最新几种水溶性高分子在水中的聚合
遇水会反应的高分子

遇水会反应的高分子高分子材料是一类具有特殊结构和性质的大分子化合物,广泛应用于各个领域。
其中,有一类高分子材料在遇到水分时会发生反应,这种特性为许多应用提供了便利。
本文将介绍几种以遇水会反应的高分子材料及其应用。
一、聚丙烯酸钠(SAP)聚丙烯酸钠是一种超吸水性高分子材料,其分子链上含有大量的羧酸基团,使其具有极强的吸水能力。
当SAP与水接触时,水分子与SAP的羧酸基团发生氢键作用,吸附在SAP分子上,从而形成大量的水凝胶。
这种水凝胶具有出色的吸水性能,可用于制备尿不湿、卫生巾等产品。
二、聚乙烯醇(PVA)聚乙烯醇是一种可溶于水的高分子材料,具有优异的附着性和膜化性。
当PVA与水接触时,分子链上的羟基与水分子发生氢键作用,使PVA溶解于水中。
这种特性使得PVA广泛应用于粘合剂、涂料、纸张加工等领域。
三、聚醚酮(PEEK)聚醚酮是一种具有高温稳定性和耐化学腐蚀性的高分子材料。
当PEEK与水接触时,水分子会渗透到PEEK的分子链中,与PEEK分子内的羧基发生反应,导致PEEK的分子链发生断裂。
这种特性使得PEEK可以用于制备水解可降解的材料,例如医疗领域中的可吸收缝线。
四、聚乳酸(PLA)聚乳酸是一种可降解的高分子材料,其分子链中含有大量的酯键。
当PLA与水接触时,水分子会进入PLA的分子链中,与酯键发生水解反应,使PLA分子链断裂。
这种特性使得PLA成为一种环境友好的材料,可用于制备一次性餐具、生物医用材料等。
以上介绍了几种以遇水会反应的高分子材料及其应用。
这些材料的特性使得它们在各个领域中发挥重要作用。
在未来的发展中,我们可以进一步探索这些材料的性能和应用,为人们的生活带来更多便利和创新。
高分子材料在水处理中的应用

高分子材料在水处理中的应用随着人类对环境问题的日益关注,水处理技术变得越来越重要。
而高分子材料作为一种重要的材料,在水处理中发挥着重要的作用。
下面将详细介绍高分子材料在水处理中的应用。
一、高分子材料的种类高分子材料是一种极其广泛的材料,包括塑料、橡胶、纺织品、胶黏剂等。
在水处理中,主要使用的高分子材料有聚丙烯酰胺(PAM)、聚合氯化铝(PAC)等。
二、聚丙烯酰胺的应用聚丙烯酰胺是一种无色、无味、无毒的水溶性高分子,具有很好的吸附性能。
在水处理中,它被广泛应用于固液分离、浮选、混凝等工艺中。
固液分离是一种常见的水处理过程。
聚丙烯酰胺作为一种高效的固液分离剂,能够有效地将水中的固体颗粒与液体分离开来,达到净化水质的目的。
浮选是一种将固体颗粒或气泡从液体中分离的技术。
聚丙烯酰胺可以作为一种分散剂,帮助黏附在气泡或颗粒表面的杂质分散开来,从而实现浮选分离。
混凝是一种将悬浮固体颗粒通过化学反应或物理作用转化为易于处理的大颗粒或沉淀物的技术。
聚丙烯酰胺作为一种有效的混凝剂,能够促进水中悬浮颗粒的聚集,形成大颗粒或沉淀物,从而实现水质的净化。
三、聚合氯化铝的应用聚合氯化铝是一种白色固体粉末,具有很好的凝聚性和沉淀能力,是应用范围很广的一种无机高分子化合物。
在水处理中,聚合氯化铝被广泛应用于混凝、絮凝、脱色等工艺中。
混凝是一种通过添加化学混凝剂将悬浮固体颗粒聚合成大颗粒的技术。
聚合氯化铝可以与水中的颗粒反应,形成大颗粒或沉淀物,从而实现水质的净化。
