光声光谱技术进行气体检测研究综述_逯美红

合集下载

光声光谱技术应用于痕量气体浓度测量的研究进展

光声光谱技术应用于痕量气体浓度测量的研究进展

光声光谱技术应用于痕量气体浓度测量的研究进展郑洪全;戴景民【期刊名称】《光谱学与光谱分析》【年(卷),期】2024(44)1【摘要】光声光谱技术作为实现痕量气体浓度高效率、高精度测量的重要气体传感技术,因其响应速度快、灵敏度高、选择性好等优点被广泛应用到大气环境检测、电力系统故障诊断、医疗健康诊断等领域当中。

首先介绍了光声光谱技术痕量气体浓度测量的基本原理,对应用光声效应实现痕量气体浓度测量的机理进行了简要的描述,同时,介绍了基于光声光谱技术的典型痕量气体浓度测量装置的结构。

其次,从光声信号强度的理论分析出发,引出国内外学者在光声光谱痕量气体浓度测量领域的研究热点,为了实现基于光声光谱技术的痕量气体浓度测量装置更强的抗干扰能力、更紧凑的结构、更低的检测下限、更高的检测灵敏度,国内外学者的研究重点可以总结为以下三点:(1)辐射光源的选取和设计,以实现更佳辐射光源的输出波长、更宽的调谐范围、更高的辐射光源输出功率。

(2)更优秀的光声池设计,以实现更高效的声能量积聚、更紧凑的结构和更强的抗干扰能力。

(3)声敏探测器的设计,以实现更高的声音灵敏度、更高的信噪比。

详细介绍了基于光声光谱痕量气体浓度测量装置的三个核心元件:辐射光源,主要介绍了相干光源和非相干光源的应用研究进展;光声池,主要介绍了光声池的设计原则以及非共振式和共振式光声池的应用研究进展;微音器,主要介绍了电容式微音器、压电式微音器的应用研究进展,并对近期研究热点石英增强光声光谱技术进行简要的介绍。

在介绍目前辐射光源、光声池、微音器应用研究进展的同时,分析了各元件的优势和需要解决的问题。

最后,总结了光声光谱技术应用于痕量气体浓度测量领域装置存在的信噪比不高、结构复杂、检测灵敏度和检测下限易受混合气体之间的交叉干扰等问题,并且对未来测量装置中的三个核心元件:辐射光源、光声池、微音器的发展趋势进行了展望。

【总页数】14页(P1-14)【作者】郑洪全;戴景民【作者单位】哈尔滨工业大学仪器科学与工程学院【正文语种】中文【中图分类】O433.5【相关文献】1.基于共振型高灵敏度光声光谱技术探测痕量乙炔气体浓度2.光腔衰荡光谱技术应用于痕量气体检测的研究进展3.江苏舒茨测控设备有限公司光声光谱痕量气体浓度分析仪4.基于光腔环路衰荡光谱技术气体浓度测量的研究5.基于光致热弹光谱的痕量气体传感技术研究进展因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

基于光声光谱技术的多组分气体检测方法研究的开题报告

基于光声光谱技术的多组分气体检测方法研究的开题报告

基于光声光谱技术的多组分气体检测方法研究的开题报告一、研究背景和目的现代工业和生活中,许多化学气体在生产和排放过程中会对环境和人类健康造成危害。

因此,开发和应用高灵敏、高精度的气体检测技术对于实现环境保护和安全生产至关重要。

传统的气体检测方法如气相色谱法、红外光谱法等常常受到复杂气体组分、精度和成本等方面的限制。

而光声光谱技术具有高显色性、灵敏度高、实时响应等特点,被广泛应用于气体检测领域,并取得了很好的研究成果。

本文旨在研究基于光声光谱技术的多组分气体检测方法,通过对气体分子的振动吸收能谱进行识别和定量分析,实现对不同气体组分的准确检测和识别。

同时,通过优化和改进光声信号检测和数据处理方法,提高检测灵敏度和精度,并实现对复杂气体体系中单一成分及各种混合气体的检测。

二、研究内容和方法1. 气体分子振动吸收谱分析运用光声光谱技术对气体分子的振动吸收能谱进行分析,探究不同气体分子的吸收特点和规律,建立气体分子振动吸收谱库;2. 光声信号检测和数据处理方法研究基于脉冲光声信号检测系统,实现对各种气体分子振动吸收信号的高灵敏度和高精度检测,并建立相应的光声信号处理算法和数据分析模型;3. 气体多组分检测算法研究针对复杂气体体系中多种气体分子的相互影响和干扰,研究基于核磁共振和机器学习等方法的气体多组分检测算法,实现对混合气体中各组分的准确识别和定量分析;4. 实验验证和应用研究基于自主设计的光声光谱检测系统,利用研究所建立的气体分子振动吸收谱库和多组分检测算法,进行气体检测实验验证,并在环境污染和安全生产等领域进行应用研究。

三、预期成果本研究计划通过探究基于光声光谱技术的多组分气体检测方法,建立气体分子振动吸收谱库和多组分检测算法,提高气体检测的灵敏度和准确性,并实现对复杂气体体系中不同气体分子的准确检测和识别。

预期成果如下:1. 建立包括常见污染气体在内的气体分子振动吸收谱库;2. 开发可实现高灵敏度、高精度气体检测的光声光谱检测系统;3. 开发气体多组分检测算法,实现对气体组分的准确识别和定量分析;4. 实现对不同气体组分的准确检测和准确识别,并在环境保护和安全生产等领域进行应用。

光声光谱技术在绝缘油中气体检测的研究

光声光谱技术在绝缘油中气体检测的研究

光声光谱技术在绝缘油中气体检测的研究作者:孙微微宋贵才来源:《科技创新与应用》2016年第04期摘要:光声光谱气体检测技术是以光声效应为基础的一种光谱检测技术。

文章对光声光谱理论模型和光声光谱气体检测技术进行了概括和总结,并阐述光声光谱气体检测技术在绝缘油中气体检测的应用。

关键词:光声光谱;绝缘油;微量气体检测引言光声光谱技术(PAS)是近些年来发展起来的一种研究物质吸收光谱的新兴技术,是以光声效应原理为基础的一种微量气体检测技术,具有较高的灵敏度、较高的选择性、动态检测范围大等优点。

自2000 年起,英国凯尔曼(Kelman)公司光声光谱技术应用于油中气体及微水检测并研发出便携式在线检测装置至今,光声光谱技术凭借其检测灵敏度高,可以实现同时检测多种微量气体的优势,已经发展成为一种新兴研究技术,是国际上的研究热点之一。

1 光声光谱技术光声效应是由于周期性强度调制的光照射物质时,产生声信号的现象。

在1880年由贝尔第一次发现光声效应。

它的产生机理是:当光照射物质时,因物质吸收光能而受激发,而后在非辐射消除激发的过程中,使其吸收的光能转变为热能。

若照射的光束通过周期性的强度调制,会在物质内产生温度的周期性变化,使这部分物质和其邻近媒质因热胀冷缩而产生应力(或压力)发生周期性变化,从而产生声信号,这种信号称为光声信号。

