《腐植酸有机肥中腐植酸的测定》编制说明
有机肥腐殖酸含量测定方法的研究

关键词 : 腐殖酸 ; 容量法 ; 重量法 ; 含量测定
d o i : 1 0 . 3 9 6 9 / j . i s s n . 1 0 0 8 - 5 5 3 X . 2 0 1 4 . 0 6 . 0 3 6
、
三角 烧瓶 中 , 总 体积控 制在 6 0 m L ~ 8 O aL r 。
( 2 ) 有 机类肥 料 :移 液 5 . O O mL滤 液于 2 5 0 m L锥 形
瓶 中 ,加入 5 . 0 0 m L浓度 为 1 mo l / L的 重铬 酸 钾溶 液 , 缓
慢 加入 1 5 mL浓 硫 酸 , 沸 水 浴 中加 热 0 . 5 h , 同 时做 空 白
2 . 1 . 2氧 化
( 1 ) 溶解 : 称量 约 l g 试样于 2 5 0 m[ 锥形瓶中 , 加 入 1 O O mL水 , 置沸 水 中加热 0 . 5 h , 冷却 至 室温 , 将 溶液 转入
离心 杯 中 , 以2 0 0 0  ̄ m i n离 心 3 0 mi n , 将溶液转入 5 0 0 m L 锥形瓶中 , 用2 0 0 mL的水分 两 次洗 涤 不溶 物 , 每 次洗 涤
2 . 1 . 3滴定 与计 算
在上 述溶 液 中加 入 3 ~ 5滴邻 菲 罗啉 指示 液 , 用浓 度 为0 . 2 5 mo l / L的硫 酸亚铁 标 准溶 液滴 定 ,溶 液 由橙 黄一 蓝绿 一棕 红色 , 即为终点 。
腐殖 酸含 量 :
( %) = V ~ V 1 ×C ×D × 1 . 7 2 4×0 . 0 0 3 × 14 3× 1 0 0
化工行业标准

、化工行业标准《腐植酸与黄腐酸含量的快速测定方法》编制说明(征求意见稿)标准编制组2019年8月目录一、工作简况 (2)1任务来源 (2)2主要工作过程 (2)3主要参加起草单位和工作组成员及其所做的工作 (2)4样品收集 (3)5查阅相关文献、资料 (4)6提出实验方案 (4)二、标准编制的原则和主要内容 (6)1标准编制的原则 (7)2标准的主要内容 (7)三、主要试验(验证)情况分析 (7)1标准曲线的绘制 (7)2比色色阶的建立 (10)3与传统标准方法测定结果的比较 (12)4实验干扰因素分析及改进 (12)四、标准中涉及专利及知识产权说明 (13)五、产业化推广和预期达到的经济效果等情况 (13)六、采用国际标准和国外先进标准情况,与国际国外同类标准水平的对比情况,或与测试的国外样品的相关数据对比情况 (14)七、与相关法律、法规、规章及相关标准,特别是强制性标准的协调性 (14)八、重大分歧意见的处理经过和依据 (14)九、标准性质的建议说明 (14)十、贯彻标准的要求和措施建议(包括组织措施、技术措施、过渡办法、实施日期等) (14)十一、废止现行有关标准的建议 (15)十二、其他应予说明的事项 (15)《腐植酸与黄腐酸含量的快速测定方法》化工行业标准编制说明(征求意见稿)一、工作简况1、任务的来源根据工业和信息化部《工业和信息化部办公厅关于印发2017年第三批行业标准制修订计划的通知》工信厅科[2017]106号文件要求,开展《腐植酸与黄腐酸含量的快速测定方法》化工行业标准的修订工作。
本修订标准由中国石油和化学工业联合会提出,全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会腐植酸肥料分技术委员会(SAC/TC105/SC7)归口。
项目编号:2017-1131T-HG。
2、主要工作过程2017年12月工信部下达计划,由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会腐植酸肥料分技术委员会组织成立标准制定工作组,确定标准编制思路与框架、制定工作时间表。
有机肥料中腐植酸含量的测定

1
DB21/T 1322—2004 6.3 滴定
将氧化后的溶液从水浴上取下,冷却至室温,加入约70mL水,3滴邻菲啰啉—硫酸亚铁铵混合指示 液,用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定,溶液由橙色经绿色转变为砖红色为终点。 6.4 空白试验
DB21/T 1322—2004
I
DB21/T 1322—2004
有机肥料中腐植酸含量的测定
1 范围
本标准规定了有机肥料中游离腐植酸含量的测定方法。 本标准适用于以泥炭、褐煤、风化煤中含有煤炭腐植酸为原料的有机肥料中游离腐植酸含量的测 定。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方 研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。
5 仪器
5.1 常用实验室仪器。 5.2 恒温水浴。
温度控制范围为室温至100℃。
6 分析步骤
6.1 浸提 称取1g分析试样,精确至0.0002g,置于250ml锥形瓶中,加70ml氢氧化钠溶液,摇匀,于瓶口插
上弯颈小玻璃漏斗,置于沸水浴中加热浸提0.5h,每隔5min摇动一次。取出锥形瓶,冷却后将溶液及 残渣全部转移到100ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,用中速滤纸干过滤,弃去最初10mL滤液,保 留滤液。 6.2 氧化
———————————
2
除不加试样外,按照上述步骤进行空白试验。 7 结果计算
游离腐植酸以质量分数X计,数值以%表示,按下列公式计算: (V1-V2)·c×0.003×100
腐植酸有机肥试验报告

腐植酸有机肥试验报告四川省农科院土肥研究所廖思樟执笔我们受成都绿色生态农业技术有限责任公司的委托,进一步验证该公司生产的腐植酸有机肥的效果,分别在水稻、花生、蔬菜上作了试验,现将结果报告如下:一、水稻水稻作为我省主要粮食作物,具有面积大、产量高、用肥省、生产技术水平高等特点,常年均有不少人为之辛勤劳动寻求高产再高产的新技术。
为此科研形势很好。
两年来,我们先在盆栽试验看出效果,后在1330公顷的杂交水稻制种取得成功基础上,今年又着手探讨大面积中稻上施用腐植酸有机肥的效果。
