新一代萃取分离技术──固相微萃取

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固相微萃取
固相微萃取SPME是在固相萃取基础上发展起来的一种新的萃取分离技术，SPME 是靠固体吸附剂萃取, 但SPME固体吸附剂是一段细纤维表面涂层，涂层一般是高表面积多孔聚合物材料。
萃取原理
固相微萃取主要针对有机物进行分析，根据有机物与溶剂之间“相似者相溶”的原则，基于萃取涂层与样品之间的吸附/溶解-解吸平衡而建立起来的集进样、萃取、浓缩功能于一体的技术。将组分从试样基质中萃取出来，并逐渐富集，完成试样前处理过程。
类似现象的出现。
3. 农药残留分析中的应用
有机磷农药在世界上生产和使用最多 , 但目前低浓度、难挥发、热不稳定和强极性农药分析方法不十分理想.
1994年固相微萃取技术首次应用在有机磷农药的分析中 , EVSOR等用100μm聚二甲基硅氧烷萃取头萃取河水中六种有机磷农药.此后 ,固相微萃取技术在有机磷农药残留分析中的应用日益增多
为了提高分析方法的敏感性及选择性，在食品香味成分分析前常需对样品预纯化或预浓缩富集。
天然调料中的风味物质分析
样品中的小分子成分挥发快，SPME平衡时间较短；增加顶空气体流动，可以提高吸附速率。
SPME优点： 1.敏感
2.操作步骤少、省时省力 3.不会引入任何干扰物于分析体系 4.避免了在水蒸汽蒸馏时形成水解或重排产物等
表１萃取平衡时间对萃取量的影响曲线
Table 1 Effect of balance time on extraction 单位：mv·s
10min 20min 30min 40min 50min
DCP
18.1
28
30
31
31.5
TCP
24
35
39
40

GC-MS分析样品前处理方法——固相微萃取（SPME）

GC-MS分析样品前处理⽅法——固相微萃取（SPME）固相微萃取（Solid－Phase Microextraction，简写为SPME）是⽬前较为常⽤的⾹⽓⾹味提取技术，具有简单，快速，集采样、萃取、浓缩、进样与⼀体的特点。

1990年由加拿⼤Waterloo⼤学的Arhturhe和Pawliszyn⾸创，1993年由美国Supelco公司推出商品化固相微萃取装置，1994年获美国匹兹堡分析仪器会议⼤奖。

内容提要：⼀、固相微萃取 (SPME)基本原理⼆、固相微萃取(SPME)操作⽅法三、固相微萃取(SPME)特点四、固相微萃取(SPME)应⽤范围五、固相微萃取(SPME)操作条件选择六、固相微萃取(SPME)操作注意事项七、固相微萃取(SPME)定量⽅法⼋、固相微萃取(SPME)⼲扰物九、固相微萃取(SPME)应⽤实例⼀固相微萃取 (SPME)基本原理固相微萃取主要针对有机物进⾏分析，根据有机物与溶剂之间“相似者相溶”的原则，利⽤⽯英纤维表⾯的⾊谱固定相对分析组分的吸附作⽤，将组分从试样基质中萃取出来，并逐渐富集，完成试样前处理过程。