絮凝是一种通过添加化学絮凝剂将细小颗粒聚成大颗粒的技术。
聚合氯化铝可以与水中的小颗粒相互作用,增大颗粒之间的作用力,从而使其聚集成大颗粒。
脱色是一种通过化学反应或吸附作用将水中的色素、草酸等有害物质去除的技术。
聚合氯化铝可以与这些有害物质发生反应或吸附作用,从而实现水的脱色。
总的来说,高分子材料在水处理中具有很好的应用前景。
随着技术的不断发展,高分子材料的应用范围将越来越广泛,为保护我们的环境做出更大的贡献。
各种聚合物的溶解度参数

各种聚合物的溶解度参数聚合物的溶解度参数是描述聚合物在不同溶剂中的可溶性的物理化学参数。
它可以通过实验或模拟计算的方式确定。
下面将介绍几种常见聚合物的溶解度参数。
1.聚乙烯(PE):聚乙烯是一种常见的聚合物,其溶解度参数通常由其分子量和结晶度决定。
高分子量的聚乙烯通常具有更低的溶解度,而低结晶度的聚乙烯通常更容易溶解。
2.聚丙烯(PP):聚丙烯是另一种常见的聚合物,其溶解度参数也通过分子量和结晶度来确定。
与聚乙烯相比,聚丙烯的结晶度较高,因此其溶解度较低。
3.聚苯乙烯(PS):聚苯乙烯是一种由苯乙烯单体聚合而成的聚合物。
其溶解度参数通常由分子量和溶剂极性决定。
在非极性溶剂中,聚苯乙烯溶解度较低。
然而,在极性溶剂中,如醇类、酮类、酯类等,聚苯乙烯的溶解度会增加。
4.聚乙烯醇(PVA):聚乙烯醇是一种水溶性聚合物。
其溶解度参数通常通过其醇基官能团的数量和亲水性来确定。
较高的醇基含量和更强的亲水性将导致聚乙烯醇的溶解度增加。
5.聚乙烯醚(PVE):聚乙烯醚是一类具有醚键的聚合物,其溶解度参数通常由其分子量和醚氧原子数量决定。
较高分子量的聚乙烯醚通常具有较低的溶解度,而具有较多醚氧原子的聚乙烯醚通常具有较高的溶解度。
6.聚丙烯酸酯(PBA):聚丙烯酸酯是一类常见的聚合物,其溶解度参数主要由其酯官能团和聚合度决定。
酯官能团的数量越多,溶解度越高。
另外,分子量的增加也会导致溶解度的降低。
7.聚酯(PE):聚酯是一种由酸和醇基团聚合而成的聚合物,其溶解度参数主要由酸和醇基团的数量以及链的分子量决定。
较高数量的酸基团和醇基团,以及较低的分子量将导致聚酯的溶解度增加。
总体而言,聚合物的溶解度参数受多种因素的影响,包括分子量、官能团、结晶度、亲水性/疏水性等。
这些参数可以帮助我们了解和预测聚合物在不同溶剂中的可溶性,对聚合物的设计和应用具有重要意义。
水溶性高分子聚乙烯醇的制备及其应用

水溶性高分子聚乙烯醇的制备及其应用* 中山大学化学与化学工程学院应用化学广州 510275摘要:本实验采用溶液聚合法,以AIBN作为引发剂合成聚乙酸乙烯酯,然后用NaOH的甲醇溶液进行醇解,得到聚乙烯醇5.527 g,产率54.0%,之后利用红外对聚乙酸乙烯酯与聚乙烯醇进行表征。
之后利用聚乙烯醇的缩醛化反应制备胶水,利用聚乙烯醇的性质制备面膜。
关键词:水溶性高分子聚乙烯醇聚乙酸乙烯酯红外光谱法1.引言水溶性高分子化合物又称水溶性树脂或水溶性聚合物,是一种亲水性的高分子材料,在水中能溶胀而形成溶液或分散液。
1924年,德国化学家WO. Hermann和WW. Haehel首次将碱液加入到聚乙酸乙烯酯的甲醇溶液中,得到聚乙烯醇(PV A)。