选用材料为四川省农科院与成都青羊腐植酸研究所联合研制,成都绿色生态农业技术有限责任公司生产的腐植酸有机肥,该肥总养分≥20.0%,有机质≥10.0%,每666.67m2用量50—70kg,作水稻育秧和本田底肥,观察秧苗健壮情况及本田生长发育情况,供试土壤为灰潮土和黄红红棕紫泥冬水田,得到结果如下:1、秧苗素质观察地点:三台县中兴镇十二村黄相银承包地(黄红紫泥),供试水稻为黑香糯,3月31日播种,5月22日调查,处理厢取样767株,对照厢取样825株,观察秧苗长相见表1。
表1调查反映,用腐植酸有机肥来培育壮秧,可以增加每粒种子的早期分蘖16.1%,增加秧苗干物质积累27.4%,从而增强秧苗抗逆能力,为本田增产打下良好基础。
2 、红棕紫泥冬水田对比示范地点:资阳县松涛镇响水沟和花椒沟。
(1)观察腐植酸有机肥作秧田底肥培育壮秧对产量的影响(留坐窝)。
(2)秧田本田均用腐植酸有机肥的效果。
表2 中稻施用腐植酸有机肥的效果(四川省农科院土肥所廖远禄提供资料;成都青羊腐植酸研究所廖时权参与调查)表2结果说明:(1)腐植酸有机肥仅做秧田施用的效果最低,每666.67m2只增产稻谷34.1公斤,比对照增产11.7%,直观分析效果显著。
(2)腐植酸有机肥作中稻底肥施用的增产效果较好,李光吉每666.67m2增产稻谷41.7公斤,李胜武田每666.67m2增产稻谷60.7公斤,分别比对照区增产11.1%和15.8%,直观效果也显著。
关于编制腐植酸生产建设项目可行性研究报告编制说明

关于编制腐植酸生产建设项目可行性研究报告编制说明(模版型)【立项 批地 融资 招商】核心提示:腐植酸项目投资环境分析,腐植酸项目背景和发展概况,腐植酸项目建设的必要性,腐植酸行业竞争格局分析,腐植酸行业财务指标分析参考,腐植酸行业市场分析与建设规模,腐植酸项目建设条件与选址方案,腐植酸项目不确定性及风险分析,腐植酸行业发展趋势分析1、本报告为模板形式,客户可下载后,跟据报告说明,自行修改,完成自己的需求目的。
2、客户可联系我公司,协助编写完成可研报告,可行性研究报告大纲(具体可跟据客户要求进行调整)编制单位:北京中投信德国际信息咨询有限公司专业撰写资金申请报告项目建议书商业计划书节能评估报告可行性研究报告目录目录 ............................................................................................................................ - 1 - 第1章腐植酸项目总论 ............................................................................................. 7§1.1 项目背景 ....................................................................................................... 7§1.1.1 项目名称 ............................................................................................. 7§1.1.2 项目承办单位 ..................................................................................... 7§1.1.3 项目主管部门 ..................................................................................... 7§1.1.4 项目拟建地区、地点 ......................................................................... 7§1.1.5 承担可行性研究工作的单位和法人代表 ......................................... 7§1.1.6 研究工作依据 ..................................................................................... 7§1.1.7 研究工作概况 ..................................................................................... 8§1.2 可行性研究结论 ........................................................................................... 8§1.2.1 市场预测和项目规模 ......................................................................... 8§1.2.2 原材料、燃料和动力供应 ................................................................. 9§1.2.3 厂址 ..................................................................................................... 9§1.2.4 项目工程技术方案 ............................................................................. 9§1.2.5 环境保护 ............................................................................................. 