表一高选择性催化剂的性能在引进技术的消化吸收基础上,我国环氧乙烷用银催化剂生产技术取得了长足的进步。
继中石化上海石油化工研究院开发的银催化剂在引进的空气法装置上使用之后,中石化燕山石化公司研究院开发的银催化剂已在全国大部分引进氧气法装置上使用。
近年来我国EO用银催化剂研究又取得新的进展,新开发的适用于高负荷下的高效高活性银催化剂的试验研究表明,其在空时产率190gEO/h/l时,空速4500h-1,EO浓度为2.1%的工艺条件下,单管评价选择性可达85%以上,温度不高于230℃,基本上达到设计要求。
基于传统环氧乙烷生产存在能耗高、收率低的不足,国内外正在探索一种新反应器。
例如华东理工大学正在探索一种新型三相鼓泡淤浆床反应器。
在气固相原颗粒催化剂反应动力学研究的基础上,研究了采用细颗粒催化剂及高沸点抗氧化溶剂作液相热载体,在180~230℃、2.1MPa条件下在三相鼓泡淤浆床反应器中用乙烯催化氧化合成环氧乙烷。
反应结果显示,在上述工艺条件下、反应后环氧乙烷含量为1.5%时,选择性可达87.87%。
根据国内可持续发展政策,直接氧化法制环氧乙烷已成为主流,所以我们的研究方向是氧气氧化法制环氧乙烷。
三. 工艺流程氧气氧化法制环氧乙烷工艺流程图如下图所示,包括乙烯氧化反应和吸收,二氧化碳的脱出,EO回收,精制四个单元。
下图为合成环氧乙烷(EO)总工艺流程图下图为环氧乙烷(EO)反应装置流程图1-反应器汽包V-101;2-EO反应器R-101;3-气-气换热器E-101;4- 反应器气体冷却器汽包V-102;5-反应器气体冷却装置E-102反应原料以一定的配比进入气体加热器(E-101),从t0加热到反应需要的温度t1进入反应器(R-101)。
通过反应催化剂的作用生成环氧乙烷和二氧化碳等生成物并放出热量,反应热的一部分用于反应生成气自身的温升至t2,一部分热通过饱和水沸腾方式导出,反应器出口温度由汽包V-101的压力条件控制。
反应生成气经过气体冷却器E - 102后(用水作为E一102的冷剂,自身带有一台汽包V一102,使水与蒸汽得以在E一102中循环),降温至t3,再进人E一101用来加热反应原料气,而自身降温至t;去后系统。
以年产250kt/a EO的氧化反应系统为例进行分析。
反应方程有主反应和副反应:主反应:副反应:C2H4 + 0.5O2 →CH3CHOC2H4 + O2 →2HCHO1.催化剂的选择1.1催化剂的确定虽然大多数金属和金属氧化物催化剂都能使乙烯发生环氧化反应,但是生成环氧乙烷的选择性很差,氧化结果主要生成二氧化碳和水。
只有银催化剂例外,在银催化剂上乙烯能选择性地氧化生成环氧乙烷。
乙烯氧化生成环氧乙烷,工业上用的银催化剂是由活性组分银、载体和助催化剂所组成的。
如右图所示,在100℃~300℃的反应温度范围内,在银表面上氧的吸附状态,既有物理吸附,又有化学吸附;不仅有氧原子吸附,而且有氧分子吸附。
通过大量研究表是银的氧化物中最稳定明,OAg2的,其生成焙只有O生成焙的六Cu2分之一左右,在大气中300℃左右才能分解 AgO 是由+Ag组Ag和+2成的,比CuO稳定,因此活性组分银比铜好。
通过研究还发现,在Cu和Pt上,吸附的分子态的氧不能生成环氧乙烷,这表明Cu和Pt不能作为乙烯环氧化生成环氧乙烷的催化剂。
同时还发现,吸附在金属表面的环氧乙烷分子的稳定性顺序如下:Ag>>Au>Pd、Cu、Ni。
有研究表明,生成环氧化台物的关键在于构成环状键的能量大小.只有当能量障壁最低时,同时吸附态的氧原子或氧分子又有较强的吸电子性时,才有可能形成环状化合物。
由于活性组分银的表面具有以上特性,故能使乙烯和氧在银催化剂表面上发生环氧化反应生成环氧乙烷。
这就是活性组分银具有的独特的催化作用,是其它金属无法比拟的一般金属不能作氧化反应的催化剂,因为它们在反应条件下很快被氧化,一直进行到体相内部,只有“贵金属”(Pd,Pt,Ag等)在相应温度下能抗拒氧化,可作氧化反应的催化剂。
过渡金属作为固体催化剂通常是以金属晶体形式存在的,金属晶体中原子以不同的排列方式密堆积,形成多种晶体结构,金属晶体表面裸露着的原子可为化学吸附的分子提供很多吸附中心,吸附的分子可以同时和1、2、3或4个金属原子形成吸附键,如果包括第二层原子参与吸附的可能性,那么金属催化剂可提供的吸附成键格局就更多了。
所有这些吸附中心相互靠近,有利于吸附物种相互作用而进行反应。
3.2催化剂的组分①主催化剂:Ag活性组分银催化剂中银的含量一般在10%~20%之间,因为银催化剂的售价相当高,延长催化剂使用寿命相当于降低工厂的生产成本;最后还要考虑催化剂的孔结构、比表面积、导热性、耐热性和强度等要符合生产的需要。
银催化剂由活性组分、助催化剂和载体三部分组成。
现在经过各国催化工作者的努力,可以做到活性组分银与载体结合牢固,银分布均匀,银粒大小适宜、银粒烧结倾向小。
银催化剂近来改进最大的地方是助催化剂,重点是提高催化剂的选择性。
②助催化剂:银催化剂中的主催化剂组分通常包括碱金属、碱土金属、稀土金属、及贵金,属,其中最常见的就是Ca和Ba。
例如,加入钡盐在反应条件下转变为BaCO3它能和Ag原子充分混合在一起。
随钡盐加入量增加。
活性提高。
当钡盐含量为6~8wt./. 时达到最大值,钡盐含量增加,其活性降低,而选择性随BaO 含量增加而降低。
钡盐和钙盐被认为起结构性助催化剂作用,它们可以把Ag颗粒隔开,防止银烧结。
同时还观察到它们也是电子型助催化剂,可以将银的逸出功从4.40eV降到3.80eV,从而提高其催化剂活性。
2-等,加入银碱金属离子Na+、 K+ ,卤素元素离子Cl- 、Br- 、I-、S2- 、SO4催化剂可以提高其选择性,KCl可使其选择性达到或接近80%。
用NaCl修饰的Ag催化剂可使选择性达到90%。
选择性提高的原因是调节Ag催化剂的电子输出功使O 2 活化形式主要以02- 为主。
而Cl - 、 Br - 、 I -、S 2- 、 SO 42-等负离子富积在催化剂表面形成负电场,提高电子输出功,也有利于02- 吸附物种生成。
载体选择载体本身并无催化活性,但是具有较大比表面和较好的机械强度,它能使活性组分很好地分散在表面上,从而更有效地发挥其作用,节约恬性组分的用量,同时提高催化剂的稳定性和机械强度。
由于乙烯的环氧化反应存在着平行副反应与连串副反应的竞争,又是一个强烈的放热反应,所以载体的表面结构及其导热性能对反应的选择性和催化剂颗粒内部的温度有明显的影响.载体的比表面积大,催化剂的活性就高,也有利于乙烯完全氧化反应的发生。