以N,N'-(4-甲氧基水杨基)丙烷-1,3-二胺为配体的三核钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物的合成、结构及抗菌活性研究

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化学专业英语词汇常用前后缀和各种物质的缩写

化学专业英语词汇常用前后缀有机化学合成常见缩写Ac Acetyl 乙酰基DMAP 4—dimethylaminopyridine 4—二甲氨基吡啶acac Acetylacetonate 乙酰丙酮基DME dimethoxyethane 二甲醚AIBN Azo-bis-isobutryonitrile 2，2’-二偶氮异丁腈DMF N,N'—dimethylformamide 二甲基甲酰胺aq. Aqueous 水溶液dppf bis （diphenylphosphino）ferrocene 双（二苯基膦基）二茂铁9-BBN 9-borabicyclo［3.3.1］nonane 9-硼二环［3.3.1]壬烷dppp 1,3—bis （diphenylphosphino)propane 1,3—双（二苯基膦基）丙烷BINAP （2R，3S）-2,2’—bis （diphenylphosphino）—1，1’—binaphthyl(2R，3S)-2。

2'-二苯膦－1。

1’-联萘亦简称为联二萘磷BINAP是日本名古屋大学的Noyori（2001年诺贝尔奖）发展的一类不对称合成催化剂dvb Divinylbenzene 二乙烯苯Bn Benzyl 苄基e- Electrolysis 电解BOC t—butoxycarbonyl 叔丁氧羰基（常用于氨基酸氨基的保护)％ee % enantiomeric excess 对映体过量百分比(不对称合成术语）％de % diasteromeric excess 非对映体过量百分比（不对称合成术语）Bpy （Bipy) 2,2’-bipyridyl 2，2'—联吡啶EDA (en） ethylenediamine 乙二胺Bu n—butyl 正丁基EDTA Ethylenediaminetetraacetic acid 乙二胺四乙酸二钠Bz Benzoyl 苯甲酰基EE 1-ethoxyethyl 乙氧基乙基c— Cyclo 环－Et Ethyl 乙基FMN Flavin mononucleotide 黄素单核苷酸CAN Ceric ammonium nitrate 硝酸铈铵Cat. Catalytic 催化Fp flash point 闪点CBz Carbobenzyloxy 苄氧羰基FVP Flash vacuum pyrolysis 闪式真实热解法h hours 小时Min Minute 分钟hv Irradiation with light 光照COT 1,3，5—cyclooctatrienyl 1，3，5-环辛四烯1，5—HD 1，5-hexadienyl 1，5－己二烯Cp Cyclopentadienyl 环戊二烯基HMPA Hexamethylphosphoramide 六甲基磷酸三胺CSA 10-camphorsulfonic acid 樟脑磺酸HMPT Hexamethylphosphorus triamide 六甲基磷酰胺CTAB Cetyltrimethylammonium bromide 十六烷基三甲基溴化铵（相转移催化剂）iPr isopropyl 异丙基Cy Cyclohexyl 环己基LAH Lithium aluminum hydride 氢化铝锂(LiAlH4）LDA Lithium diisopropylamide 二异丙基氨基锂（有机中最重要一种大体积强碱）dba Dibenzylidene acetone 苄叉丙酮LHMDS Lithium hexamethyldisilazideDBE 1，2—dibromoethane 1，2- 二溴乙烷LTBA Lithium tri-tert-butoxyaluminum hydrideDBN 1，8-diazabicyclo[5.4。

铜(Ⅱ)配合物抗癌活性研究进展

铜（Ⅱ）配合物抗癌活性研究进展金属配合物抗癌药物的研究已经成为抗肿瘤药物研究的热点之一。

越来越多的研究表明铜（Ⅱ）配合物具有较好的抗癌活性。

本文在参阅大量文献的基础上，对铜（Ⅱ）配合物的结构特征﹑和铂（Ⅱ）配合物的活性对比、与DNA的作用﹑与氨基酸的共价作用及对癌细胞的诱导凋亡作用等方面作了介绍。

标签：铜（Ⅱ）配合物；结构特征；抗癌活性；共价作用；诱导凋亡60年代末期，顺铂（cis-platin）做为抗肿瘤药物应用于临床，引导金属配合物抗癌药物研究步入了一个新领域，引起了人们对金属配合物抗肿瘤研究的重视。