聚乙烯醇为白色絮状固体或片状固体,无毒无味,是使用最广泛的合成水溶性高分子,具有优良的力学性能和可调节的表面活性。
PV A具有多羟基强氢键,以及单一的-C-C-单键结构,这样的结构不但使PV A具有亲水性,还有黏合性、成膜性、分散性、润滑性、增稠性等良好性能。
PV A的制备首先由乙酸乙烯酯聚合成聚乙酸乙烯酯,然后将其醇解生成PV A,其反应式如下:PVA的结构可以看成是交替相隔的碳原子上带有羟基的多元醇,因此,其发生的反应为多元醇反应,如醚化、酯化、缩醛化。
聚乙烯醇和羰基化合物反应可得到缩醛化合物。
本实验利用聚乙烯醇和甲醛反应,生产聚乙烯醇缩甲醛,作为胶水使用。
2.实验过程2.1 实验仪器三颈瓶,回流冷凝管,水浴锅,蒸汽蒸馏装置,滴液漏斗,pH试纸,培养皿,抽滤装置,滤纸,真空烘箱。
2.2 实验试剂偶氮二异丁腈(AIBN),甲醇,乙酸乙烯酯,NaOH,聚乙烯醇,甲酸,40%甲醛水溶液,盐酸,羧甲基纤维素,丙二醇,乙醇。
2.3 实验步骤2.3.1聚合反应往装有回流冷凝管的三颈瓶中加入0.03 g (0.18 mmol )AIBN ,20 g (22 mL )乙酸乙烯酯和10 mL 甲醇,开动搅拌。
丙烯酸在水溶液中的聚合

丙烯酸在水溶液中的聚合
聚合是一种将单体分子通过化学反应连接成高分子的过程。
在化学领域中,聚合是一种非常重要的反应,因为它可以制造出各种各样的高分子材料,如塑料、橡胶、纤维等。
而丙烯酸在水溶液中的聚合就是其中一种常见的聚合反应。
丙烯酸是一种无色透明的液体,具有刺激性气味。
它是一种单体分子,可以通过聚合反应连接成高分子。
在水溶液中,丙烯酸的聚合反应需要添加一种叫做过氧化氢的催化剂。
过氧化氢可以分解成自由基,这些自由基可以引发丙烯酸单体的聚合反应。
在聚合反应中,丙烯酸单体分子会不断地连接成长链状的高分子。
这些高分子可以形成一种类似于凝胶的物质,称为聚丙烯酸凝胶。
聚丙烯酸凝胶具有很强的吸水性,可以吸收大量的水分,因此被广泛应用于生物医学领域中,如制造隐形眼镜、人工关节等。
除了在生物医学领域中的应用,聚丙烯酸凝胶还可以用于水处理、油田开采等领域。
在水处理中,聚丙烯酸凝胶可以用于去除水中的杂质和污染物,提高水的质量。
在油田开采中,聚丙烯酸凝胶可以用于增加油井的产量,提高采油效率。
丙烯酸在水溶液中的聚合反应是一种非常重要的化学反应。
通过这种反应,可以制造出各种各样的高分子材料,如聚丙烯酸凝胶。
这些材料在生物医学、水处理、油田开采等领域中都有广泛的应用。
水溶性高分子简介

水溶性高分子简介摘要:本文介绍了水溶性高分子的分类,物理性能,制造以及未来的发展前景。
关键词:水溶性高分子聚乙烯醇聚乙二醇引言水溶性高分子化合物又称为水溶性树脂或水溶性聚合物。
是一种亲水性的高分子材料,在水中能够溶解或溶胀而形成溶液或分散液。
在水溶性聚合物的分子结构中含有大量的亲水基团。
亲水基团通常可分为三类:①阳离子基团,如叔胺基、季胺基等;②阴离子基团,如羧酸基、磺酸基、磷酸基、硫酸基等;③极性非离子基团,如羟基、醚基、胺基、酰胺基等。
这些集团不但使得高分子有亲水性,而且还带来很多宝贵的性能,如粘合性,成膜性,润滑性,分散性,减磨性等等。
1水溶性高分子的分类1.1天然水溶性高分子。
以天然动植物为原料,通过物理过程或者物理化学的方法提取而成。
最常见的如淀粉类、纤维素、植物胶、动物胶等。