在进样过程中，利⽤⽓相⾊谱进样器的⾼温将吸附的组分从固定相中解吸下来，由GC/GCMS来进⾏分析。

⼆固相微萃取(SPME)操作⽅法有⼿动和全⾃动两种⽅式，下⾯以⼿动操作为例。

1、样品萃取①将SPME针管穿透样品瓶隔垫，插⼊瓶中。

②推⼿柄杆使纤维头伸出针管，纤维头可以浸⼊⽔溶液中（浸⼊⽅式）或置于样品上部空间（顶空⽅式），萃取时间⼤约2-30分钟。

③缩回纤维头，然后将针管退出样品瓶2、GC/GCMS分析①将SPME针管插⼊GC/GCMS仪进样⼝。

②推⼿柄杆，伸出纤维头，热脱附样品进⾊谱柱。

③缩回纤维头，移去针管。

3、全⾃动固相微萃取(SPME)，⾃动提取和进样解析：三固相微萃取(SPME)特点简单，快速，集采样、萃取、浓缩、进样与⼀体。

⼀般不需要有机溶剂。

⼀般⾹⽓⾹味组分（挥发性特强的部分除外）提取⽐静态顶空的灵敏度⾼好多倍或能够提取出来。

色谱科supelco 固相微萃取

色谱科Supelco固相微萃取一、概述色谱科（Supelco）是美国Sigma-Aldrich公司旗下的一个部门，主要致力于提供高质量的色谱产品和技术解决方案。

在色谱科的产品线中，固相微萃取（Solid Phase Microextraction, SPME）是一项重要的技术。

本文将对色谱科Supelco固相微萃取技术进行介绍，以及其在实际应用中的优势和发展前景。

二、固相微萃取概述1. 定义：固相微萃取是一种基于吸附分离原理的前处理技术，利用固相微萃取针（SPME fiber）将目标物质浓缩在针端上，达到富集和分离的作用。

2. 原理：SPME技术主要依赖于固相萃取材料对目标化合物的亲和力，通过吸附和解吸过程实现分析物质的富集和提取。

3. 类型：根据不同的固相材料和萃取方式，固相微萃取可分为直接固相微萃取、头空间固相微萃取、固相柱微萃取等不同类型。

三、色谱科Supelco固相微萃取技术1. 产品线：色谱科Supelco在固相微萃取领域拥有多种产品，包括SPME fiber、SPME针、SPME萃取仪等，涵盖了不同应用需求。

2. 技术优势：a. 高选择性：SPME fiber材料具有不同的亲和性，可选择性地提取目标化合物，减少干扰物质的干扰。

b. 高灵敏度：SPME技术能够将目标物质集中在针端，使样品预处理更为简化，提高了后续分析的灵敏度。

c. 环保节能：SPME技术可以在无需有机溶剂的情况下完成萃取和浓缩，符合绿色分析化学的发展理念。

3. 应用领域：色谱科Supelco固相微萃取技术在环境监测、食品安全、生物医学、药物分析等领域得到了广泛的应用，并取得了显著的效果。

四、色谱科Supelco固相微萃取技术的发展前景1. 技术改进：随着色谱科Supelco在固相微萃取领域的持续投入，技术不断改进，产品性能和稳定性得到了提升。

2. 专业定制：色谱科Supelco可以根据客户的具体需求，提供个性化的固相微萃取解决方案，满足复杂样品分析的要求。

固相萃取与固相微萃取应用之原理

固相萃取与固相微萃取应用之原理一固相萃取固相萃取（Solid Phase Extraction，SPE）是一种基于液-固分离萃取的试样预处理技术，由柱液相色谱技术发展而来。

SPE技术自70年代后期问世以来，由于其高效、可靠及耗用溶剂量少等优点，在环境等许多领域得到了快速发展。

在国外已逐渐取代传统的液-液萃取而成为样品预处理的可靠而有效的方法。

SPE技术基于液相色谱的原理，可近似看作一个简单的色谱过程。

吸附剂作为固定相，而流动相是萃取过程中的水样。

当流动相与固定相接触时，其中的某些痕量物质（目标物）就保留在固定相中。

这时用少量的选择性溶剂洗脱，即可得到富集和纯化的目标物。

固相萃取可分为在线萃取线萃取前者萃取与色谱分析同步完成；而后者萃取与色谱分析分步完成，两者在原理上是一致的。

一般固相萃取的操作步骤包括固相萃取柱（即吸附剂）的选择、柱子预处理、上样、淋洗、洗脱。

在实验过程中需要具体考虑的因素如下：1）吸附剂的选择a.传统吸附剂在环境分析中最为常用的反相吸附剂较适用于水样中的非极性到中等极性的有机物的富集和纯化。

其中有代表性的键合硅胶C18和键合硅胶C8等。

该类吸附剂主要通过目标物的碳氢键同硅胶表面的官能团产生非极性的范德华力或色散力来保留目标物。

正相吸附剂包括硅酸镁、氨基、氰基、双醇基键合硅胶及氧化铝等，主要通过目标物的极性官能团与吸附剂表面的极性官能团的极性相互作用（氢键作用等）来保留溶于非极性介质的极性化合物。