当光调制频率与光声信号的频率相同时,光声信号的强度和相位则是由物质的光学、热学、弹性和几何等特性决定的。

光声光谱技术是以光声效应原理为基础的一种光谱检测技术。

由于压力波温度与气体浓度呈一定比例关系,因此,电磁辐射后所产生的压力波被检测气体分子吸收后就可以检测气体浓度。

光声光谱法对样品进行检测是,吸收光能的大小,反射、散射光等对其测量干扰很小,因此提高了对低体积分数气体的测量准确度。

并且光声室容积一般都比较小,大约2-3ml,有利于提高油气分离效率。

2 光声光谱技术的气体检测技术的理论模型光声光谱检测系统根据光声信号检测气体浓度的系统。

光声光谱微量气体检测技术及其应用研究共3篇

光声光谱微量气体检测技术及其应用研究共3篇

光声光谱微量气体检测技术及其应用研究共3篇光声光谱微量气体检测技术及其应用研究1光声光谱微量气体检测技术及其应用研究在各种工业生产和科学研究中,微量气体检测技术变得越来越重要。

然而,传统的检测方法通常需要大型仪器和昂贵的操作费用,这极大地限制了其实际应用。

光声光谱技术因其快速,准确,非侵入性和高灵敏度而备受关注,尤其是在微量气体检测中的应用。

本文将阐述光声光谱技术的原理及其应用研究成果。

光声光谱技术简介光声光谱技术是一种新兴的检测技术,结合了光学和声学的优势,通过激光光束的吸收和散射声波的检测来实现气体分子的检测。

当一束激光穿过待测气体时,光子会和气体分子发生相互作用,产生吸收的效应,从而激发声波信号。

检测的声波信号可以被转化为数值信号分析和研究。

由于气体分子的吸收光谱与其分子构型和化学组成有关,因此,可以通过测量吸收光谱的波长和强度来鉴定待测气体分子,进而实现其检测。

光声光谱技术的应用大气环境监测:空气中存在的微量气体成分是影响大气环境质量的重要因素。

传统的大气环境监测方法通常需要收集样品后带回实验室进行分析,无法实现在线监测。

而光声光谱技术可以在现场对空气中的微量气体,如二氧化碳和甲醛等进行在线监测。

韩国科技大学研究发现,利用光声光谱技术可以在空气中检测到ppm级别的甲醛浓度,这与传统的红外吸收光谱相比具有更高的检测灵敏度。

生物医学检测:在生物医学领域,研究人员一直在寻找一种高灵敏度、快速、非侵入性检测微量分子的方法。

光声光谱技术可以通过检测人体呼出气体中携带的微量气体,如一氧化氮和碳氢化合物等,来辅助疾病诊断。

研究人员利用光声光谱技术检测呼出气体中的一氧化氮和乙醇等,可以实现对肝癌和乳腺癌的早期诊断。

食品安全检测:光声光谱技术也可以用于食品安全检测。

例如,在辣椒果实中,甲醛、乙醛和丙酮等有毒化学物质的含量可能会超过安全标准。

研究人员可以利用光声光谱技术检测出这些化学物质,以确保食品的安全性。

光声光谱微量气体检测技术及其应用研究

光声光谱微量气体检测技术及其应用研究

光声光谱微量气体检测技术及其应用研究种类繁多的气体不仅在工农业生产中扮演着重要角色,更关系到人类自身的健康和生命安全,对气体的定量分析技术已成为现代分析测量技术的一个重要分支。

光声光谱技术具有检测灵敏度高、选择性好、响应速度快等特点,是实现多种气体实时监测的理想方法。

本文针对火灾预警和现场检测的需要研制了紧凑结构光声光谱仪,针对血液透析过程中利用呼气监测疗效的需要研制了高灵敏度光声光谱仪,并提出了氢气的光声光谱间接测量方法,其主要内容包括以下几个方面:通过分析光声信号产生机理深入讨论了经典理论在光声光谱仪设计中的指导意义,详细论述了辐射源选择、光声池设计、传声器匹配等系统设计的核心问题。

获得热辐射光源激发非共振光声池并匹配大尺寸传声器构成紧凑结构光声光谱仪的方案,以及激光光源驱动共振式光声池并匹配小尺寸传声器构成高灵敏度光声光谱仪的方案,并指出利用光声信号相位、频率等信息实现氢气间接测量的可能性。

在研制基于热辐射光源和非共振光声池的紧凑结构光声光谱仪过程中,根据光源辐射谱和滤光片透过特性对多组分气体的吸收谱进行了综合数值分析。

依此确定CO、NO和H2S检测所需带通滤光片的中心波长分别为4650nm、5350nm和3700nm,实现了气体吸收效率和抗交叉干扰性的兼顾。

通过实验测定了非共振光声池和传声器相配合的工作频率曲线,得到其在35Hz的光源调制频率下能够获得光声信号激发效率和拾取效率的最佳匹配。

进而对仪器性能的评定结果表明,其对CO、NO和H2S三种气体的循环检测时间小于60s,极限检测灵敏度分别达到1.5ppm、4.5ppm和400ppm,且表现出良好的线性度。

在研制基于CO2激光器和共振光声池的高灵敏度光声光谱仪过程中,对气体分子与固体材料表面间的微观作用机理和NH。

分子在光声池内壁上吸附解吸附过程的宏观表现进行了深入分析。

依此选取低表面能Teflon材料设计加工了以共振管中央切线方向进气结构为典型特征的低流量快速响应一阶纵向共振式光声池,其在100SCCM的流量下对低浓度NH3标准气响应时间且极限检测灵敏度达0.86ppb。