天然高分子虽然受到合成高分子的不断冲击,产量逐渐下降,但是仍然有很大一部分市场被其牢牢统治着。
1.2改性天然高分子。
主要有改性纤维素和改性淀粉两大类。
如羧甲基淀粉、醋酸淀粉、羟甲基纤维素、羧甲基纤维素等。
这类高分子兼有天然高分子和合成高分子的优点,拥有广泛的市场,因此产量很大。
1.3合成高分子。
合成高分子材料分为聚合类和缩合类两类,如聚丙烯酰胺(PAM)、水解聚丙烯酰胺(HPAM))、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)等。
按大分子链连接的水化基团分为:非离子型和离子型。
按荷电性质分为:非离子、阳离子、阴离子和两性离子高分子,其中后三类为聚电解质。
按基团间是否存在较强的非共价键联结又分为缔合聚合物和非缔合聚合物。
2水溶性高分子的物理性能2.1溶解性溶解性是达到平衡的溶液便不能容纳更多的溶质,在特殊条件下,溶液中溶解的溶质会比正常情多,这时它便成为过饱和溶液。
每份溶剂所能溶解的溶质的最大值就是“溶质在这种溶剂的溶解度”。
为了提高水溶性,一是在分子中引入足够的亲水基团到大分子上面变为水溶性高分子。
二是降低聚合物的结晶度。
三是利用聚电解质的反离子力作用促进溶解。
聚合氯化铝

永润聚合氯化铝是一种新型高效净水材料,无机高分子混凝剂,又被简称为聚铝,英文缩写为PAC,由于氢氧根离子的架桥作用和多价阴离子的聚合作用而生产的分子量较大、电荷较高的无机高分子水处理药剂。
在形态上分为固体和液体两种,而固体按颜色不同又分为棕褐色、米黄色、金黄色和白色四种,不同颜色的聚合氯化铝在应用及生产技术上也有较大的区别。
中文名:聚合氯化铝英文名:aluminium polychlorid(PAC)化学式:Al2Cl(OH)5分子量:174.45熔点:190(253kPa)水溶性:易溶于水密度:相对密度2.44危险性符号无危险性描述无白色聚合氯化铝白色聚合氯化铝又名高分子凝聚剂。
是由氢氧化铝粉与高纯盐酸经喷雾干燥加工而成的一种白色或乳白色奶粉状精细粉末,裸露在空气中极易融化。
白色聚合氯化铝已取代硫酸铝做为造纸行业的中性施胶沉淀剂。
永润聚合氯化铝,简称高效聚氯化铝,或高效PAC。
是通过喷雾干燥工艺加工而成.因此也可叫高效级喷雾干燥聚合氯化铝采用目前最为先进的生产工艺,使用高效度的优质原料反应聚合而成。
所有质量指标都达到甚至超过国标GB15892-2009要求。
永润PAC聚合氯化铝由于喷雾干燥稳定性好,适应水域宽,水解速度快,吸附能力强,形成矾花大,质密沉淀快,出水浊度低,脱水性能好等优点,在同样水质的情况下,喷雾干燥聚合氯化铝投加量减少,尤其在水质不好的情况下,喷雾干燥产品投量与滚筒干燥聚氯化铝相比,可减少一半,不仅减轻了工人的劳动强度,而更重要的是减少用户的制水成本。
除此之外,用喷雾干燥产品可保证安全性,减少水事故,对居民饮用水非常安全可靠。
永润聚氯化铝PAC产品具有粉末细、颗粒均匀、易溶于水、絮凝效果好、净化高效稳定、投加量少、成本低等特点。
适合于饮用水净化、城市给水净化及工业给水净化等方面;适用于各种浊度的源水,PH适用范围广,矾花形成大、快、沉降速度快。