9§1.2.6 工厂组织及劳动定员 ......................................................................... 9§1.2.7 项目建设进度 ..................................................................................... 9§1.2.8 投资估算和资金筹措 ..................................................................... 10§1.2.9 项目财务和经济评论 ..................................................................... 10§1.2.10 项目综合评价结论 ....................................................................... 10§1.3 主要技术经济指标表 ............................................................................... 10§1.4 存在问题及建议 ....................................................................................... 10第2章腐植酸项目背景和发展概况 ..................................................................... 11§2.1 项目提出的背景 ....................................................................................... 11§2.1.1 国家或行业发展规划 ..................................................................... 11§2.1.2 项目发起人和发起缘由 ................................................................. 11§2.2 项目发展概况 ........................................................................................... 11§2.2.1 已进行的调查研究项目及其成果 ................................................. 11§2.2.2 试验试制工作情况 ......................................................................... 12§2.2.3 厂址初勘和初步测量工作情况 ..................................................... 12§2.2.4 项目建议书的编制、提出及审批过程 ......................................... 12§2.3 投资的必要性 ........................................................................................... 12第3章市场分析与建设规模 ................................................................................. 14§3.1 市场调查 ................................................................................................... 14§3.1.1 拟建项目产出物用途调查 ............................................................. 14§3.1.2 产品现有生产能力调查 ................................................................. 14§3.1.3 产品产量及销售量调查 ................................................................. 14§3.1.4 替代产品调查 ................................................................................. 15§3.1.5 产品价格调查 ................................................................................. 15§3.1.6 国外市场调查 ................................................................................. 15§3.2 市场预测 ................................................................................................... 15§3.2.1 国内市场需求预测 ......................................................................... 15§3.2.2 产品出口或进口替代分析 ............................................................. 16§3.2.3 价格预测 ......................................................................................... 