基于石英增强光声光谱的痕量气体传感技术研究进展

基于石英增强光声光谱的痕量气体传感技术研究进展

基于石英增强光声光谱的痕量气体传感技术研究进展佟瑶;马欲飞【摘要】石英增强光声光谱技术(QEPAS)作为一种高灵敏度的间接吸收光谱技术,目前已成为痕量气体检测领域的研究热点.本综述文章介绍了近几年具有代表性的QEPAS技术方案,从提高激光功率、增强声耦合效率以及传感器的实际应用三个角度,对比了新型结构的探测性能,分析了各结构的优势.最后,对本文中提到的QEPAS 结构进行了总结,并对QEPAS技术未来的发展进行了展望.【期刊名称】《聊城大学学报(自然科学版)》【年(卷),期】2019(032)002【总页数】8页(P34-41)【关键词】石英增强光声光谱;痕量气体检测;激光器;石英音叉【作者】佟瑶;马欲飞【作者单位】哈尔滨工业大学可调谐激光技术国家级重点实验室 ,黑龙江哈尔滨150001;哈尔滨工业大学可调谐激光技术国家级重点实验室 ,黑龙江哈尔滨150001【正文语种】中文【中图分类】TN247;TN2490 引言目前,痕量气体检测技术在环境监测、工业过程控制分析、火灾预警等多个领域具有广泛的应用.痕量气体检测技术分为光谱学法和非光谱学法,其中基于激光吸收光谱的光谱学检测技术具有以下优点:响应速度快,响应时间在毫秒量级;探测精度高,可达到ppbv(part per billion by volume)量级;选择性强,可实时监测等,因而成为痕量气体探测领域的重要手段[1].光声光谱技术是基于光声效应的一种间接吸收光谱技术,光声效应于1880年由Bell发现并提出[2].光声效应是指当气体吸收激光辐射后跃迁至高能级,受激分子通过无辐射跃迁至低能级,将吸收的光能转化为热能,分子间产生局部的温度变化和压力变化.如果光是周期性调制的,那么产生的温度和压力的变化也是周期性的,压力的频率与激光调制频率相同,通常在声频,即产生了声波.光声光谱技术中的信号强度如.(1)式中α为吸收系数,Q为光声池的品质因数,P为激光功率,f0为谐振频率.从式(1)可以看出,光声信号与光声池的共振频率呈反比,因此可以通过采用共振频率较低的光声池来提高信号值,但如果光声池的共振频率过低,便对电子元器件1/f 噪声、环境噪声以及气流产生的噪声更加敏感,最终导致系统的信噪比较低[3].另外,光声信号和激光功率成正比,传感器探测极限可通过使用高功率激光源提高.光声光谱技术中的声波探测元件为麦克风,其Q值在40-200,共振频率为1-4 kHz.虽然麦克风的共振频率较低,但其品质因数低、体积大的特点限制了光声光谱传感器的性能和实际应用[4-6].针对麦克风的缺点以及光声光谱技术在应用上的限制,美国Rice大学的Tittel教授课题组于2002年提出了石英增强光声光谱技术(Quartz-enhanced Photoacoustic Spectroscopy, QEPAS)[7].QEPAS技术采用敏锐的声换能器-石英音叉进行探测.石英音叉是由压电材料石英制成的四极振子,通常被用来作为时钟、手表以及电路中的频率基准[8-10],且具有损耗低、体积小、成本低的优点,消除了光声光谱技术中麦克风带来的限制.石英音叉在真空下的Q值约为100000,常压下约为10000,常见的共振频率为32.768 kHz.根据积分时间公式t=Q/f0计算出常压下的积分时间为320 ms.由于t值较大,因此QEPAS传感器系统信号强度较大.另外,石英音叉对环境噪声具有很好的免疫性[11-16],只有在响应频带内的频率分量才能有效激发石英音叉振动,而在常压下,石英音叉的响应频带宽度小于4 Hz.另外,外部声源产生的声波会对石英音叉的两个叉股分别施加相同方向的力,而音叉叉股只有向相反方向摆动时才会产生有效信号,因此,QEPAS传感器对环境噪声不敏感.由于QEPAS技术具有高选择性和高灵敏度、低成本、结构紧凑和动态响应范围大的优点,因此被广泛地应用在众多领域[17-35],其中包括:(1)大气监测;(2)化学分析;(3)生物诊断;(4)痕量气体检测,随着气体检测需求的不断产生,不同结构的QEPAS传感器应运而生.图1 基于石英音叉的QEPAS系统图常见的基于石英音叉的QEPAS系统如图1所示.激光源多采用蝶形封装的半导体激光器,激光器的输出波长根据气体分子的目标吸收谱线进行选择,通常遵循以下三个原则:(1)具有较强的激发强度;(2)与其他背景气体谱线相分离,即无干扰项;(3)适合波长的激光光源的可获得性[36].激光波长由高频的正弦波和低频的锯齿波叠加共同调制,通过给激光器输入变化的驱动电流,使激光在目标吸收线附近的波段内进行扫描.气体分子吸收对应波长的激光能量发生光声效应,产生的声波可等效为力“推动”石英音叉叉股向相反方向摆动,跨阻抗放大器(TA)将压电效应产生的微弱电流信号(pA-nA量级)放大为电压信号,并将其传递至锁相放大器,最终解调为谐波分量信号.由于偶次谐波在吸收峰处有最大值,且随着谐波次数的增加,吸收峰处的信号值减小,因此在QEPAS技术中通常使用二次谐波进行气体浓度的反演.本文总结了近几年具有代表性的QEPAS痕量气体传感技术,主要分三个方面:(1)优化光源输出功率,提高系统信号强度;(2)优化声波探测模块,提高声波探测元件间的耦合效率;(3)从应用角度出发,结合新技术,实现痕量气体分布式测量和传感器的小型化.最后总结了QEPAS技术的发展现状并对此进行展望.1 基于高功率激发源的QEPAS传感器系统由公式(1)可知,光声光谱信号与激光源输出功率呈正比,这是因为当激发源功率提高时,可增大分子抽运速率,使得激发态的分子数增多,因而增大了通过热弛豫释放的热量,提高了声波信号强度.因此可以通过采用高功率激光器实现QEPAS传感器性能的提升.1.1 基于高功率量子级联激光器的QEPAS传感系统量子级联激光器是1994年由美国Bell实验室研制成功的,它是一种基于子带间电子跃迁的新型单极光源,电子被注入到发生激光跃迁的有源层顶部,之后纵向光的发生清空了较低的激光能级,同时电子通过遂穿进入下一层.循环此过程便在有源层内周期性地形成一系列薄层,即多个量子阱构成的超晶格结构[37].量子级联激光器的输出波长仅与有源区量子阱的厚度有关,现有的量子级联激光器的输出波长覆盖了3.4-17 μm[38].2013年,美国Rice大学的马欲飞等人使用美国西北大学研制的输出波长为4.61 μm的高功率连续波分布反馈式量子级联激光器作为QEPAS传感器的光源[39].激光器输出特性如图2所示,在工作温度为10 ℃,工作电流为1250 mA时,激光器的输出功率为987 mW.使用共振频率为32.768 kHz的石英音叉,对位于2169.2 cm-1处的一氧化碳(CO)R分支的R(6)吸收谱线进行了探测,向目标气体中添加水汽加快分子的弛豫速率后,实现了1.5 ppb量级的探测极限.图2 高功率连续波分布反馈式量子级联激光器输出特性[20]1.2 基于掺铒光纤放大器的QEPAS传感系统在QEPAS技术中,蝶形封装或者TO封装的单纵模分布反馈式半导体激光器因为体积小、成本低的特点常被作为光源,然而这样的激光器输出功率较低(<50 mW),限制了传感器的性能.光纤放大器作为一种全光放大器件,在光纤的纤芯中掺杂稀土离子可以起到使泵浦光放大的作用,具有高增益、宽带宽、低噪声的优点.常用的光纤放大器是掺铒光纤放大器(Erbium-doped Fiber Amplifier,EDFA).当有合适的种子激光注入时,掺铒光纤放大器可以实现30 dB的增益放大[40,41].文献[40]中,使用EDFA将激光功率由80.6 mW放大为1402 mW,实验装置如图3(a)所示,以位于6320.6 cm-1处的硫化氢(H2S)为目标,在1个标准大气压以及1 s的积分时间内,实现的最小探测极限为734 ppb,归一化噪声等效吸收系数为9.8×10-9 cm-1W·Hz1/2,将积分时间提升至67 s时,系统的最小探测极限改进至142 ppb.该实验还测试了不同功率下的信号峰值并进行拟合,结果如图3(b)所示,得到的线性拟合系数为0.999,表征着采用光纤放大器的QEPAS传感器浓度线性响应度良好.图3 基于EDFA的QEPAS传感器装置图与浓度线性响应度测试结果[40]1.3 本节小结本节介绍了通过提高输出功率进而提升系统的探测极限,其中包括采用高功率量子级联激光器以及采用光纤放大器对半导体激光输出功率进行放大,表1总结并对比了两个系统的参数与性能.量子级联激光器由于其结构复杂、生长层次繁多、成本高等特性,限制了它的可获得性.掺铒光纤放大器具有高增益、低噪声、偏振无关等优点,但在使用掺铒光纤放大器时应注意非线性效应和光浪涌等问题.归一化噪声等效吸收系数表征了传感器的探测性能,其值越小,系统的探测性能越好.对比本节提到的两个系统可以看出,使用高功率量子级联激光器和掺铒光纤放大器均可以获得优异的探测性能.表1 高功率激光源的QEPAS系统参数与性能对比表[39-41]目标探测气体输出功率/mW最小探测极限/ppbv归一化噪声等效吸收系数/cm-1W·Hz1/2文献[39]CO9871.51.6× 10-8文献[40]H2S14021429.8×10-9文献[41]NH31000418.43.83×10-8注:ppbv:part per billion by volume,10-9.2 声耦合增强型QEPAS传感器系统为了进一步增强声波信号强度,可在石英音叉两端外加微共振腔,让声波在微共振腔的作用下形成驻波,使微弱的光声信号得到增强.信号增强的幅度与微共振腔的尺寸和放置的位置有关,到目前为止,常见的微共振腔形式有两种,一种为“共轴”形式,另一种为“离轴”形式.为了避免产生光热效应,标准的调节方法是将激光光束完全无遮挡的通过共振腔和音叉叉股.图4 共轴式QEPAS系统结构示意图与声波强度分布模拟图[42]2.1 共轴式QEPAS探测系统在“共轴”式QEPAS系统中,微共振腔由两个不锈钢细管组成,分别放置在石英音叉的两端,激光束穿过这两个细管和音叉的叉股,共轴式微共振腔耦合声波探测模块结构如图4(a)所示.2010年,美国Rice大学的董磊研究了不同尺寸共振管耦合下的QEPAS系统,研究显示共振管长度为λs/4<L<λs/2时(λs为声波波长)[42-44],微共振腔的信号增强效果较好,声波信号分布如图4(b)所示.