聚合氯化铝PAC浓度配比方法:随着聚合氯化铝在生产生活方面的广泛应用,近段好多新客户咨询聚合氯化铝的配比使用方法,为了满足用户们的需要,我公司技术部特向大家分享常用的几种聚合氯化铝PAC浓度配比方法,希望解决大家的困惑!第一步,根据原水情况,使用前先做小试求得最佳药量。
水溶 可降解交联聚合物

水溶可降解交联聚合物
水溶性可降解交联聚合物是一类具有可溶解性和可降解性质的高分子化合物。
这些聚合物在水中能够发生交联,并且在特定条件下能够降解为无毒、无害的产物。
这种性质使得它们在医学、环境保护和其他应用中具有潜在的优势。
以下是一些常见的水溶性可降解交联聚合物:
1. 聚乳酸(Poly(lactic acid), PLA):
* PLA是一种可由植物来源的乳酸合成的可降解聚合物,具有良好的生物相容性。
它可以通过水解逐渐降解为二氧化碳和水。
2. 明胶(Gelatin):
* 明胶是一种从动物骨骼、皮肤等来源的蛋白质,可以在水中形成胶体。
它可用于药物包裹和组织工程等应用,同时具有可降解性。
3. 羧甲基纤维素钠(Carboxymethyl cellulose, CMC):
* CMC是一种半合成的纤维素衍生物,可在水中溶解形成胶体。
它在医药、食品和工业等领域中被广泛应用,并且具有可降解性。
4. 明胶-壳聚糖复合物:
* 明胶和壳聚糖(Chitosan)的复合物具有良好的生物相容性和可降解性,适用于药物传递和生物医学工程领域。
5. 聚乙二醇丙烯酸酯(Polyethylene glycol acrylate, PEGA):
* PEGA是一种水溶性的聚合物,可用于水凝胶、药物释放等应用,同时具有可降解性。
这些水溶性可降解交联聚合物在医学、药物传递、组织工程、环境保
护等领域具有潜在的应用前景。
它们的选择通常取决于具体应用的要求和条件。
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几种水溶性高分子在水中的聚合几种水溶性高分子在水中的聚合一、丙烯酰胺水溶液聚合一、实验目的1.掌握溶液聚合的方法和原理。
2.学习如何选择溶液。
3.掌握聚合物的处理方法。
二、实验原理将单体溶于溶剂中而进行聚合的方法叫做溶液聚合。
生成聚合物有的溶解有的不溶,前一种情况称为均相聚合,后者则称为沉淀聚合。
自由基聚合,离子型聚合和缩聚均可用溶液聚合的方法。
在沉淀聚合中,由于聚合物处在非良溶剂中,聚合物链处于卷曲状态,端基被包裹,聚合一开始就出现自动加速现象,不存在稳态阶段。
随着转化率的提高,包裹程度加深,自动加速效应也相应增强,沉淀聚合的动力学行为与均相聚合有明显不同。
均相聚合时,依双基终止机理,聚合速率与引发剂浓度的平方根成正比。
而沉淀聚合一开始就是非稳态,随包裹程度的加深,其只能单基终止,故聚合速率将与引发剂的浓度的一次方成正比。
在均相溶液聚合中,由于聚合物是处在良溶剂环境中,聚合物处于比较伸展状态,包裹程度浅链扩散容易,活性端基容易相互靠近而发生双基终止。
只有在高转化率时,才开始出现自动加速现象,若单体浓度不高,则有可能消除自动加速效应,使反应遵循正常的自由基聚合动力学规律。
因而溶液聚合是实验室中研究聚合机理及聚合动力学等常用的方法之一。
进行溶液聚合时,由于溶剂并非完全是惰性的,其对反应会产生各种影响,选择溶剂时应考虑以下几个问题:(1)对引发剂分解的影响:偶氮类引发剂(偶氮二异丁腈)的分解速率受溶剂的影响很小,但溶剂对有机过氧化物引发剂有较大的诱导分解作用。