16§3.3 市场推销战略 ........................................................................................... 16§3.3.1 推销方式 ......................................................................................... 17§3.3.2 推销措施 ......................................................................................... 17§3.3.3 促销价格制度 ................................................................................. 17§3.3.4 产品销售费用预测 ......................................................................... 17§3.4 产品方案和建设规模 ............................................................................... 17§3.4.1 产品方案 ......................................................................................... 17§3.4.2 建设规模 ......................................................................................... 18§3.5 产品销售收入预测 ................................................................................... 18第4章建设条件与厂址选择 ................................................................................. 19§4.1 资源和原材料 ........................................................................................... 19§4.1.1 资源评述 ......................................................................................... 19§4.1.2 原材料及主要辅助材料供应 ......................................................... 19§4.1.3 需要作生产试验的原料 ................................................................. 20§4.2 建设地区的选择 ....................................................................................... 20§4.2.1 自然条件 ......................................................................................... 21§4.2.2 基础设施 ......................................................................................... 21§4.2.3 社会经济条件 ................................................................................. 21§4.2.4 其它应考虑的因素 ......................................................................... 22§4.3 厂址选择 ................................................................................................... 22§4.3.1 厂址多方案比较 ............................................................................. 22§4.3.2 厂址推荐方案 ................................................................................. 23第5章工厂技术方案 ............................................................................................. 25§5.1 项目组成 ................................................................................................... 25§5.2 生产技术方案 ........................................................................................... 25§5.2.1 产品标准 ......................................................................................... 