通过耦合不同尺寸的金属管,得到了增强效果最好时的共振管尺寸参数,即长度为4.4 mm,内径为0.6 mm,外径为0.71 mm,音叉与共振管端面的距离为30-50 μm.相比于裸石英音叉,添加共振管后信号最大增强30倍.同时,石英音叉与共振腔的耦合使声波探测模块的品质因数减小,响应时间缩短了8-10倍.由于共轴式QEPAS具有较好的信号增强效果,很多研究均采用共轴式共振管增强的方式[7,23,36,45-51].2.2 离轴式QEPAS探测系统尽管共轴式的结构对信号增强效果较好,但仍然存在以下缺点:(1)共振腔由两个共振管组成,因此调节装配较为困难;(2)石英音叉叉股的间隙通常为300 μm,限制了共振管的内径,进而限制了射入共振腔的激光能量.针对上述的限制,刘锟提出了离轴式声波微共振腔[52].在离轴式QEPAS结构中,微共振腔仅由一个不锈钢细管组成,在细管的中间位置加工出设有宽度为0.15±0.02 mm的细槽(如图5(a)所示),用来出射声波,方便音叉进行探测.在尝试了如图5(b)、5(c)和5(d)三种摆放位置后,发现图5(b)的增强效果最佳,即音叉的叉股间隙对准共振管的细槽平行放置时,该结构的增强效果分别是裸音叉的15.7倍和共轴式QEPAS的4.5倍,以水汽为探测目标,获得的归一化噪声等效吸收系数为5.9×10-9 cm-1W·Hz1/2.注:(a)离轴式音叉和共振腔示意图;(b)-(d)离轴式结构音叉与共振管的空间位置示意图图5 离轴QEPAS示意图[52]2.3 单管共轴式QEPAS探测系统声波在共振腔中形成驻波,共振腔的总长应为λs/2,但由于音叉位于共振腔的中心,音叉与共振腔间的间隙改变了驻波的模式,因此在传统的双管共轴QEPAS系统中,共振管的最佳长度L为λs/4<L<λs/2.减少音叉和共振管之间的间隙,有助于提高QEPAS信号强度,因此可以采用单共振管代替传统共轴式的双共振管.在单管共轴式QEPAS系统中,在金属管两侧加工出一段小孔,声波通过小孔泄露出来,推动音叉叉股进行摆动.由于常见的标准音叉叉股间隙只有300 μm,不利于单共振管的加工和装配,因此采用定制的大间隙石英音叉,对这种单管共轴式QEPAS系统的信号增强效果进行测试[53],图6(a)为共振管与音叉的位置示意图,图6(b)和6(c)分别为传统双管共轴与单管共轴的声学耦合驻波强度模拟示意图.单管共轴QEPAS结构具有较高的耦合效率,这种结构相比于裸音叉提高了两个数量级,且这种方法相比于传统的共轴式更易进行激光准直.以CO2气体为探测目标,获得的归一化噪声等效吸收系数为1.21×10-8 cm-1W·Hz1/2.注:(a)单管共轴QEPAS声波探测模块示意图;(b)传统共轴声波强度分布模拟图;(c)单管共轴声波强度分布模拟图图6 单管共轴式QEPAS声波探测系统示意图[53]图7 基于两个音叉的M-QEPAS探测模块示意图[54]2.4 基于多音叉的QEPAS传感系统基于多音叉的QEPAS传感系统(Multi-QEPAS,简称M-QEPAS)中,声波将同时由N个音叉探测,单个石英音叉产生的电流信号叠加后的有效信号为原来的N倍,噪声为原来的N倍,因此信噪比提升为原来的N1/2倍.2015年,哈尔滨工业大学的马欲飞等人报道了基于双音叉的M-QEPSAS传感系统[54],两个共振频率为32.76 kHz的石英音叉垂直反向放置,装置如图7所示,以水汽为目标气体,测得的信号与单个石英音叉相比信号提升了1.7倍.该方法验证了多音叉对系统信噪比的提升效果,后续可以通过增加音叉的数量实现信号的进一步提高.2.5 本节小结本节总结了通过增强声波耦合效率对系统探测能力进行提高的四种结构,其中包括三种微共振腔增强型以及一种多音叉增强型QEPAS传感系统.表2对这四种结构的探测性能进行了对比总结.可以看出采用低共振频率石英音叉的单管共轴型QEPAS系统共振管长度较大,调节光路时比较困难,共振管容易遮挡光束能量,导致系统噪声水平提高.离轴结构在光路调节时比较容易,光束几乎可以无遮挡的通过共振管,但离轴型的声波耦合增强水平较差.综合来看,传统双管共轴型的QEPAS系统的增强效果最好.表2 四个结构的参数与性能对比表[42,52-54]目标探测分子外径/mm内径/mm 管长/mm信噪比归一化噪声等效吸收系数/cm-1W·H1/2Z共轴型C2H20.710.64.427503.3×10-9离轴型H2O0.70.458187005.9×10-9单管共轴型CO20.90.65385541.21×10-8双音叉型H2O------8805.95×10-83 实用化QEPAS传感系统3.1 基于光纤倏逝波的QEPAS传感器传统的QEPAS技术只能进行单点的浓度探测,很难实现远距离多点的分布式测量.光纤倏逝波是指光源发出的光在纤芯中传播时,在纤芯和包层交界处发生全反射,但有部分激光能量渗透到包层中、且以指数衰减的能量场称为倏逝波.将光纤锥置于石英音叉的叉股之间,气体分子吸收倏逝场的能量并产生声波,得到基于光纤倏逝波的QEPAS技术[55],由于光纤倏逝波的功率随着光纤直径的减小而增大,因此光纤的拉锥处的直径需要足够小(<2 μm)才能获得较强的倏逝波场.采用熔融拉锥法对单模光纤进行多级拉锥,光源发出的激光经过3 km长的单模光纤,将拉锥处放于石英音叉的叉股之间进行探测.三个光纤锥的直径分别为1.67、1.77、1.12 μm,各光纤锥的参数如表3所示.光纤倏逝波的QEPAS技术具有抗电磁干扰、低插入损耗和光学易对准的优点,另外可以通过减少光纤锥的直径进一步提高传感器的探测性能.表3 三个光纤锥的特性参数[55]光纤锥光纤锥直径/μm倏逝波场功率/mW 探测极限/ppmv归一化噪声等效吸收系/cm-1W·Hz1/211.6749.8303.55×10-621.7728.52513.52×10-631.1276.87133.66×10-6注:ppmv:part per million by volume,10-6.3.2 3D打印的QEPAS传感器图8 3D打印模块设计图与实物图[56]实际应用中,传感器应该具有体积小和重量轻的特点,然而,传统QEPAS技术使用了很多光学透镜用来进行激光束的准直和传输,这导致了QEPAS传感器结构不稳定且系统体积较大[56].2018年,哈尔滨工业大学马欲飞等人利用3D打印技术制造了一个体积为29×15×8 mm3的声波探测模块,采用直径为1.8 mm的光纤耦合输出的梯度折射率透镜(Grin透镜)进行激光的聚焦[57].在这个传感器系统中,光纤、Grin透镜、石英音叉、声耦合器都集成在3D打印的声波探测模块中(26,27),3D打印技术中QEPAS传感器的设计图与加工实物图如图8所示,声波探测模块的质量仅为5 g.3.3 本节小结本节从传感器的实际应用角度出发,介绍了两种新型的QEPAS 传感系统.表4总结了光纤倏逝波QEPAS传感技术和基于3D打印技术的QEPAS传感技术的探测性能,可以看出基于3D打印技术的QEPAS传感系统不仅具有质量轻和体积小的优势,还具有非常灵敏的探测性能.而光纤倏逝波型QEPAS传感技术则可以实现远距离分布式气体浓度测量.表4 实用化QEPAS传感系统参数与性能对比表[55,57]目标探测气体最小探测极限归一化噪声等效吸收系数/ cm-1W·Hz1/2探测距离光纤倏逝波型C2H213 ppmv3.66 × 10-63 km3D打印传感器HCN29 ppbv1.08 × 10-8点测量4 总结与展望本综述文章对近几年新提出的基于石英增强光声光谱(QEPAS)的气体传感器技术进行了讨论和总结.QEPAS技术可以通过提高激发源的功率和优化声波探测结构实现传感器性能的提升.因此,在中红外波段采用量子级联激光器实现激光功率的提高;而在近红外波段,采用掺杂稀土元素的光纤放大器实现功率的放大.优化声波探测系统结构主要集中在添加声波共振管及多音叉结构两个方向,根据声波共振管的数量以及与音叉的放置位置不同分为双管共轴型、单管共轴型以及离轴型.其中双管共轴型QEPAS应用最为广泛,且当共振管长度为λs/4< L<λs/2时,声波增强效果最好.多音叉结构理论上可将信噪比放大为单音叉结构的N1/2倍.光纤倏逝波QEPAS技术实现了痕量气体的远距离分布式探测,且具有低插入损耗,光学易对准的优点.从气体传感器的实用性角度出发,基于3D打印技术的QEPAS传感具有质量轻、体积小、功耗低的优势.以上这些改进方法让基于QEPAS技术的痕量气体传感器应用在更广泛的领域成为可能.后续可以采用以下方法进一步改善QEPAS传感器的探测性能:(1)优化石英音叉所在气室的压强,石英音叉的共振频率与品质因数均与压强有关,因此优化压强将会实现传感器系统信号的提升;(2)优化声波微共振腔的结构及参数;(3)从学科交叉与技术应用的角度出发,实现QEPAS 技术的实用化.参考文献【相关文献】[1] Galli I,Bartalini S,Borri S,et al.Molecular gas sensing below parts per trillion:radiocarbon-dioxide optical detection[J].Phys Rev Lett,2011,107(27):4.[2] Bell A G.On the production and reproduction of sound by light:Thephotophone[J].Am J Sci,1880,20:305-324.[3] Vincenzo S,Cinzia D F,Angela E,et al.Photoacoustic techniques for trace gas sensing based on semiconductor laser sources[J].Sensors,2009,9(12):9616-9628. [4] Manninen A M,Sand J,Saarela J,et al.Electromechanical film as a photoacoustic transducer[J].Opt Express,2009,17:16994-16999.