近年来已证实锗、钼、钯、铜、锌等金属配合物也具有抗肿瘤活性，对金属配合物的研究已经成为抗肿瘤药物研究中的热点之一[1]。

铜是一种很重要的微量金属元素，它在人体内的含量仅次于铁和锌。

所有的动物、植物都需要靠它来生存和维持正常的生理机能。

同时铜还是机体内氧化还原体系中有着独特作用的催化剂。

目前已知铜存在于生物体内金属蛋白和金属酶的活性部位，对造血系统和中枢神经系统的发育，骨骼和结缔组织的形成以及皮肤色素的沉积等过程具有重要作用[2]。

铜作为配合物的活性中心还存在于具有生物功能的蛋白质分子中，其配合物多变的配位结构和活化小分子的催化活性，使其对生命体系有特殊的生物活性和催化作用。

而目前的研究表明：铜是生物体内正常的新陈代谢所必须的，亦是治疗许多疾病的一个主要因素。

近期研究也证实铜与肿瘤血管的形成有密切关系，因此铜配合物已成为抗肿瘤药物的研究热点。

早在1912年，德国就用一种由铜的氯化物和蛋黄素组成的混合物来治疗患有面部癌的患者。

这一治疗的成功说明铜化合物具有抗癌功能[3]。

在众多的过渡金属中，铜具有良好的配位特性，且其配合物具有良好的光裂解活性[4]，众多的研究者们开始将铜配合物作为研究对象。

本研究在参阅大量文献的基础上，结合自己的工作，从以下几方面对铜（Ⅱ）配合物抗癌活性的研究进展作了介绍。

1 铜（Ⅱ）配合物的结构特征Cu（Ⅱ）金属原子的配位多含O、N原子，Cu（Ⅱ）配位数从4～6多变，配位构型有四面体、三角双锥、八面体等。

水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征_李翠勤

化学与生物工程2011,Vol.28No.7Chemistry &Bioen gineering55基金项目:黑龙江省教育厅资助项目(1030129)收稿日期:2011-04-28作者简介:李翠勤(1978-),女,河南人,硕士,讲师,主要从事精细化学品合成及聚烯烃的化学改性。

E mail:licuiqin78@163.com 。

doi:10.3969/j.issn.1672-5425.2011.07.013水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征李翠勤1,孟祥荣2,张鹏1,景常荣2,刘长环1,朱秀雨1(1.东北石油大学化学化工学院,黑龙江大庆163318;2.大庆石化公司化工一厂,黑龙江大庆163714)摘要:以水杨醛与乙二胺为原料,通过席夫碱反应合成一类水杨醛缩胺类双席夫碱,并进一步与铜、锌、镍3种金属离子络合得到3种过渡金属配合物;采用元素分析、红外光谱和紫外光谱对席夫碱及其金属配合物的结构进行表征。

结果表明,合成的水杨醛缩乙二胺配体分子结构与理论结构相符,且分别与铜、锌、镍离子络合形成了稳定的过渡金属配合物。

关键词:水杨醛;席夫碱反应;金属配合物中图分类号:O 625.62 文献标识码:A文章编号:1672-5425(2011)07-0055-03席夫碱是一类非常重要的配体,通过改变连接的取代基、变化电子给予体原子本性及其位置,便可开拓出许多从链状到环状、从单齿到多齿的性能迥异、结构多变的席夫碱配体,这些配体可以与周期表中大部分金属离子形成不同稳定性的配合物[1,2]。

目前,研究较多的是水杨醛及其衍生物的席夫碱,其中水杨醛缩胺类双席夫碱是一类有代表性的离域共轭有机分子,在合成上具有极大的灵活性和强络合作用,因具有良好的电子转移性质而成为人们研究的热点[3,4]。