25§5.2.2 生产方法 ......................................................................................... 25§5.2.3 技术参数和工艺流程 ..................................................................... 26§5.2.4 主要工艺设备选择 ......................................................................... 26§5.2.5 主要原材料、燃料、动力消耗指标 ............................................. 26§5.2.6 主要生产车间布置方案 ................................................................. 27§5.3 总平面布置和运输 ................................................................................... 27§5.3.1 总平面布置原则 ............................................................................. 27§5.3.2 厂内外运输方案 ............................................................................. 27§5.3.3 仓储方案 ......................................................................................... 28§5.3.4 占地面积及分析 ............................................................................. 28§5.4 土建工程 ................................................................................................... 28§5.4.1 主要建、构筑物的建筑特征与结构设计 ..................................... 28§5.4.2 特殊基础工程的设计 ..................................................................... 29§5.4.3 建筑材料 ......................................................................................... 29§5.4.4 土建工程造价估算 ......................................................................... 29§5.5 其他工程 ................................................................................................... 29§5.5.1 给排水工程 ..................................................................................... 29§5.5.2 动力及公用工程 ............................................................................. 29§5.5.3 地震设防 ......................................................................................... 30§5.5.4 生活福利设施 ................................................................................. 30第6章环境保护与劳动安全 ................................................................................. 31§6.1 建设地区的环境现状 ............................................................................... 31§6.1.1 项目的地理位置 ............................................................................. 31§6.1.2 地形、地貌、土壤、地质、水文、气象 ..................................... 31§6.1.3 矿藏、森林、草原、水产和野生动物、植物、农作物 ............. 31§6.1.4 自然保护区、风景游览区、名胜古迹、以及重要政治文化设施 . 31§6.1.5 现有工矿企业分布情况; ............................................................. 31§6.1.6 生活居住区分布情况和人口密度、健康状况、地方病等情况; . 31§6.1.7 大气、地下水、地面水的环境质量状况; ................................. 32§6.1.8 交通运输情况; ............................................................................. 32§6.1.9 其他社会经济活动污染、破坏现状资料。