由于其特殊的作用原理，在环境分析中常用于与其它类型的吸附柱联用，吸附去除干扰物，实现样品纯化。

离子交换吸附剂则主要包括强阳离子和强阴离子交换树脂，这些树脂的骨架通常为苯乙烯-二乙烯基苯共聚物，主要是通过目标物的带电荷基团与键合硅胶上的带电荷基团相互静电吸引实现吸附的。

b.抗体键合吸附剂（Immunosorbents-IS）这类新型吸附剂充分利用了生物免疫抗原-抗体之间的高灵敏性和高选择性，尤其适应于水中痕量有机物的富集与分离。

固相萃取和固相微萃取

固相萃取和固相微萃取一、概述固相萃取（SPE）和固相微萃取（SPME）是两种常见的样品前处理技术，它们可以用于分离和富集目标化合物。

SPE通常用于大样品量的分析，而SPME则适用于小样品量的分析。

二、固相萃取1. 原理固相萃取是一种样品前处理技术，通过将目标化合物从复杂的混合物中吸附到特定的固相材料上，然后再用洗脱剂将其洗脱出来。

这种技术可以有效地去除其他干扰物质，并提高目标化合物的浓度。

2. 步骤（1）选择适当的固相材料；（2）将样品加入到固相柱中；（3）用洗脱剂洗脱目标化合物；（4）将洗脱液收集并进行进一步分析。

3. 固相材料常见的固相材料包括C18、C8、Silica gel等。

不同的固相材料具有不同的亲水性和疏水性，因此可以选择适当的材料来富集不同类型的化合物。

4. 应用领域SPE广泛应用于环境、食品、药物等领域的样品前处理中。

例如，可以用SPE技术来富集水中的有机污染物、食品中的农药残留等。

三、固相微萃取1. 原理固相微萃取是一种无机溶剂的萃取技术，通过将特定的固相材料包裹在针头上，然后将其插入样品中进行吸附和富集目标化合物。

这种技术可以有效地去除其他干扰物质，并提高目标化合物的浓度。

2. 步骤（1）选择适当的固相材料；（2）将固相材料包裹在针头上；（3）将针头插入样品中进行吸附和富集目标化合物；（4）用洗脱剂洗脱目标化合物；（5）将洗脱液收集并进行进一步分析。

3. 固相材料常见的固相材料包括PDMS、CAR等。

不同的固相材料具有不同的亲水性和疏水性，因此可以选择适当的材料来富集不同类型的化合物。

4. 应用领域SPME广泛应用于环境、食品、药物等领域的样品前处理中。

例如，可以用SPME技术来富集水中的有机污染物、食品中的农药残留等。

四、比较1. 样品量SPE适用于大样品量的分析，而SPME则适用于小样品量的分析。

2. 富集效率SPE和SPME都可以有效地去除其他干扰物质，并提高目标化合物的浓度。

固相微萃取

固相微萃取固相微萃取（Solid－Phase Microextraction，SPME）是在固相萃取基础上发展起来的，保留了其所有的优点，摒弃了其需要柱填充物和使用溶剂进行解吸的弊病，它只要一支类似进样器的固相微萃取装置即可完成全部前处理和进样工作。

该装置针头内有一伸缩杆，上连有一根熔融石英纤维，其表面涂有色谱固定相，一般情况下熔融石英纤维隐藏于针头内，需要时可推动进样器推杆使石英纤维从针头内伸出。

分析时先将试样放入带隔膜塞的固相微萃取专用容器中，如需要同时加入无机盐、衍生剂或对pH值进行调节，还可加热或磁力转子搅拌。

固相微萃取分为两步，第一步是萃取，将针头插入试样容器中，推出石英纤维对试样中的分析组分进行萃取；第二步是在进样过程中将针头插入色谱进样器，推出石英纤维中完成解吸、色谱分析等步骤。

固相微萃取的萃取方式有两种：一种是石英纤维直接插入试样中进行萃取，适用于气体与液体中的分析组分；另一种是顶空萃取，适用于所有基质的试样中挥发性、半挥发性分析组分。

1．原理固相微萃取主要针对有机物进行分析，根据有机物与溶剂之间“相似者相溶”的原则，利用石英纤维表面的色谱固定相对分析组分的吸附作用，将组分从试样基质中萃取出来，并逐渐富集，完成试样前处理过程。

在进样过程中，利用气相色谱进样器的高温，液相色谱、毛细管电泳的流动相将吸附的组分从固定相中解吸下来，由色谱仪进行分析。

2．固相微萃取技术条件的选择2.1.萃取效果影响因素的选择2.1.1.纤维表面固定相选用何种固定相应当综合考虑分析组分在各相中的分配系数、极性与沸点，根据“相似者相溶”的原则，选取最适合分析组分的固定相。