[5] Elia A,Franco C D,Lugarà P M,et al.Photoacoustic spectroscopy with quantum cascade lasers for trace gas detection[J].Sensors,2006,6:1411-1419.[6] Schmohl A,Miklos A,Hess P.Detection of ammonia by photoacoustic spectroscopy with semiconductor lasers[J].Appl Opt,2002,9:1815.[7] Kosterev A A,Bakhirkin Y A,Tittel F K.Ultrasensitive gas detection by quartz-enhanced photoacoustic spectroscopy in the fundamental molecular absorption bands region[J].Appl Phys B,2005,80(1):133-138.[8] Mordmüller M,Köhring M,Schade W,et al.An electrically and optically cooperated QEPAS device for highly integrated gas sensors[J].Appl Phys B,2015,119(1):111-118.[9] Aoust G,Levy R,Raybaut M,et al.Theoretical analysis of a resonant quartz-enhanced photoacoustic spectroscopy sensor[J].Appl Phys B,2017,63:1-12.[10] Gong P,Xie L,Qi X Q,et al.A QEPAS-based central wavelength stabilized diode laser for gas sensing[J].IEEE Photonic Tech Lett,2015,27(5):545-548.[11] Ma Y F,He Y,Yu X,et pact all-fiber quartz-enhanced photoacousticspectroscopy sensor with a 30.72 kHz quartz tuning fork and spatially resolved trace gas detection[J].Appl Phys Lett,2016,108(9):091115.[12] Dong Y J,Chen J,Luo L Q,et al.Modeling and implementation of a fiber-based quartz-enhanced photoacoustic spectroscopy system[J].Appl Opt,2015,13:2.[13] Ma Y F,He Y,Chen C,et al.Planar laser-based qepas trace gas sensor[J].Sensors,2016,16(7):989.[14] Lassen M,Lamard L,Feng Y Y,et al.Off-axis quartz-enhanced photoacoustic spectroscopy using a pulsed nanosecond mid-infrared optical parametric oscillator[J].Opt Lett,2016,41(17):4118-4121.[15] Thomas R,Rudolf B,Frank M.NO2 trace gas monitoring in air using off-beam quartz enhanced photoacoustic spectroscopy (QEPAS)and interference studies towards CO2,H2O and acoustic noise[J].Sensor Actuat B,2018,255(3):2462-2471.[16] Ma Y F,He Y,Tong Y,et al.Quartz-tuning-fork enhanced photothermal spectroscopy for ultra-high sensitive trace gas detection[J].Opt Express,2018,26(24):32103-32110.[17] Yi H M,Maamary R,Gao X M,et al.Short-lived species detection of nitrous acid by external-cavity quantum cascade laser based quartz-enhanced photoacoustic absorption spectroscopy[J].Appl Phys Lett,2015,106(10):1-5.[18] Dong L,Spagnolo V,Lewicki R,et al.Ppb-level detection of nitric oxide using an external cavity quantum cascade laser based QEPAS sensor[J].Opt Express,2011,19(24):24037-24045.[19] Gray S,Liu A P,Xie F,et al.Detection of nitric oxide in air with a 5.2 μm distributed-feedback quantum cascade laser using quartz-enhanced photoacousticspectroscopy[J].Opt Express,2010,18(22):23353-23357.[20] Waclawek J P,Moser H,Lendl pact quantum cascade laser based quartz-enhanced photoacoustic spectroscopy sensor system for detection of carbondisulfide[J].Opt Express,2016,24(6):6559-6571.[21] Wang Z,Li Z L,Ren W.Quartz-enhanced photoacoustic detection of ethylene usinga 10.5 μm quantum cascade laser[J].Opt Express,2016,24(4):4143-4154.[22] Ma Y F,Tong Y,He Y,et al.High-power DFB diode laser-based CO-QEPAS sensor:optimization and performance[J].Sensors,2018,18(1):122.[23] Nguyen B T,Triki M,Desbrosses G,et al.Quartz-enhanced photoacoustic spectroscopy sensor for ethylene detection with a 3.32 μm distributed feedback laser diode[J].Rev Sci Instrum,2015,86:023111.[24] Andreas P,Michael K,Ulrike W,et al.Detection of molecular oxygen at low concentrations using quartz enhanced photoacoustic spectroscopy[J].Sensors,2010,10(9):8466-8477.[25] Ma Y F,He Y,Zhang L G,et al.Ultra-high sensitive acetylene detection usingquartz-enhanced photoacoustic spectroscopy with a fiber amplified diode laser and a 30.72 kHz quartz tuning fork[J].Appl Phys Lett,2017,110(3):1-5.[26] Milde T,Hoppe M,Tatenguem H,et al.QEPAS sensor for breath analysis:a behavior of pressure[J].Appl Opt,2018,57(10):120-127.[27] Lewicki R,Kosterev A A,Thomazy D M,et al.Real time ammonia detection in exhaled human breath using a distributed feedback quantum cascade laser basedsensor[J].Proc SPIE,2011,7945:7945K-1.[28] Ma Y F,Yu G,Zhang J B,et al.Quartz enhanced photoacoustic spectroscopy based trace gas sensors using different quartz tuning forks[J].Sensor,2015,15(4):7569-7604.