这种作用按下列顺序依次增大:芳烃、烷烃、醇类、醚类、胺类,诱导分解的结果使引发剂的引发效率降低。
(2)溶剂的链转移作用:自由基是一个非常活泼的反应中心,它不仅能引发单体分子,而且还能与溶剂反应,夺取溶剂分子的一个原子,如氢或氯,以满足它的不饱和原子价。
溶剂分子提供这种原子的能力越强,链转移作用就越强。
链转移的结果使聚合物分子量降低。
若反应生成自由基活性降低,则聚合速度也将减小。
(3)对聚合物的溶解性能,溶剂溶解聚合物的性能控制着活性链的形态(卷曲或舒展)及其粘度,它们决定了链终止速度与分子量的分布。
与本体聚合相比,溶液聚合体系具有粘度降低、混合及传热较容易、不易产生局部过热、温度容易控制等优点。
但由于有机溶剂费用高,回收困难等原因,使得溶液聚合在工业上很少应用,只有直接使用聚合物溶液的情况下,如涂料、胶粘剂。
浸渍剂和合成纤维放丝液等采用溶液聚合的方法。
丙稀酰胺为水溶性单体,其聚合物也溶于水。
本实验采用水为溶剂进行溶液聚合,其优点是:价廉、无毒、链转移常数小、对单体及聚合物溶解性能好,为均相聚合。
聚丙烯酰胺是一种优良的絮凝剂,水溶性好,被广泛应用于石油开采、选矿、化学工业及污水处理等方面。
三、主要仪器和试剂丙烯酰胺甲醇过硫酸铵浴锅布氏漏斗三口瓶球型冷凝管温度计 Y形管四、实验步骤在100ml三口反应瓶中间口装上搅拌器,在一个侧口装上氮气导管,另一侧按一个Y型管。
利用Y形管的两个口分别装上温度计和冷凝管。
将5克(0.07mol)丙烯酰胺和40ml蒸馏水加入反应瓶中,开动搅拌,在通氮气的情况下用水浴加热至30o C(参见附注)使单体溶解。
然后把溶解于5ml蒸馏水中的0.025克过硫酸铵从冷凝管上口加入到反应瓶中,并用5ml蒸馏水冲洗冷凝管。
逐步升温至90 o C(注意升温速度不要过快),聚合物便逐渐生成。
在90 o C下反应2-3小时。
反应完毕后,将得产物倒入盛有150ml甲醇得500ml烧杯中,边倒边搅拌,这时聚丙烯酰胺便沉淀出来。
静置片刻,向烧杯中加入少量甲醇,观察是否仍有沉淀生成。
若还有,则可再加少量甲醇,使聚合物沉淀完全,然后用布氏漏斗抽滤。
沉淀用少量甲醇洗涤三次后,转移到表面皿上,在30 o C真空烘箱中干燥至恒重。
称重,计算产率。
注:在排除氧气的情况下,可以获得分子量比较高的聚合物。
若采用低温逆相乳液聚合,则可以获得分子量很高的聚合物。
五、思考题1.进行溶液聚合时,选择溶剂应注意哪些问题?2.工业上什么情况下采用溶液聚合?溶液聚合有哪些优缺点?3.反应中为何不能升温太快?参考资料《高分子化学》,潘祖仁编,化学工业出版社二、甲基丙烯酸甲酯的本体聚合一、实验目的本实验为存在和不存在链转移剂时甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
了解本体聚合的原理,掌握本体聚合的方法。
二、实验原理本体聚合是单体在不另加溶剂、介质下本身进行聚合反应的过程,用本体聚合的方法可以制得纯净的、分子量较高的聚合物。
本体聚合中,随着转化率的提高,聚合物的粘度增加,反应产生的热量难于散发,同时由于粘度增加,长链运动受阻,使双基终止速率大大降低,致使聚合速率急剧增加而产生自动加速现象,这些都将引起分子量分布不均匀,从而影响产品性能。