还需考虑石英纤维表面固定相的体积，即石英纤维长度和涂层膜厚，如非特殊定做，一般石英纤维长度为1 cm，膜的厚度通常在10～100 mm之间，小分子或挥发性物质常用厚膜，大分子或半挥发性物质常用薄膜，综合考虑试样的挥发性还可选择中等厚度。

具体选择可以查阅有关文献并需要结合试样情况进行摸索。

固相微萃取法

固相微萃取法固相微萃取法是一种新型的样品前处理技术，它将传统的液液萃取方法简化为一步操作，具有操作简便、时间短、灵敏度高、选择性好等优点。

本文将从以下几个方面详细介绍固相微萃取法。

一、固相微萃取法的基本原理固相微萃取法是利用固定在小柱或膜上的吸附剂对样品中的目标物进行富集和分离。

其基本原理是，将样品溶解于适当的溶剂中，通过注射器或自动进样器将样品进入吸附柱或吸附膜中，在适当条件下使目标物质被吸附在柱或膜上，然后用洗脱剂将目标物质洗出，并进行分析。

二、固相微萃取法的优点1. 操作简便：只需将样品加入到吸附柱或膜中即可完成富集和分离过程，省去了传统液液萃取方法复杂的步骤。

2. 时间短：整个富集和分离过程只需几分钟至几十分钟不等。

3. 灵敏度高：由于富集的目标物质被高度净化和富集，所以检测灵敏度得到大幅提高。

4. 选择性好：通过选择不同的吸附剂，可以实现对不同化合物的选择性富集和分离。

5. 可靠性高：固相微萃取法不受样品矩阵的影响，因此在复杂矩阵中也能实现目标物质的富集和分离。

三、固相微萃取法的应用1. 环境监测：固相微萃取法可用于水、土壤、空气等环境样品中有机污染物的富集和分离。

2. 食品安全：固相微萃取法可用于食品中农药、兽药、食品添加剂等有害物质的检测。

3. 药物分析：固相微萃取法可用于药物血浆、尿液等生物样品中药物代谢产物的富集和分离。

4. 化学分析：固相微萃取法可用于化学反应体系中产生的有机产物或催化剂残留等有害成分的富集和分离。

四、固相微萃取法与其他技术的比较1. 与传统液液萃取法相比，固相微萃取法操作简便、时间短、灵敏度高、选择性好。

2. 与固相萃取法相比，固相微萃取法使用的吸附剂量更少，富集时间更短，且不需要使用大量有机溶剂。

3. 与固相微萃取法相比，固相微萃取-气相色谱/质谱联用技术具有更高的灵敏度和更好的分离效果。

五、总结固相微萃取法作为一种新型的样品前处理技术，在环境监测、食品安全、药物分析、化学分析等领域得到了广泛应用。

固相微萃取

有机氯农药
管内固相微萃取(in-细管的内表面，可采用气相色谱毛细管
优点：毛细管柱方便易得，使用寿命长，内径小涂层薄，样
品扩散快，平衡时间短。
In-tube-SPME－GC联用方式
热解析：用注射器将样品溶液注入毛细管柱，萃取平衡后将水吹出，然后用石英压接头将萃取柱与分析柱连接，放入气相色谱仪炉箱中热解吸。这种方法
盐的作用和溶液酸度的影响
① 由于被分离物质在固相和液相之间的分配系数受基体性质的影响，当基体变化时分配系数也会改变。
② 在水溶液中加入NaCl，Na2SO4等可增强水溶液的离子强度，减少被分离有机物的溶解度，使分配系数增大提高分析灵敏度。 ③ 控制溶液的酸度也可改变被分离物在水中的溶解度。
与气相色谱或高效液相色谱仪联用样品前处理技术。
固相微萃取装置