[29] Michael K,Stefan B,Ulrike W,et al.LED-absorption-QEPAS sensor for biogasplants[J].Sensors,2015,15(5):12092-12102.[30] Ma Y F,He Y,Yu X,et al.HCl ppb-level detection based on QEPAS sensor using a low resonance frequency quartz tuning fork[J].Sensor Actuat B,2016,233:388-393. [31] Liu K,Zhao W X,Wang L,et al.Quartz-enhanced photoacoustic spectroscopy of HCN from 6433 to 6613cm-1[J].Opt Commun,2015,340:126-130.[32] Dong L,Lewicki R,Liu K,et al.Ultra-sensitive carbon monoxide detection by using EC-QCL based quartz-enhanced photoacoustic spectroscopy[J].Appl Phys B,2012,107(2):275-283.[33] Gong P,Xie L,Qi X Q,et al.A quartz-enhanced photoacoustic spectroscopy sensor for measurement of water vapor concentration in the air[J].Chinese Phys B,2015,24(1):1-6.[34] Cao Y C,Jin W,Ho L H,et al.Evanescent-wave photoacoustic spectroscopy with optical micro/nano fibers[J].Opt Lett,2012,37(2):214-216.[35] Lewicki R,Wysocki G,Kosterev A A,et al.QEPAS based detection of broadband absorbing molecules using a widely tunable,CW quantum cascade laser at 8.4 μm[J].Opt Express,2007,15(12):7357-7366.[36] 马欲飞,佟瑶,张立功,等.基于QEPAS技术的乙炔微量气体高灵敏度检测研究[J].光谱学与光谱分析,2017,37(9):2869-2872.[37] 王文鑫,吕玉祥.量子级联激光器的原理、制备与应用[J].激光杂志,2018,39(9):7-11.[38] 姜萌,冯巧玲,魏宇峰,等.小型化光声光谱气体传感器研究进展[J].激光与光电子学进展,2015,52(2):68-78.[39] Ma Y F,Lewicki R,Razeghi M,et al.QEPAS based ppb-level detection of CO andN2O using a high power CW DFB-QCL[J].Opt Express,2013,21(1):1008-1019.[40] Wu H P,Dong L,Zheng H D,et al.Enhanced near-infrared QEPAS sensor for sub-ppm level H2S detection by means of a fiber amplified 1582 nm DFB laser[J].Sensors Actuat B,2015,221:666-672.[41] Ma Y F,He Y,Tong Y,et al.Ppb-level detection of ammonia based on QEPAS usinga power amplified laser and a low resonance frequency quartz tuning fork[J].Opt Express,2017,25:29356-29364.[42] Dong L,Kosterev A A,Thomazy D,et al.QEPAS spectrophones:design,optimization,and performance[J].Appl Phys B,2010,100(3):627-635.[43] Miklos A,Hess P,Bozoki Z.Application of acoustic resonators in photoacoustic trace gas analysis and metrology[J].Rev Sci Instrum,2001,72(4):1937-1955.[44] Yi H,Chen W,Guo X,et al.An acoustic model for microresonator in on-beam quartz-enhanced photoacoustic spectroscopy[J].Appl Phys B,2012,108(2):361-367. [45] Kosterev A A,Tittel F K,Serebryakov D V,et al.Applications of quartz tuning forksin spectroscopic gas sensing[J].Rev Sci Instrum,2005,76(4):043105.[46] Wojcik M D,Phillips M C,Cannon B D,et al.Gas-phase photoacoustic sensor at8.41 μm using quartz tuning forks and amplitude-modulated quantum cascadelasers[J].Appl Phys B,2006,85(2):307-313.[47] Kosterev A A,Buerki P R,Dong L,et al.QEPAS detector for rapid spectral measurements[J].Appl Phys B,2010,100(1):173-180.[48] Spagnolo V,Kosterev A A,Dong L,et al.NO trace gas sensor based on quartz-enhanced photoacoustic spectroscopy and external cavity quantum cascade laser[J].Appl Phys B,2010,100(1):125.[49] Ma Y F,Tong Y,He Y,et al.Quartz-enhanced photoacoustic spectroscopy sensor with a small-gap quartz tuning fork[J].Sensors,2018,18(7):2047.[50] Dong L,Wright J,Peters B,et pact QEPAS sensor for trace methane and ammonia detection in impure hydrogen[J].Appl Phys B,2012,107(2):459-467.[51] Jahjah M,Vicet A,Rouillard Y.A QEPAS based methane sensor with a 2.35 μm antimonide laser[J].Appl Phys B,2012,106(2):483-489.[52] Liu K,Guo X Y,Yi H M,et al.Off-beam quartz-enhanced photoacoustic spectroscopy[J].Opt Lett,2009,34(10):1594-1596.[53] Zheng H D,Dong L,Sampaolo A,et al.Single-tube on-beam quartz-enhanced photoacoustic spectroscopy[J].Opt Lett,2016,41(5):978-981.[54] Ma Y F,Yu X,Yu G,et al.Multi-quartz-enhanced photoacousticspectroscopy[J].Appl Phys Lett,2015,107(2):021101-021103.[55] He Y,Ma Y F,Tong Y,et al.Long distance,distributed gas sensing based onmicro-nano fiber evanescent wave quartz-enhanced photoacoustic spectroscopy[J].Appl Phys Lett,2017,111(24):241101-241104.[56] Yang X T,Xiao Y H,Ma Y F,et al.A miniaturized QEPAS trace gas sensor with a 3D-printed acoustic detection module[J].Sensors,2017,17(8):1750.[57] He Y,Ma Y F,Tong Y,et al.HCN ppt-level detection based on a QEPAS sensor withamplified laser and a miniaturized 3D-printed photoacoustic detection channel[J].Opt Express,2018,26(8):9666-9675.。