此类席夫碱具有一个N,N,O,O 构成的空腔,可以容纳金属离子,形成稳定的金属配合物[5]。

张英菊等[6]对水杨醛缩乙二胺配体结构研究表明,水杨醛缩乙二胺配体失去两个酚羟基上的氢,随后与Ni 、M n 等过渡金属离子形成稳定的四齿配合物,该配合物的稳定性随配位原子数的增加而增大。

第八章配位平衡和配位滴定法ppt课件

K f
1
(
K
a
)6
Kf越小，即生成的配合物稳定性越小；Ka越小, 即生成的酸越弱，K就越大。
Fe3+ + 6F3OH-
[FeF6]3+
Fe(OH)3↓
既要考虑配位体的酸效应，又要考虑金属离子的水解效应。
2. 沉淀反应对配位平衡的影响
[Cu(NH3) 4]2+
Cu2+ + 4NH3 +
S2-
CuS↓
y 2.2310-7
二、配位平衡的移动
Mn+ + x L-
水解氧化还原沉淀
酸效应
MLx(n-x)
1. 酸度的影响 2.沉淀影响 3.氧化还原的影响
1. 酸度的影响
Fe3+ + 6F+ 6H+
[FeF6]36HF
总反应为：[FeF6]3- +6H+
Fe3+ + 6HF
K
c(Fe3 ) c6 (HF) c(Fe3 ) c6 (HF) • c6 (F- ) c([FeF6 ]3 ) c6 (H ) c([FeF6 ]3 ) c6 (H ) c6 (F- )
2. 配位体和配位原子有孤电子对
Na[BF4]中[BF4]-是配位体, F为配位原子. a 单基配位体(一个配位体中只有一个配位原子)
含氮配位体 NH3 、 NCS-
含氧配位体 H2O 、 OH-
含卤素配位体 F- 、 CI- 、 Br- 、 I- 含碳配位体 CN- 、 CO
含硫配位体 SCN-
代入稳定常数表达式得：
Kf
c(Ag(NH3 )2 ) c(Ag )c2 (NH3 )

第三章滴定分析法(配位滴定法)(第4次课)

二价金属离子：
三价金属离子：
M2+ + H2Y2-
MY2- + 2H+
M3+ + H2Y2四价金属离子： M4+ + H2Y2-
MY- + 2H+ MY + 2H+
1∶1 1∶1 1∶1
c.稳定性高。 EDTA与金属离子形成具有多个五元环的螯合物，稳定性高。
螯合物也称内配合物，它是由中心离子和多齿配位体形成的具有环状结构的配合物。螯合表示成环的意思，如把配位原子视为螃蟹的两螯，中心离子就被蟹螯牢牢钳住，故有螯合物之称。如乙二胺四乙酸与Ca2+形成的 CaY2-，具有如右环状结构：
∴pH=10.0时能直接滴定
例2：通过计算说明，用EDTA溶液滴定Ca2+时，为什么必须在pH=10.0，而不能在pH=5.0 时进行？
lg K 解：查表得： CaY 10.70
pH 5.00, lgY ( H ) 6.45; pH 5.00
lg K CaY lg K CaY lg Y(H) 10.70 6.45 4.25 8
解：
∵
lgc(M) K MY 6.0
∴pH = 8.0时，Ca2+能被滴定、Mg2+不能被滴定。
例4：
解：
在pH = 8.0的缓冲溶液中，用0.02000mol· L-1的EDTA能否滴定等浓度的Ca2+？能否滴定等浓度的Mg2+？若介质的pH = 10.0时，又如何？查表得： lg KfΘ(CaY) = 10.69， lg KfΘ(MgY) = 8.69 pH=8.0时： lg αY(H) 2.27

铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)与N,O-席夫碱配体

铜（Ⅱ）和镍（Ⅱ）与N,O-席夫碱配体的合成，结构和脲酶抑制研究摘要五单核铜（II）和镍（II）的席夫碱配体配合物是由4-羟基苯乙胺和2-苯基乙胺合成的，然后用单晶X-射线分析这些物质。