最初的SPME是将高分子材料均匀涂渍在硅纤维上，形成圆柱形的涂层,根据相似相溶原理进行萃取的。
与SPE 相比SPME具有以下优点：
(1 ) 不使用有机溶剂萃取，降低了成本，避免了二次污染； (2) 操作时间短，从萃取进样到分析结束不足1ｈ； (3) 样品用量少，几ｍL—几十ｍL； (4) 操作简便，可减少待测组分的挥发损失； (5) 检测限达 μg/Ｌ—ng/Ｌ水平；
(6) 适于挥发性有机物、半挥发性有机物及不具挥发性
的有机物。
利用特殊的固相对分析组分的吸
附作用,将组分从试样基质中萃取出来,并逐渐富集,完成试样前
处理过程。
当萃取体系处于动态平衡状态时，待测物的富集量： n = kvfvsc0/(kvf+vs) 由于芯片上固定液的总体积 (Vf) 仅几十微升，远远地小于水相的体积 (Vs)，而多数有机待测物的 k值并不大，容易满足Vf <<Vs的条件，因此简化为 n = kvfc0

固相微萃取原理及使用

固相微萃取原理及使用固相微萃取（SPME，Solid-Phase Microextraction）是一种新型的样品前处理技术，通过固定在纤维上的固相吸附剂从气态、液态或固态样品中萃取目标分析物，并将其直接转移到气相色谱仪（GC）或液相色谱仪（LC）进行定性和定量分析。

固相微萃取的原理基于固相吸附剂对目标分析物的亲合性。

通常使用的固相吸附剂是聚二甲基硅氧烷（PDMS）或其他官能化的聚合物。

PDMS 纤维富含非极性表面，能够吸附疏水性的目标分析物。

在样品中，目标分析物与固相吸附剂表面发生吸附作用，达到平衡后，可以将纤维直接放入分析仪器进行进一步分析。

固相微萃取的使用步骤包括样品处理、纤维曝气和分析步骤。

样品处理通常涉及样品的预处理，如溶解、稀释、搅拌等，以便将目标分析物从样品基质中释放出来。

然后将固相吸附剂纤维插入样品中，使其与目标分析物接触，并允许吸附达到平衡。

曝气步骤是将纤维暴露在空气或惰性气体中，以去除吸附在纤维上的水分和挥发性杂质。

最后，将纤维放入色谱仪进行分析。

固相微萃取的优点包括简便、快速、高效、灵敏、环境友好以及无需有机溶剂等。

相比于传统的样品前处理方法，如液-液萃取和固相萃取，固相微萃取不需要大量的溶剂、操作步骤和设备，大大简化了样品前处理的流程。

此外，由于固相微萃取仅使用微量吸附剂，其分析结果更具可重复性和可比性。

同时，固相微萃取可以在不破坏或减少样品中目标分析物含量的情况下实现富集，避免了样品基质对分析结果的干扰。

固相微萃取在环境、食品、生物、医药等领域中得到了广泛应用。

例如，可以用于食品和饮料中残留农药和有害物质的分析，环境水样中的挥发性有机物的监测，空气中的挥发性有机物的测定，以及生物样品中药物或代谢物的分析等。

此外，固相微萃取还可以与其他技术结合，如气相色谱质谱联用、高效液相色谱质谱联用等，以实现更高的分析灵敏度和选择性。

总之，固相微萃取是一种新颖的样品前处理技术，具有简便、高效、灵敏且环境友好的特点，被广泛应用于各种样品的分析和监测，并为分析化学领域带来了极大的便利。

固相萃取的概念、步骤和操作

固相萃取的概念、步骤和操作概念：利用固体吸附剂将样品中的目标分析物吸附，与样品的基质和干扰物分离，然后再用有机溶剂或加热解吸附，达到分离、纯化及浓缩目标物的目的。

固相萃取（SPE）是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，与样品的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱，达到分离和富集的目的。

先使液体样品通过一装有吸附剂（固相）小柱，保留其中某些组分，再选用适当的溶剂冲洗杂质，然后用少量溶剂迅速洗脱，从而达到快速分离净化与浓缩的目的。

SPE可以用于所有类型样品的处理，但是液体样品是最容易处理的与液液萃取(LLE)相比，固相萃取具有如下优点：①回收率和富集倍数高；②有机溶剂消耗量低，减少对环境的污染；③更有效的将分析物与干扰组分分离；④无相分离操作过程，容易收集分析物；⑤能处理小体积试样；⑥操作简便、快速，费用低，易于实现自动化及与其他分析仪器联用。

固相萃取的基本原理：吸附剂上的活性部分对目标物和样品基质的分子作用力存在差异固相萃取保留或洗脱的机制取决于被分析物与吸附剂表面的活性基团，以及被分析物与液相之间的分子作用力。

