第二届甘肃省大学生化学竞赛初试试题答案

Cl Cl P N N P N Cl Cl Cl
COOH N H
Cl
P
（3 分） ；P 原子采取 sp 杂化与周围四个原子形成四个σ轨道gt;c>a
(B) c>a>b>d
(C) a>c>d>b
(D) b>c>d>a B ）
3d 轨道上。N 采取 sp2杂化，与周围两个原子形成σ键，还有一个孤对电子对，还剩有一个 p 电子。P 原子上的 dπ电子和 N 原子上的 pπ电子组成多中心离域π键。 （4 分） 2． （3 分）利用共沉淀法分离，对于微量组分的测定有何意义？与无机共沉淀剂相比，有机共沉 淀剂有何优点？ 答：若含量过低难以测定，利用共沉淀法可使微量组分浓缩富集。有机共沉淀剂特点：引入不同 功能团选择性高；体积大富集效果好；在灼烧时易除去，不干拢微量组分测定。
(A) c>b>a
(B) b>a>c
(C) c>a>b
(D) b>c>a B
d:
19. 将下列化合物按与硝酸银/乙醇溶液反应速度由快到慢排序： （ ） (A) c>d>a>b
a: Cl b: Cl Cl c:
）
Cl
(D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存
11. 298K， 标准压力下， 以 1A 电流电解 CuSO 4 溶液， 析出 0.1mol Cu 时所需时间大约是： （ B (A) 20.2 hr 三者的关系是： （ (A)P 凸 ＞P 平 ＞P 凹 (C)P 平 ＞P 凹 ＞P 凸 (A)O h ，D n ，C nh 14. 立方势箱中，E< (A)4 (B)7 A (B) 5.4 hr ） (B)P 凸 ＞P 凹 ＞P 平 (D)P 凹 ＞P 平 ＞P 凸 D ） (D) C n ，C nv ，C s C ） (B) C i ，T d ，S 4 (C)O h ，T d ，C n (C) 2.7 hr (D) 1.5 hr
第二届甘肃省大学化学竞赛初赛试题答案
一、填空题（每空 1 分，共 36 分）
1．钯催化的交叉偶联反应获得 2010 年度诺贝尔化学奖，Pd 属于第几族，原子序数和价电子组态 Ⅷ；46, 4d10 。
壬醇、正辛醇、正已醇
。 V(P 2 -P 1 ) 。
15. 在一绝热刚性容器中进行某一化学反应，焓变化为
CO2H
2. 下列离子中，最容易再失去一个电子的是： （ (A) Be ；(B)K ；(C) Ca ；(D)Al 。 3. 下列分子或离子中未经杂化而成键的是： （ (A) N 3 -；(B) NO;；(C) NO 2 ；(D) N 2 O 4 4.下列分子或离子中，具有直线形构型的是： （ (A) I 3 +；(B) Br 3 -；(C) NO2；(D)SO2。 B
(C) d>c>a>b
(D) c>a>b>d D ）
13. 下列哪组点群的分子都可能具有偶极距： （
21.下列化合物圆圈内的 H 在 1H NMR 中化学位移值δ最小的是： （
3h 2 的能量范围内有多少种运动状态： （ 2ma 2 (C) 10 (D) 11 C ）
NO2 H
COOCH3 H
NMe2 H
19. 多电子原子中的一个光谱支项为 3 D2 ，据此可知原子的总轨道角动量量子数、总自旋角动量量 子数、总角动量量子数分别为 曼能级。 20. 一包有石棉泥保温层的蒸汽管道，当石棉泥受潮后，其保温效果应 潮后，使保温层材料导热系数 增大 。 变差 ，主要原因是受 L=2 、 S=1 、 J=2 ，在磁场中分裂出 2J+1=5 个塞
17.估计圆圈内质子的 pKa 值： （
H H
C
C
） (A)50 (B) 30 (C) 15 (D) 5 C ）
18. 以下化合物中各氮原子按碱性由大到小排列的顺序为： （
b HN N a NH2 c
10. 硫酸与水可形成 H 2 SO 4 · H 2 O(s)、 H 2 SO 4 · 2H 2 O(s)和 H 2 SO 4 · 4H 2 O(s)三种水合物， 问在 101.325 kPa 下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有几 种： （ (A) 3 种 (B) 2 种 (C) 1 种 C ）
OEt
(A)
(B)
(C)
(D)
F3C
答：因 EDTA 和被测成分反应时不断释放 H+，随着滴定的进行会使溶液的酸度变化，反应不能 进行到底，所以常加入酸、碱缓冲溶液以维持溶液一定的酸度。 4． （4 分）有一浓度为 2.0×10-4 mol·L-1的某有色溶液，当采用 b 1 =3cm 比色皿测得 A 1 =0.120，将 其稀释一倍后改用 b 2 =5cm 的比色皿测得 A 2 =0.200（λ 相同） ，通过计算说明此时是否服从朗伯) 比尔定律？ 答：假设此时符合朗伯—比而定律，A=εbc，则摩尔吸光系数 ε1 = C ） 。
5．在分析测定中，消除