光声光谱法监测变压器油中气体含量可行性研究报告

光声光谱法监测变压器油中气体含量可行性研究报告

光声光谱法监测变压器油中气体含量可行性研究报告篇一:变压器油溶解气的激光光声光谱分析变压器油溶解气的激光光声光谱分析【摘要】变压器油中溶解气分析能够预防变压器故障的发生。

激光光声光谱检测技术具有灵敏度高、抗干扰能力强等优点,用于变压器油中溶解气分析的前景广阔。

本文利用激光光声光谱检测系统,分别对C2H2、CO2及C2H2/CO2混合气体进行了检测,单一气体的检测极限灵敏度分别达到了12 ppb和36 ppm。

通过自制高压脉冲发生器模拟变压器放电故障,并利用顶空油气分离装置,对变压器放电故障的特征气体C2H2的产气量进行了测量。

【关键词】变压器;油中溶解气体分析;激光光声光谱技术;高压脉冲放电;顶空油气分离引言变压器是电力系统的核心设备,变压器故障会造成严重的电网事故。

所以对变压器运转状态和健康状态进行实时在线检测,有助于提高电力系统的安全性和稳定性。

变压器油溶解气分析是国际上公认的能够有效监测和判断油浸式电力变压器早期故障的方法,通过对变压器绝缘油中溶解的故障气体的种类和含量进行初步分析,可以帮助判断变压器内部是否存在潜伏性故障,对各组分气体的产气量及其变化趋势作进一步分析,还可以区分过热性故障和放电性故障。

光声光谱油中溶解气分析法既综合了气相色谱法、传感器阵列法、傅立叶红外光谱法方法的优点,又克服了他们存在的诸多不足。

同时,基于近红外可调谐光纤激光器的光声光谱技术具有灵敏度高、可调谐性和灵活性好等优势,能够很好的应用于油中溶解气分析。

1.变压器故障气体的激光光声光谱检测1.1 激光光声光谱检测系统激光光声光谱检测系统的系统主要包括近红外可调谐掺铒光纤激光器、掺铒光纤放大器、光声池、锁相放大器、配气系统、数据采集和处理部分。

工作流程为:锁相放大器产生正弦波调制信号,加载在计算机发送的扫描电压上,共同作用于激光器上实现激励光源的波长调制和连续波长的扫描。

光声池内的气体样品由于激光辐射而产生调制的光声信号,利用微音器探测光声池中的声音信号,并将声信号转换为电信号,锁相放大器提取该电信号中的二次谐波信号并传送给计算机,由计算机完成数据采集和处理的工作。

利用光声光谱技术检测痕量气体

利用光声光谱技术检测痕量气体

光声光谱技术检测痕量气体具有较高的灵敏度和良好的选择性,选题方向适宜。

请尽快确定课题完成方式,完善相关技术路线,开展课题调研论证工作。

80利用光声光谱技术检测痕量气体0.绪论传统的气体检测技术通常是基于非光学的检测,如气相色谱法、化学催化法。

但这些都存在很多问题,为了解决这些问题,又提出了光学检测手段,首先提出的是光谱吸收法,但他对试样的浓度有很高的要求,而另一种检测方法则采用的是光声光谱技术。

该技术既不受电磁干扰,也不需要损耗替换检测物质,可以免疫外界背景噪声,并且具有较高的灵敏度和良好的选择性。

因此光声光谱技术可以在微型化,远程化和普及化的同时实现实时远程的精确探测,并且非常适合用在很多极端环境以及针对易燃易爆物质的监测的条件下。

特别是近些年在原本的研究基础上开始出现使用石英音叉代替原本的麦克风共振腔,令光声光谱技术在灵敏度和抗环境噪声干扰方面提升了一大步。

1.光声光谱技术的发展历史放在密闭容器里的试样,当用经过斩波器调制的强度以一定频率周期变化的光照射时,容器内能产生同与斩波器频率的声波。

这一现象称为光声效应。

1880年贝尔发现固体的光声效应,1881年他又和廷德尔和伦琴相继发现气体和液体的光声效应。

他们将气体密封于池子里,用阳光间断照射池中样品,通过接到池上的一个听筒听到了某种声响。

20世纪60年代以后,由于微信号检测技术的发展,高灵敏微音器和压电陶瓷传声器的出现,强光源(激光器、氙灯等)的问世,光声效应及其应用的研究又重新活跃起来。

将光声效应和光谱技术结合起来,就形成了光声光谱技术。

光声光谱技术在不断发展,二氧化碳激光光源红外光声光谱仪适用于气体分析;氙灯紫外-可见光声光谱仪适用于固体和液体的分析;傅里叶变换光声光谱仪能对样品提供丰富的结构信息。

光声喇曼光谱法也在迅速发展。

2光声光谱光纤传感器基本原理2.1光声光谱技术原理传统的光声光谱技术是利用一个谐振腔,腔中充满一定压强的待测混合气体,采用调制的激光光源。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