洗脱模式：一种是目标化合物比干扰物与吸附剂之间的亲和力更强，因而被保留，洗脱时采用对目标化合物亲和力更强的溶剂；另一种是干扰物比目标化合物与吸附剂之间的亲和力更强，则目标化合物被直接的洗脱。

通常采用前一种洗脱方式。

一、固相萃取的分离模式：反相固相萃取、正相固相萃取、离子交换萃取、免疫亲和1、反相固相萃取：吸附剂（固定相）是非极性或弱极性的，如硅胶键合C18, C8, C4，C2,-苯基等。

流动相为极性（水溶液）或中等极性样品基质。

吸附剂的极性小于洗脱液的极性。

应用：可以从强极性的溶剂中（如水样）萃取非极性或弱极性的化合物。

作用机理：非极性-非极性相互作用（疏水作用），如范德华力或色散力。

例如水中PAHs，利用C18柱，甲醇洗脱剂洗脱。

2、正相固相萃取：（1）吸附剂：极性键合相，如硅胶键合氨基－NH2、氰基－CN，-Diol（二醇基）；（2）极性吸附剂，如silica、Florisil、(A-,N-,B-)alumina、硅藻土等。

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ＳｌｄＰｈｓＭｉｒ－ｔａｔｏｏｉ－ａｅｃｏＥｘｒｃｉｎ
ＬｕｎｉｇｉＪｔｕｎ
（ｅａｔｅｔＦｒｓＣｅｉｒ，ｈａｄｃｌｉｅｉ，ｎａｇ１００）ＤｐｒｎｏｏｎｉｈｍｓｙＣｉＭｅｉＵｕｒｔＳｅｙｎ，１０１ｍｆｅｃｔｎａｎｓｙｈＡｓａｔｈｐｉｉｅｄｌａｏｏａｗｍｌｐｅａａｏｍｔｏ—ｓｌ－ｈｓｍｃｏｘｒｔｎｂｔｃＴｅｎｐａａｐｉｔｎｎｓｐｅｐｒｔｎｈｄｏｄｐａｅｒ－ｔｃｏｒｒｃｌｎｐｃｉｆｅａｒｉｅｉｉｅａｉ
～ｍ厚得多。１） μ
３ＭＥ法萃取条件的选择ＳＰ
３１萃取头．
装置，在分析化学领域引极大的反响。１９年起了９４
被美国权威杂志《ｅｅｒｈ＆Ｄｖｌｍｎ》Ｒｓａｃｅｅｐｅｔ评为最ｏ
优秀的１００项新产品之一。ＰＳＭＥ法最初只用于环
萃取头应由欲萃取组分的分配系数、极性、沸点等参数来确立，在同一个样品中，因萃取头的不同可
（Ｐ）ｉｒｄｃｉｔｉｐｐｒＡＳＭＥｉｃｎｉｓａｔｎｇｈｆｓｄｃｆｅｃａｄＳＭＥａｅｏｕｅｎｓｅ．ｎｒｎｔｄｈａＰｕｔｓｔｏｃｒｉｌｔｏｕｅｓｉｉｒｔｎｏｓｆａｅｅｎｆｉａｏｅｌｂ
ＳＭＥ的应用范围得到大大地扩展。Ｐ
可改善组分的亲脂性，而大大提高萃取效率。从表１种萃取方法的比较３
目前，ａｌｚｎ在这一领域仍然处于领先地Ｐｗｉｙｓ
３ｏｄＢｌｄＰｗｉｙＪＣｒｍｔｒ１９；Ｂｙ－ｏｎＡ，ａｌｚｎａｓ．ＪｏａｇＡ，９５ｈｏ
７４：６０１３
位，每年都有数篇研究文献发表，最近已由挥发性物质的提取发展到不具挥发性的除草剂（。日本几所３）
大学起步较早，ｕａａａ）样品基质由最初Ｋｍｚｗ等（把的污水发展到血和尿，用顶空ＳＭＥ法，取了采Ｐ提