甲基丙烯酸甲酯通过本体聚合可以制得有机玻璃,聚甲基丙烯酸甲酯由于有庞大的侧基存在,为无定形固体,其最突出的性能是具有高度的透明性,它的比重小,故其制品比同体积无机玻璃制品轻巧的多,同时又具有一定的耐冲击强度与良好的低温性能,是航空工业与光学仪器制造工业的重要原料。
有机玻璃表面光滑,在一定的弯曲限度内,光线可在其内部传导而不逸出,故外科手术中利用它把光线输送到口腔喉部作照明。
聚甲基丙烯酸甲酯的电性能有两,是很好的绝缘材料。
甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下,进行如下聚合反应:下图为甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下聚合转化率与时间的关系曲线。
图1 甲基丙烯酸甲酯本体聚合时间与转化率曲线以过氧化苯甲酰为引发剂,用量是:I. 2%; II. 1%; III. 0.5%; IV. 0.25%; V.0.125%聚合反应开始前有一段诱导期,聚合速率为零,体系无粘度变化。
在转化率超过20%之后,聚合速率显著加快,而转化率达80%之后,聚合速率显著减小,最后几乎停止聚合,聚合配方中引发剂的含量,应视制备的模具厚度而定,一般情况如下:本实验中,为了解决散热,避免自动加速作用可能引起的爆聚现象及单体转化为聚合物引起的体积收缩问题,所以一把都采用预聚合的方法,严格控制温度,使之安全渡过危险期;最后在较高温度下,继续完成聚合反应。
三、主要试剂和仪器甲基丙烯酸甲酯偶氮二异丁腈(重结晶)试管三颈瓶冷凝管恒温水浴四、实验步骤准确称取0.03克偶氮二异丁腈(重结晶,重结晶方法可见实验十五),50克甲基丙烯酸甲酯,混合均匀,投入到10ml配有冷凝管与通氮气瓶的磨口三颈瓶中,开动冷却水,通氮气,采用水浴恒温,开动搅拌,升温至75-80o C,20-30分钟后取样,若预聚物具有一定粘度(转化率7-10%),则移去热源,冷却至50o C左右,搅拌均匀。
取1.5×1.5厘米试管若干只,分别进行灌注,灌注高度一般为5-7厘米(灌注过多,压力过大,有可能使气泡不易逸出,留在聚合物内),然后静置片刻,或在60 o C的水浴中加热数分钟或在室温中直至硬化,硬化后,在沸水中熟化1小时,使反应趋于完全,撤出试管,可得到一透明度高,光洁的圆柱形聚甲基丙烯酸甲酯。
如采用玻璃板作模具,预聚液(转化率为8-10%)在55-60 o C水浴中恒温2小时,升温至95-100 o C1小时,撤去板后,可得到一透明光洁的有机玻璃薄板。
五、思考题1.反应后期为什么要升高温度?2.反应中为何要通氮气?3.写出甲基丙烯酸甲酯聚合反应历程。
参考资料1.《高分子化学实验室制备》,E. L. 麦卡弗里著,科学出版社2. 《聚合物科学实验》,E. A. 柯林斯著,科学出版社三、聚乙烯醇及其缩丁醛的制备一、实验目的1.了解聚合物中官能团反应的常识,并学会其中的操作技术。
2.了解大分子的基本有机化学反应,在高分子链上有合适的反应基团时,均可按小分子有机反应历程进行高分子反应。
3.了解通过高分子反应改性原理。