这些复合物的晶体结构显示出其平面正方形上的配位金属几何中心。

对所有得到的复合物进行了四季豆活性抑制的测试。

结果发现，席夫碱铜（II）配合物，即[Cu（C15H13BrNO2）2]·2（C6H7N）（1）中的[Cu （C15H12Br2NO 2）2]·2（DMF），铜（C19H16NO2）2（3）和Cu（C19H16NO）2（5），显示出对四季豆脲酶（IC50=1.45-3.59μM）有较强的抑制活性的。

而Schiff碱镍（II）配合物，[Ni（C19H16NO2）2]·2（DMF）（4）呈现出微弱的抑制活性（IC50> 50微米）。

对其结构和活性关系进行进一步的讨论。

1. 介绍尿素酶（尿素水解酶，EC3.5.1.5）是一种含镍的酶，它是由尿素在各种藻类、细菌、真菌和植物的作用下迅速水解形成氨和氨基甲酸叔丁酯。

它参与环境氮转换，为这些生物的生长提供了氮源。

另一方面，双核镍脲酶的活性位点的催化反应导致的累积氨和pH值的突然增加，在农业和健康有负面的副作用。

例如，脲酶是肾结石、肾炎、胃溃疡和其他一些疾病的病原体；另外的，脲酶会降低尿素肥料的使用效率，并释放大量的氨，然后通过氨的毒性和增加土壤的毒性进一步诱导对植物的损伤。