４ｕａａａＬｅｓ，ｅａ．ＪｎＦｒｓＫｍｚｗＴ，ｅＸ，ＴａＭｌｐＪｅｉｔｏｎｃＴｘｏ，９５１：５ｏｉｌ１９；３２ｃ５ｕｚｗＴ，ｅＸ，ＴａＭａ．ＪｎＦｒｎｉＫｍａａＬｅｓｉｅｌｐＪｅｓａｔｏｃＴｘｏ，９５１：８ｏｉｌ１９；３１２ｃ６ｕａａａＷａａａｅＳｔＫａ．ｐＪｅ－ＫｍｚｗＴ，ｔｂＫ，ａｎｏｅｌＪｎｏｎｔＦｒｓＴｘｏ，９５１：０ｉｏｉｌ１９；３２７ｃｃ７ｅｏＫｍｚｗＴ，ｓｉＡａ．ＪｎＦｒｎｉＳｎＨ，ｕａａａＩｉｔｐＪｅｓｈｅｌｏｃ
积，则在一定温度下该物质的分配系数
３２萃取时间．
萃取时间主要指达到平衡时所需要的时间。而
平衡时间往往由众多因素决定，如分配系数、物质的扩散速度、品基质、品体积、样样萃取头膜厚度等。萃
取过程一开始，萃取头固定相中的浓度增加很快，样品浓度越高增加越快，但在接近平衡时其速度是非
４ＭＥ的特点与应用ＳＰ
由表１所示，ＰＳＭＥ与液－液萃取和固相萃取相
比具有操作时间短、品量小、需萃取溶剂、于样无适分析挥发性与非挥发性物质、重现性好等优点（。２很
（）１搅拌：为促进样品均一化，尽快达到分配平衡，通常在萃取过程中对样品进行搅拌；２加温：（）尤
ｗｔｓｔｎｒｐａｅａｄｏｄｒｉｌｋｌｅｉｏｔｓｒｇ．Ｏｇｎｃｌｅａｅｏｂｄｉｔｉａｙｓ，ｎａｌｗｃｏｓａｃｌｅｙｉｅｒａｉａａｔｒａｓｒｅｂｈｏａｈｈｅｈｈｏｉｍｒｉｒｎｋｎｙｓｄｙｔｅｅ，ｎｉｄｅｔｉｒｄｃｄｏＧｉｅｔｒｗｅｔｅｏｂｄａｔｓｄｓｒｅ．Ｐｈｆｒａｄｉｃｙｏｕｅｉｔｅｎｃ，ｈｒｈａｓｒｅａｌｅａｅｏｂｄＳＭＥｉｂｓｌｎｒｔｎｈＣｊｏｔｅｄｎｙｒｅｃｎｕｅｔｃｎｅｔｔｖｌｉａｄｎｏｔｅｐｕｄｉｂｔｌｕａｄｅｕｓｍｌｗｔｏｔａｂｓｄｏｃｎｒｅａｌｎｎｖｌｉｃｍｏｎｓｏｈｉｎｇｓｏｓｐｓｈｕｔｅｅｏａｏｔｅｏａｌｏｎｉｄａｑａｅｉｈｕｅｓｌｎｓｐｏｉｓｄｔｔｎｔ．ｈｔｈｉｅｍｒｆｏａｌｉｃｍａｎｗｔｏｈｒｓｏｏｅｔａｄｖｅｌｅｅｉｌｓＴｅｎｕｉｏｅｒｂｎｐｒｇｈｅｆｖｎｒｄｏｗｃｏｉｍｉｅｑｓｃａｖｅｏｉｉｔｓｍｌｐｅａａｏｍｔｏｓａｐｅｐｒｔｎｈｄ．ｒｉｅＫｙｒｓｏｄｐａｅｃ－ｔｃｏ，ｌ－ｈｓｅｔｃｉｅｗｄｓｌ－ｈｓｍｒｅｒｔｎｓｉｐａｅｒｔｎｏｉｉｏｘａｉｏｄｘａｏ
２ＭＥ法萃取原理ＳＰ
假设Ｗｓ为达到平衡时溶液中某物质的质量，
（μ 适于分析中等沸点和高沸点的物质，７ｍ）如苯甲酸酯、多环芳烃等；２聚丙烯酸酯类— 适于分离（）酚等强极性化合物。此外，还有活性炭萃取头，适于
分析极低沸点的强亲脂性物质。
Ｗｆ为平衡时萃取头固定相中溶解的物质质量，ｓＶ为样品溶液的体积，ｆＶ为萃取头固定相液膜的体
液中加入硫酸按、氯化钠等无机盐至饱和可降低有
液－液萃取或固相萃取的一些基本步骤，尤其无需使
用任何萃取溶剂即可完成分析。因此，它是真正意义上的固相萃取。萃取头独特的取样方式必定使