6．在滴定分析中，若指示剂的变色点与化学计量点恰好相同，不能说滴定误差为零，这是因为 人眼对颜色的判断存在±0.3pH （或 pM） 的不确定性， 总会存在随机误差， 故滴定误差不为零。 7．NH 4 HCO 3 的质子条件为 [H+] = [OH-]+[CO 3 2-]+[NH 3 ] - [H 2 CO 3 ] 。 8．采用 EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe3+和 Al3+，应加入 掩蔽剂; 滴定时控制溶液 pH（~10） 。 9．在吸光光度法中，偏离朗伯-比尔定律的主要原因为 光学因素和化学因素 。 三乙醇胺 作
16. 平行反应如右图：若两个反应有相同的级数，且反应开始时Y，Z 的浓度均为零， 若反应的活化能 E 1 > E 2 ，则提高反应温度对获得产物 Y 利) 17. 通电于含有相同浓度的 Fe2+，Ca2+， Zn2+和 Cu2+的电解质溶液，已知： Eθ(Fe2+ , Fe) = －0.440 V， ；它 Eθ(Ca2+ , Ca) = －2.866 V， Eθ (Zn2+ , Zn) = －0.763 V， Eθ (Cu2+ , Cu) = 0.337 V， 假设 H 2 不析出，则这些金属析出的次序为 Cu→Fe→Zn→Ca 。 > 0。 有利 。(选填有利或不
(B)
a>c>d>b
(C) a>c>b>d
(D) c>d>b>a A ）
d: S N
12. 在相同温度下，同一液体其液面为平面，凹面及凸面的饱和蒸气压分别为 P 平 、P 凹 、P 凸 ，则
20. 以下化合物亲电取代反应活性由强到弱的是： （
a: N H b: O c:
(A) a>b>c>d
(B)
b>c>a>d
H
(A)
(B)
(C)
(D) C ）
15.下列化合物中不具有光学活性的是： （
22. 下列氨基酸的等电点由大到小排列的顺序为： （
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NH2 a. HN N c. N H N H NH2 COOH NH2 COOH d. b. HOOC
NH2 COOH
(NPCl 2 ) 3 的结构式并解释 N、P 在其中的成键情况。
(B)其值越大过程越易进行； (D)其值大设备性能差。
26、在完全湍流时（阻力平方区） ，粗糙管的摩擦系数 λ 数值 ( C (A)与光滑管一样 (C )取决于相对粗糙度 (B)只取决于 Re (D)与粗糙度无关
ε2 =
27、湍流流体与器壁间的对流传热（即给热过程）其热阻主要存在于（ (A) 整个流体内; (C) 湍流体的滞流内层中; 28、氨合成的反应温度为 400—510 (A) 铁系； (C) 铬系； (B) 器壁内; (D) 流体湍流区域内。
二、选择题（每题 1 分，共 29 分）
1. 下列分子或离子呈反磁性的是： （ D ）
14．若以聚乙二醇 20000 为固定液，用色谱法分离正已醇、正辛醇、正壬醇，其出峰顺序为
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(A) O 2 +、(B)O 2 、(C) O 2 -、(D)O 2
+ + 2+
2-
CH3
Br Me
10．以 HCl 标准溶液滴定 NH 3 ⋅H 2 O 时，分别以甲基橙和酚酞作指示剂，耗用 HCl 体积分别以 V
甲
和 V 酚 表示，则 V 甲 和 V 酚 的关系是
V甲 > V酚
。 24. 自由基引发聚合反应中，聚合体系中主要组分是 和 聚合物 。 Fe3+会氧化
11．用佛尔哈德法测定 I－时，指示剂铁铵钒需要在加入 AgNO 3 后再加入，这是因为 I
3+
A
） (A)
H Me Br
O18 S O16
H Me
HH
Me
H
H
）
H COOH
H
CH3
(B)
Br
(C)
(D) C
Ph
16.1-甲基-4-叔丁基环己烯与溴在稀甲醇溶液中的加成产物是： （
Me
）
Me
B
） (A)
OMe Me
OMe But Me Br
t (D) Bu
But Br
OMe
(B)
But Br
(C) ）
Br OMe
5. SrSO 4 主要存在于下列哪个矿石中:（ A ） 重晶石 （B）天青石 （C）绿柱石 （D）大理石 6. SnS 能在下列哪种溶液中溶解:（ C ） (A) HCl (B) NaOH (C) Na 2 S 2 (D) Na 2 S 7. 血液中，红色素是血红朊，它是一种卟啉环配合物，其中心离子为： （ (A) Mg(Ⅱ) (B) Fe(Ⅲ) (C) Fe(Ⅱ) (D) Co(Ⅱ) 8. 根据软硬酸碱理论， 下列卤化物中热稳定性最好的是： （ D ） (A) PH 4 F；(B) PH 4 Cl；(C) PH 4 Br；(D) PH 4 I。 9. 为判断某气体能否液化，需考察在该条件的： （ A ） (A) µ J-T > 0 (C) µ J-T = 0 (B) µ J-T < 0 (D) 不必考虑 µ J-T 的数值