二、实验原理由于单体乙烯醇并不存在,聚乙烯醇不可能从单体聚合而得,而只能以它的酯类(即聚乙酸乙烯酯)通过醇解在酸性条件下进行,通常用乙醇或甲醇作溶剂,酸性醇解时,由于痕量的酸极难自聚乙烯醇中除去,残留在产物中的酸,可能加速聚乙烯醇的脱水作用,使产物变黄或不溶于水;碱性醇解时,产品中含有副产品醋酸钠,目前工业上都采用碱性醇解法。
碱性醇解:酸性醇解:CH2HCOCOCH3H2CHCOCOCH3CH OHNaOHCH2HCOHH2CHCOH+CH3COONa+CH3COOCH3CH2HCOCOCH3H2CHCOCOCH3CH OHH2SO4H2HCOHH2CHCOH+CH3COOH+CH3COOCH3醇解在加热和搅拌下进行。
初始时微量聚乙烯醇先在瓶壁析出,当约有60%的乙酰氨基被羟基取代后,聚乙烯醇即自溶液中大量析出,继续加热,醇解在两相中进行,在反应过程中,除了乙酸根被醇解外,还有支链的断裂,聚乙酸乙烯酯的支化度愈高,醇解后分子量降低就愈多。
聚乙烯醇是白色粉末,易溶于水,将它的水溶液自纺织头喷入Na 2SO 4-K 2SO 4的溶液中,聚乙烯醇即沉淀而出,再用甲醛处理就得高强度、密度大的人造纤维,商品名叫“维尼纶”。
聚乙烯醇水溶液在浓盐酸催化下与丁醛缩合制得的聚乙烯醇缩丁醛树脂,就是粘结力大,制造安全透明玻璃的一种原料,此外聚乙烯醇对许多有机溶剂的不溶性,可用来制造耐汽油的衬垫合管子。
三、主要试剂和仪器聚乙酸乙烯酯 乙醇 氢氧化钾-乙醇溶液 正丁醛盐酸羟氨水溶液 搅拌器 三颈瓶 冷凝管 滴液漏斗等四、实验步骤1.乙酸乙烯酯的醇解-聚乙烯醇的制备在装有搅拌器、冷凝管、温度计和滴液漏斗的500ml 三颈瓶中加30ml16%的氢氧化钾-乙醇溶液[注1],用水浴保持温度在20-25o C 左右[注2],滴加80克浓度为26%的聚乙酸乙烯酯溶液,速度不宜过快[注3],在40-45分钟内滴H 2CH COCOCH 3nH 2CH C OHn完,然后维持在此温度2小时,冷却至室温,用布氏漏斗过滤,产物为白-浅黄色固体,用60ml70%乙醇分四次洗涤,抽干,然后置于真空烘干箱中在50-60o C 之间烘干。
[注1]氢氧化钾-乙醇溶液要先配好,过滤后再用,氢氧化钾的质量对产物的色泽影响很大。
[注2]温度不宜超过30o C ,否则产物的颜色加深。
[注3]为防止结块,滴加速度不宜过快,生产上也有采用在聚乙酸乙烯酯的溶液中加入碱液进行醇解的操作方法,但在实验室中不宜采用,因为小实验的搅拌效率不高,反应过快,会产生冻胶现象,产物难以处理。
附:醇解度分析 反应式:测度方法:准确称取聚乙烯醇样品1克,加入100ml 蒸馏水,加热回流至全部溶解,冷却后加入酚酞指示剂,用0.01N 氢氧化钾-乙醇溶液中和至微红色,加入25ml5N 盐酸滴定至无色,同时作一空白实验。
乙酰氨基含量%=%100059.0)(12⨯⨯-WV V 式中:N 为盐酸标准溶液的当量浓度 V 2为空白消耗盐酸的毫升数 V 1为样品消耗盐酸的毫升数 W 为样品重量 0.059是换算因子C H 2H C OCOCH 3+NaOHCH 2H C OHn+ CH 3COONaNaCl + H 2O2.聚乙烯醇缩丁醛的制备在装有搅拌器、冷凝管、温度计的200ml 三颈瓶中加入10克聚乙烯醇、90ml 蒸馏水配成10%溶液,在70-80o C 溶解1小时,待聚乙烯醇完全溶解后,冷却至8-10o C ,测PH 值。