机化合物的溶解度，使分配系数提高；调节ｐ（）Ｈ值：萃取酸性或碱性物质时，通过调节样品的ｐＨ值
知识介绍
新一代萃取分离技术—
刘俊亭
固相微萃取
（中国医科大学法医化学教研室沈阳１００）１０１
提要介绍了一种新型样品制备法 — 固相微萃取，固相萃取Ｏ５６８固相微萃取（Ｐ）ＳＭＥ的原理及其应用。与其它样品制备技术相比，
ＳＭ法具有操作时间短、ＰＥ样品量小、无需萃取溶剂、分析挥发性与非挥发性物质、适于重现性好等优点。
吸附后，靠流动相将其导入色谱柱，完成提取、分离、浓缩的全部过程。ＰＳＭＥ法由加拿大Ｗａｒｏ大学ｔｌｅｏＰｗｉｙ（于１９年首创，ａｌｚｎ１９０ｓ）美国Ｓｐｌｕｅｏ公司看好ｃ它的应用前景，１９于９３年推出了商品化的ＳＭＥＰ
通常为５１０ｍ。～０μ 这已比一般毛细管柱的液膜（．０２
Ｔｘｃｌ９５１：１ｏｉｏ，１９；３２１
不具挥发性的三环抗忧郁药、局部麻醉药（、５可卡）
因（和尼古丁等（；ａｈｉ）６）７Ｙｓｉ（用此法成功地提取了）ｋ８尿中的烟碱。ＳＭＥ的应用定将日Ｐ益广泛。
参
考Leabharlann 文献１ｒｔｒＰｗｉｙＪｎｌｍ，９０６：１５ＡｈｕＣａｌｚｎａＣｅ１９；２２４，ｓ．Ａｈ２ｈｏａｏｒｐｙｏｕｔ，ｕｅｏ１９ＣｒｍｔｇａｈＰｄｃＳｐｌ，９４ｒｓｃ
使其中某一个组分得到最佳萃取而使其它组分受到
境化学中易挥发化合物的提取分析，随着方法本身的不断完善，现已逐步发展到食品、医药卫生、临床
化学、生物化学、医学等领域。法
抑制。目前常用的萃取头有以下几种：１聚二甲基（）硅氧烷类— 厚膜（０μ 适于分析水溶液中低沸１０ｍ）
点、低极性的物质，如苯类、机合成农药等，膜有薄
其在顶空ＳＭＥ法时，当加温可提高液上气体的Ｐ适
多研究结果表明，在样品中加入适当的内标，其重现
性和精度都非常好。ＰＳＭＥ是色谱分析进样方式的革新。从化合物的提取到进样分析，中间完全省略了
浓度，一般加温５～９；３加无机盐：００（）在水溶
关键词分类号
１前言
固相微萃取（Ｐ）ＳＭＥ是在固相萃取基础上发展起来的崭新的萃取分离技术。ＳＭＥ装置形如一微Ｐ量进样器，某些气相色谱的固定液涂渍在一根融熔石英细丝表面构成萃取头（ｂｒ。平时萃取头收纳ｉｆｅ）于萃取头鞘内，使用时刺入一封闭体系，旋转控制杆，探出萃取头。萃取头可浸于液体中或于液上（顶
由于Ｖ相对于Ｖ小得多（ｆＶ）（）ｆｓＫＶ＜ｓ，３式中ＫｆＶ可忽略，因此
ＷｆＫＶＣ＝ｆ（）４
由式（）４可知，与Ｃ呈线性关系，Ｗｆ并与Ｋ和Ｖ呈正比。ｆ决定Ｋ值的主要因素是萃取头固定相的类型，因此，对某一种或一类化合物来说选择一个特
异的萃取头十分必要。萃取头固定相液膜越厚，Ｗｆ
８ａｉＭ，ａａａａＫｊａｔＪｎｏｅ－ＹｓｋｈｉＮｇｓｗＮ，ｏｍＴａ．ｐＪｎｉｅｌＦｒｓＴｘｏ，９５１：７ｉｏｉｌ１９；３１ｃｃ