腐殖酸的测定

腐殖酸的测定腐殖酸类肥料的原料及成品中腐殖酸含量的测定一、原料腐殖酸总量的测定(一)试剂的配制1、焦磷酸钠碱性溶液称取44.6g焦磷酸钠和4g氢氧化钠溶于1升蒸馏水中。
2、1,氢氧化钠称取10.0g氢氧化钠,溶于1升蒸馏水中。
3、浓硫酸:HSO(AR)原装 244、重铬酸钾(0.8M 1/6 KCrO) 27称取3.923g重铬酸钾(AR)于100ml容量瓶中,溶解并定容。
5、0.5,――C标溶液称取1.376g葡萄糖(AR)于100ml容量瓶中后加1ml浓硫酸,定容,浓度为5mg/L (二)测定步骤1、待测液的制备精确称取过0.25筛的风干或烘干的样品1.0g ,放入250ml三角瓶,加焦磷酸钠溶液100ml ,摇匀,加盖小漏斗,放入沸水浴中30分钟,摇动几次,取出冷却后转入250ml容量瓶中,并用蒸馏水冲洗3次,溶液也转入容量瓶,定容为待测液。
2、总腐殖酸含量的测定取三个50ml高脚烧杯,自左至右1号加入3ml水,2号加入3ml 0.5,――C标准溶液,3号加入3ml待测液,然后分别加入10ml重铬酸钾,再加入10ml浓硫酸,并不断摇动,然后分别加入10ml水,停20分钟,待用。
分别吸取15ml于50ml容量瓶中,定容后即可测定。
3、计算:总腐殖酸(,),测量值×83.3×K注:草炭K=0.230、褐煤K=0.208、风化煤K,0.199(三)原料中腐殖酸游离量测定待测液的制备:用1,氢氧化钠代替焦磷酸钠浸提液,其余步骤与总量测定相同,计算公式用总腐殖酸测定公式结合腐殖酸,腐殖酸总量,腐殖酸游离量100烘干腐殖酸(,),H?――――100,YH――风干样腐殖酸含量(,)Y――风干样含水量腐殖酸含量(,) 允许平行误差(,)大于50 3.025――50 1.510――25 0.8小于10 0.3二、腐殖酸类肥料原料中水分的测定精确称取样品2.0,2.5克,放入已知恒重的称量瓶中,置于102,105?(褐煤或风化煤)或70,80?(草炭)烘烤2小时,冷却称重,然后再烘1小时,冷却称重,直至恒重为止。
风化煤褐煤有机肥中各种腐殖酸含量的检测方法及骤

风化煤褐煤有机肥中各种腐殖酸含量的检测⽅法及骤近期经常接到客户咨询有机肥的腐植酸含量如何测试?需要什么仪器?现在来讲解下腾宇仪TY-FGN功能型肥料成分检测仪(有机肥检测仪)检测腐植酸含量的操作步骤。
肥料中腐殖酸含量的测定(适⽤于腐殖酸钠类肥料,以泥炭、褐煤和风化煤为原料制得的腐殖酸钠类肥料)腐殖酸标准溶液的配置:吸取0.5%碳标准液10mL放⼊100mL容量瓶中,加适量⽔稀释后,加浓硫酸1.0mL,以蒸馏⽔定容⾄刻度即可。
⼀、肥料中⽔溶性腐殖酸含量的测定(1)待测液的制备称取1.00g磨细过筛的肥料样置于⼀三⾓瓶中,加蒸馏⽔70mL,置于沸⽔浴中加热30分钟,取出冷却⾄室温后转移到100mL容量瓶中,以蒸馏⽔定容,摇匀,过滤(弃去最初滤液),滤液即为待测液。
(2)测定步骤⽤吸管吸取蒸馏⽔(作空⽩液⽤)、腐殖酸标准液、待测液各5mL于三只三⾓瓶中,依次分别加⼊2.5mL重铬酸钾溶液、10mL硫酸,再于沸⽔浴中加热30分钟,取出冷却到室温后⽤5mL吸管分别吸2.5mL空⽩液、标准液、待测液于三只⽐⾊⽫中,上机测定:①拨动滤光⽚左轮使数值置4,置空⽩液于光路中,按“⽐⾊”键,功能号切换⾄1,按“调整+”键,仪器显⽰≤100%;按“调整-”键,使液晶显⽰100%。
②按“⽐⾊”键,功能号切换⾄3,将标准液置于光路中,按调整键,使液晶显⽰值为7.46(风化煤腐殖酸)、7.81(褐煤腐殖酸)、8.62(泥炭腐殖酸)P[注]P。
③再将待测液置于光路中,此时显⽰值即为肥料⽔溶性腐殖酸的含量(%)。
[注]由于制备腐殖酸钠肥料的原料不同,其纯腐殖酸含碳量系数也不同,如风化煤腐殖酸为0.67,褐煤腐殖酸为0.64 ,泥炭腐殖酸为0.58,所以相应的调值也不同。
�0�2⼆、肥料中游离态腐殖酸含量的测定(1)待测液的制备称取磨细过筛的风⼲肥料样0.20g于⼀三⾓瓶中,加游离态腐殖酸浸提剂(配制⽅法为:快速称取游离态腐殖酸浸提剂粉5.0g放⼊500mL容量瓶中,⽤适量蒸馏⽔溶解后定容到刻度,摇匀即可。
腐植酸有机肥中腐植酸的测定-陕西省质量技术监督局

ICSDB61 陕西省地方标准DB 61/ XXXX—2014腐植酸有机肥中腐植酸的测定Determinationofhumicacids in organic fertilizer征求意见稿2014–XX–XX发布2014–XX–XX实施前言本标准依GB/T1.1-2009给出的规则起草。
本标准由陕西质量技术监督局提出并归口.本标准起草单位:西北农林科技大学、农业部食品质量监督检验测试中心(杨凌)、杨凌质量技术检测检验所。
本标准起草人:聂刚、朱占烨、李艳丽、李亚兰、任美娟.本标准首次发布。
腐植酸有机肥中腐植酸的测定1 范围本标准规定了腐植酸有机肥中腐植酸含量的测定方法.本标准适用于以泥炭、褐煤、风化煤为原料,添加到有机肥中制成的腐植酸有机肥。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件.GB/T 601 化学试剂滴定分析用标准溶液的制备GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 8170数值修约规则与极限数据的表示和判定HG/T2843 化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示溶液3 术语和定义下列术语和定义仅适用于本标准.3.1 腐植酸腐植酸是一类由芳香族及其多种官能团构成的高分子有机物质,主要存在于泥炭、褐煤、风化煤中。
3.2 游离腐植酸其酸性基团保持游离状态,用氢氧化钠溶液抽提出的腐植酸。
3.3 “结合态”腐植酸其酸性基团与Ca2+、Mg2+等高价金属离子相结合,用焦磷酸钠进行置换出腐植酸。
3.4 总腐植酸包括游离腐植酸和“结合态”腐植酸,用焦磷酸钠碱液抽提。
4 原理用焦磷酸钠碱液或氢氧化钠溶液从腐植酸有机肥中抽提腐植酸,再在强酸性溶液条件下,用重铬酸钾对其进行氧化。