光声光谱气体检测原理是利用气体吸收一强
(1)若入射光的调制频率 ω 低于光声池的最低
度随时间变化的光束而被加热时所引起的一系列 声共振频率,在共振管内不会存在共振模式,其振
声效应。激光光束经斩波器调制后,入射到装有样 幅为:
品气体的密封光声池中。根据分子光谱理论,每种 气体有着自己特定的吸收波谱,通过选择调制光源 的 波 长 ,从 而 使 得 只 有 某 种 特 定 气 体 产 生 较 大 吸 收,也就是气体分子可以吸收特定频率的入射光光 子而激发到高能态,通过自发辐射跃迁与无辐射跃 迁回到低能态。在这个过程中,能量转化为气体分 子的平动和转动动能,导致了气体温度的升高,热 能增加。热能的增加在其它条件不变时和气体浓度 成确定关系。如果对入射光进行光强调制(或频率 调制),密闭吸收池内气体温度便会呈现出与调制 频率相同的温度变化,进而导致池内压力也随之周 期性变化,产生压力波。该压力波被装在池壁上的
*
(γ-1)/VC蘩pj(r)H(r,ω)j dV
(3)
ωj Qj
是模式的半值宽度。(2)和(3)式体现了光声信
号强度与光声池结构和工作模式的内在联系,被认
为是通常条件下光声池设计的理论基础。
·30·
逯美红,郝瑞宇,王志军,何春乐,周小芳 光声光谱技术进行气体检测研究综述
4 光声光谱技术的气体检测研究现状
飞跃。1968 年 Kerr 和 Atwood 首次报道了利用激光 等微量气体进行无侵入地、连续的检测成为可能,具
作为光源的光声光谱微量气体检测方法[3]。1971 年, 有非常乐观的应用前景。光声光谱技术对果蔬散发
Kreuzer 等在实验上以氦氖激光器作为光源检测 N2 微量气体的检测不仅能提供大量植物采后胜利和 气体中 CH4 的含量,极限灵敏度达到 10 ppb(10-)9 ,同 胁迫胜利学方面的重要信息,还可进一步为果实或
1 光声光谱技术的物理机制
1.1 光声效应的产生 放在密闭容器里的样品,当受到光照射后,样
品的分子吸收光能且被吸收的光能通过非辐射消 除激发的过程使吸收的光能(全部或部分)转变为 热。相当于样品被入射光加热,热流向容器内周围
的气体传播,就产生了压强。如果照射的光束经过 周 期 性 的 强 度 调 制 ,则 容 器 内 气 体 的 压 强 也 将 按 同样的频率周期变化,因而产生声信号,此种信号 称光声信号。光声信号的频率与光调制频率相同, 其大小正比于样品吸收的光能量,可以用高灵敏度 的微音器或压电换能器接收,其强度和相位则决定 于物质的光学、热学、弹性和几何的特性,即:容器 内样品经过强度调制的单色光照射后能产生与斩 波器同频率的声波,这一现象称为光声效应(pho- toacoustic effect)。 1.2 光声光谱技术
引言
基于光声效应的光声光谱技术作为一种微量 气体检测手段,具有高灵敏度、高选择性、动态检测 范围大等优点,受到了国内外研究人员的重视。光 声效应是 1880 年美国著名科学家 Bell 在固体中首 先发现的,随后在 1881 年也很快发现了液体和气 体中有同样的效应 [1-2]。20 世纪七十年代初,Kerr 和 Atwood 首次报道了利用激光光声光谱法探测气体 的 弱 吸 收 ,促 进 了 气 体 光 声 光 谱 技 术 的 研 究 [3]。当 今,光声光谱技术凭借其检测灵敏度高且可以实现 多种微量气体同时检测的优势,已发展成为一种新 兴研究领域,在物理、化学、生物、材料等领域得到 了广泛的应用,是国际上的研究热点之一。
其极高的检测灵敏度,已成为一种快速、安全、可靠、有效的微量气体检测技术手段。文章对光声光谱气体
检测的基本原理及其在气体检测研究中的最新进展进行了概括和总结,并对其在乙烯等果蔬气体检测中
的研究前景进行了分析。
关键词:光声效应,光声光谱,微量气体检测,乙烯
中图分类号:O433.5
文献标识码:A 文章编号:1673-2014(2011)05-0029-04
对大气污染物 NO2 分子进行了光声探测研究 , [17] Applied Optics,1968,(7):915-921. 在标准大气压情况下,探测灵敏 度 可 达 6.4x10-6。 [4]李少成.光声光谱和腔内增强吸收光谱技术的研
近几年,大连理工大学对人体呼出的氨气、乙醛气
究与应用[D].大连:大连理工大学,2003.
时从理论上分析了利用染料激光光源和高灵敏度传 植物的储存和成长提供实验依据,具有重要的科学
声器的光声技术的灵敏度极限可达 pp(t 10-12)[12-13]。 意义。
1995 年,F.G.C.Bijnen 等人设计了一个第一纵模谐
振的光声腔,该光声腔体积小、灵敏度高,内置于波 参考文献:
导 CO 激光器腔中,对乙烯的检测灵敏度可达 6 ppt[14]。 [1]J. Tyndall.Action of an Intermittent Beam of Ra-
实验中,主要用到的仪器有激光光源(或普通单色 吸收截面,I0 为入射光强度。
光 源)、斩 波 器 、充 有 被 测 吸 收 气 体 和 装 有 检 测 器
因光吸收而产生的热源可以看作是气体中产
(微音器)的光声池(样品池)、锁相放大器和数据采 生声波的声源,光声池内因吸收光波产生的声波主
集系统。
要依赖于以下两方面的考虑:
tection of trace gas with DFB diode laser[J].Op-
质有重要意义,而且也是提高果品质量、增进作物
tics & Laser Technology 2007,(39):1144-1149.
目前国内外研究学者对光声光谱作了大量的
理论分析研究[5-8],光声光谱技术对气体检测的理论
已较为成熟。光声光谱的经典理论,也就是光声信
号的产生涉及两个方面:热能的产生和声波的形成。
文章给出简单的双能级系统下,基于能级粒子数密
度的分析方法得到的气体吸收光波后由于无辐射
跃迁所产生的热能表达式[9-10]。
在光声效应的检测中,检测的是被物质所吸收 的光能与物质相互作用以后产生的声能。由于光声 效应中产生的声能直接正比于物质吸收的光能,而 不同成分的物质在不同光波波长处出现吸收峰值, 因此当具有多谱线(或连续光谱)的光源以不同波 长的光束相继照射样品时,样品内不同成分的物质 将在与各自的吸收峰相对应的光波波长处产生光 声信号极大值,由此得到光声信号随光波波长改变 的曲线称为光声光谱。因为只有被吸收的光能才转 换为光声信号,所以光声光谱图与吸收光谱是相吻
声光谱技术。在照射的光强比较弱的情况下,光声 信号和斩波器送出的参考信号一起送到锁相放大
效应满足线性关系,即声信号强度与光强成正比, 器进行同步相关测量,其结果由记录仪一一记录并
因此光声光谱技术对物质的结构和组分是非常敏 显示。也就是说,实验中测量压力的变化就可测得
感的。该技术广泛用于气体及各种凝聚态物质的微 气体的浓度,这就是气体浓度光声检测理论。
在 国 内 ,中 国 科 学 院 长 春 应 用 化 学 研 究 所 自
Energy into Sonorous Vibrations[J].Proc.R.Soc.,
1978 年以来研制了两种用于气体和固体检测的光
1881,(31):506-520.
声谱仪;2005 年河北大学利用 SO2 分子的光声吸收 [3]E. Kerr,J. Atwood.The laser illuminated absorp-
2011 年 10 月 第 28 卷 第 5 期
长治学院学报 Journal of Changzhi University
Oct. ,2011 Vol.28,No.5
光声光谱技术进行气体检测研究综述
逯美红,郝瑞宇,王志军,何春乐,周小芳
(长治学院电子信息与物理系,山西 长治 046011)
摘 要:光声光谱技术是近几年发展起来的一种以光声效应为基础的新型光谱分析检测技术。基于
度低、检测步骤繁琐等,一种快速、安全、可靠、有效 的检测手段的提出颇为重要。
20 世纪 60 年代,随着功率高、单色性好的激光
结合以上我们对光声光谱技术的了解,不难发
光源的问世以及高灵敏度的微音器和压电陶瓷检 现,鉴于光声光谱技术对多种微量气体具有极高的
测器出现,光声光谱技术的检测灵敏度实现了一个 检测灵敏度,使得对单个植物或水果中释放的乙烯
的生成,在贮藏运输中可以延缓果蔬的成熟。所以探 [10]Jingsong Li,Xiaoming Gao,Li Fang,Weijun
讨果蔬成熟过程中散发气体生成和规律,进而进行
Zhang,Hyungki Cha.Resonant photoacoustic de-
调节控制,不仅对揭示果蔬生长发育、成熟衰老本
A(0 ω)=
iα(γ-1)蘩(I r,ω)dV

[1+
i ωτT

(2)
(2)τT 是由气体到池壁的热传导时间。τT=R2cr/2.
04k,k 是气体热传导系数,cr 是气体等容热容。
(3)入射光的调制频率 ω 等于某个声共振频
率 ωj 时,腔内声波模式 j 的振幅可以表示为
A(j ω)j =
Qj ωj
特 性 进 行 了 实 验 研 究 , [16] 其 探 测 灵 敏 度 可 达
tivity spectrophone:a method for measurement of
9.1x10-6。同年,以普通的脉冲闪光灯作为激发光源, weak absoptivity in gases at laser wavelengths[J].
1997 年,M.A.Gondal 设计了一套用于远距离和实时
diant Heat upon Gaseous Matter [J].Proc. R.
检测空气污染物的光声系统。该系统可以用来远距
相关文档
最新文档