因此，利用脲酶抑制剂抑制尿素酶的水解是一个重要的目标。

最近，脲酶抑制剂的研究已经得到了越来越多的关注，一些脲酶抑制剂也已经被报道。

在已知的脲酶抑制剂中，异羟肟酸、磷和硫醇类是公认的额最好的尿酶抑制剂。

然而，尿酶抑制剂队植物、细菌和真菌的效率较低并且有副作用，所以迄今为止，新的和更有效的尿酶抑制剂的研究只能依赖扩展屏幕测试的方法。

在早前的研究中，我们已经研究了一系列席夫碱金属配合物对四季豆脲酶活性的抑制左右，发现席夫碱金属配合物对四季豆脲酶活性具有抑制作用。

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ａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙｐｈｙｓｉｃｏ — ｃｈｅｍｉｃａｌｍｅｔｈｏｄｓａｎｄｓｉｎｇｌｅｃｒｙｓｔａｌＸ— ｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ．Ｂｏｔｈｃｏｍｐｌｅｘｅｓａｒｅ
中图分类号：０６１４．８Ｖ２；０６１４．８Ｐ３
文献标识码：Ａ
文章编号：１００１ — ４８６１（２０１３）０２０３９７ — ０６
ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１ — ４８６１．２０１３．００．０６５
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃｏｂａｈ（１Ｉ）ｃｏｍｐｌｅｘ［Ｃｏ｛ＣｏＬ（／￣一ＣＨ３Ｃ００）｝２］（１）ａｎｄｎｉｃｋｅｌ（１Ｉ）ｃｏｍｐｌｅｘ［Ｎｉ｛ＮｉＬ（＃：一ＮＯ３）（ＣＨ３ＯＨ）｝，１（２），ｗｈｅｒｅＬｉｓｔｈｅｄｅｐｒｏｔｏｎａｔｅｄｆｏｒｍｏｆＮ，Ｎ＇－ｂｉｓ（４一ｍｅｔｈｏｘｙｓａｌｉｃｙｌｉｄｅｎｅ）ｐｒｏｐａｎｅ一１，３一ｄｉａｍｉｎｅ，ｈａｖｅｂｅｅｎｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ＳｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｎｄＡｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌＡｃｔｉｖｉｔｙｏｆＴｒｉｎｕｃｌｅａｒＣｏｂａｌｔ（ＤａｎｄＮｉｃｋｅｌ（Ｈ）ＣｏｍｐｌｅｘｅｓＤｅｒｉｖｅｄｆｒｏｍＮ、－Ｂｉｓ（４－ｍｅｔｈｏｘｙｓａｌｉｃｙｌｉｄｅｎｅ）ｐｒｏｐａｎｅ．１３．ｄｉａｍｉｎｅ
ＺＨＯＵＸｉａｏ — ＳｈｕａｎｇＣＨＥＮＧＸｉａｏ — ＳｈａｈＬＩＹｉｎｇ — ＮａｎＴＩＡＮＦｅｎｇ－ＹｕＸＵＦａｎｇ — ＹｕａｎＹＯＵＺｈｏｎｇ．Ｌｕ
（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＬｉａｏｎｉｎｇＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｄａｌｉａｎ，Ｌｉａｏｎｉｎｇ１１６０２９，Ｃｈｉｎａ）
ｃｅｎｔｒｏｓｙｍｍｅｔｒｉｃｔｒｉｎｕｃｌｅａｒｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ｔｈｅｂｒｉｄｇｉｎｇｇｒｏｕｐｓｉｎ【Ｃｏ｛ＣｏＬ（ｐ．￣一ｃＨ３ｃｏｏ）｝￣］ａｒｅｐｈｅｎｏｌａｔｅ０ａｎｄ２一ａｃｅｔａｔｅｌｉｇａｎｄｓ，ａｎｄｔｈｏｓｅｉｎ［Ｎｉ｛ＮＩＬ（／＊２一ＮＯ３）（ＣＨ３ｏｔ￣）ｌｄａｒｅｐｈｅｎｏｌａｔｅＯａｎｄ－ｎｉｔｒａｔｅｌｉｇａｎｄｓ．Ｔｈｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓｗｅｒｅｅｖａｌｕａｔｅｄｆｏｒｔｈｅｉｒａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ（Ｂａｃｉｌｌｕｓｓｕｂｔｉｌｉｓ，Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ，Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａｃｏｌｉ，ａｎｄＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｌｕｆｏｒｅｓｃｅｎｃｅ）ａｎｄａｎｔｉｆｕｎｇａｌ（ＣａｎｄｉｄａａｌｂｉｃａｒｔｓａｎｄＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ）ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｂｙＭＴＴ（３一（４，５．
的三核钴（ Ⅱ ）和镍（ Ⅱ ）配合物的合成、结构及抗菌活性研究
周晓霜程小珊李英楠田凤玉徐芳元由忠录＊
（辽宁师范大学化学化工学院，大连１１６０２９）
摘要：本文合成了１个新的ｊ核钻（ Ⅱ ）配合物［Ｃ。｛ｃ。Ｌ（一ＣＨｃｏｏ）｝ｄ（１）和１个新的三核镍（ Ⅱ ）配合物ｉ｛ＮｉＬ（Ｎ０（ｃＨ，ＯＨ）／ｄ（２），其中Ｌ代表去质子化的Ｎ，Ｎ一－（４一甲氧基水杨基）丙烷一１，３一二胺。通过理化手段和单晶Ｘ．射线衍射表征了它们的结构２个化合物都是巾心对称的三核配合物。配合物１中的桥连基团为酚羟基氧原子和醋酸根；配合物２中的桥连基பைடு நூலகம்团为酚羟基氧原子
第２９卷第２期２０１３年２月
无
机
化
学
学
报
Ｖｏ１．２９Ｎｏ．２３９７４０２
ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＩＮＯＲＧＡＮＩＣＣＨＥＭＩＳＴＲＹ
以 Ⅳ， Ⅳ＇－－（４．甲氧基水杨基）丙烷．１，３．二胺为配体
。
和硝酸根。通过Ｍ啊比色法研究了配合物对枯草杆菌，金黄色葡萄球菌大肠杆菌和荧光假单孢菌的抗细菌活性以及对白色念
，
珠菌和黑曲霉的抗真菌活性
关键词：晶体结构；钴配合物；镍配合物；席夫碱；抗菌活性