以试剂空白为基准,根据试样氧化前后重铬酸钾消耗量折算成含碳量百分比,经过碳系数的换算来表示腐植酸的含量。
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《腐植酸有机肥中腐植酸的测定》编制说明
一、工作简况:包括任务来源、协作单位、主要工作过程、起草组组成成员及其所做的主要工作等
本任务为陕西省质量技术监督局2014年地方标准制(修)定计划项目,主要由农业部食品质量监督检验测试中心(杨凌)完成,同时受到杨凌质量技术监督局、西北农林科技大学资源环境学院给与的大力支持。
标准完成经过资料查阅、实验方案制定、参数验证、标准起草等过程。
项目主要参与人员及分工如下:聂刚资料查阅、实验方案制定、标准起草;
朱占烨进行实验,对实验各参数进行验证;
李艳丽进行实验,对实验各参数进行验证;
李亚兰协助实验;对实验各参数进行验证。
任美娟协助实验;对实验各参数进行验证。
二、标准编制原则和确定标准主要内容:包括技术指标、参数、公式、性能要求、实验方法、检验规则等的依据(包括实验、统计数据);地方标准修订项目还应当列出和原标准主要差异情况;
本标准依据GB/T1.1-2009规定的规则编制,包括范围、原理、分析步骤、结果计算等内容。
主要对其中技术指标、参数进行实验验证。
1、方法提要:
腐植酸是一类酸性大分子羟基羧酸类有机物质,具有很强的络合、吸附性能,通常按照存在状态可以划分游离腐植酸和“结合态”腐植酸。
游离腐植酸是酸性基团保持游离状态,用氢氧化钠溶液可直接抽提出的腐植酸。
“结合态”腐植酸是指与Ca2+、Mg2+等高价金属离子相结合,需要焦磷酸钠进行离子置换从而抽提出的腐植酸。
本方法用焦磷酸钠碱液或氢氧化钠溶液从腐植酸有机肥中抽提腐植酸,再在强酸性溶液条件下,用重铬酸钾对其进行氧化。
以实剂空白为基准,根据试样氧化前后重铬酸钾消耗量折算成含碳量百分比,经过碳系数的换算来表示腐植酸的含量。
提取反应式:
HA(COOH)+NaOH → HA(COONa)+H
2
O
HA(COOCa)+Na
4P
2
O
7
→ HA(COONa) +Ca
2
P
2
O
7
↓
氧化反应式:
K
2Cr
2
7
+5H
2
S0
4
+3C(HA)→ 2K
2
S0
4
+2Cr
2
(S04)
3
+3C0
2
↑+8H
2
K
2Cr
2
7
+7H
2
S0
4
+6FeS0
4
→ K
2
S0
4
+Cr
2
(S04)
3
+3Fe(S04)
3
+7H
2
2、腐植酸提取参数实验
分别用0.5%、1.0%、1.5%、2.0%氢氧化钠溶液100ml对不同试样(添加风化煤、褐煤等)进行提取,结果显示,随着氢氧化钠浓度增加,试样中游离腐植酸测定值逐渐减少,试样用不同浓度氢氧化钠提取时游离腐植酸测定值相对偏差在16.8%31.3%之间。
称取不同试样各3份,分别为0.3g 、0.5g和1.0g,采用0.5%氢氧化钠溶液100ml进行游离腐植酸提取,结果显示,称取0.3g和 0.5g试样测定值均高于称取1.0g试样的测定值,而取样量在0.5g以下时测定值相差很小。
称取0.5g不同试样各3份,用0.5%氢氧化钠溶液100ml提取30min、60min、120min, 结果显示,比较60min和120min提取值,最大相对偏差为2.7%。
分别采用0.75%焦磷酸钠+0.5%氢氧化钠、1.5%焦磷酸钠+0.5%氢氧化钠、2.25%焦磷酸钠+0.5%氢氧化钠100ml对不同试样腐植酸总量进行提取,结果显示,随着焦磷酸钠浓度增加,测定值逐渐降低,相对偏差在5.6%~7.7%之间。
经过实验,确定腐植酸有机肥提取条件为:取样量最好控制在0.5g以内,用0.5%氢氧化钠100ml提取试样中游离腐植酸,用0.5%氢氧化钠+0.75%焦磷酸钠100ml提取试样中总腐植酸,在沸水浴中提取1h。
腐植酸的提取较为复杂,目前对有关实验现象无法解释,如随着取样量和提取液浓度的增加,提取效率有逐渐减小趋势。
其中,有认为随着提取液浓度增加,溶液中离子强度提高,导致腐植酸“盐析”,还有认为随着提取液浓度和取样量的增加,腐植酸共沉淀现象愈明显,从而降低提取效率。
3、氧化条件参数实验
在其它条件一定时,反应物的浓度直接影响化学反应速率。
采用氧化反应体系硫酸当量浓度9.2、18.4、23、27.6mol/L和重铬酸钾当量浓度0.1、0.15、
0.2、0.25进行正交实验,在100度水浴中氧化30min,结果表明除硫酸当量9.2 mol/L实验条件测定结果统一偏低外,其他相交实验结果基本一致。
当加入不足量的重铬酸钾时,结果发现重铬酸钾在30min内早已消耗完全。
经过实验,最终确定氧化反应体系硫酸当量浓度18.4mol/L,重铬酸钾当量浓度0.1 mol/L,在沸水浴中氧化时间30min。
4、腐植酸碳含量和碳系数
选用葡萄糖、蔗糖、草酸、柠檬酸、对苯二酚等有机物进行氧化,结果显示除葡萄糖、蔗糖外,其他有机物测定碳含量和理论值相差较大。
从结果可知,重铬酸钾容量法实际上是腐植酸中C、H、O、S、N元素综合表征的当量碳含量的氧化反应,用这种方法测定的碳含量和碳系数并不是理论上的碳含量和碳系数。
三、实验验证:包括实验(或验证)准确度、可靠性、稳定性的分析和说明,实验结果综述等;
分别测定原料(风化煤、褐煤等)和有机肥中腐植酸含量,然后用不同原料与有机肥进行混合实验,结果显示该方法腐植酸回收率在90%以上,方法准确度能达到要求;用该方法对3份不同试样进行精密度实验,腐植酸测定结果最大相对偏差为5.4%;对该方法进行实验室比对和人员比对分析,结果显示该实验方法可靠,稳定性好。
四、知识产权说明:标准涉及的相关知识产权说明;
除本方法标准中引用标准外,不涉及任何知识产权。
五、采标情况:采用国际标准和国外先进标准的程度或与国内同类标准水平的比较;
与本标准相关的现行有效国家、行业和地方标准有:
GB/T 11957-2001(ISO 5073-1999)煤中腐植酸产率的测定方法
NY/T 1971-2010 水溶肥料腐植酸含量的测定
HG/T 3276-2012 腐植酸铵肥料
HG/T 3278-2011 农用腐植酸钠
DB21/T1322-2004 有机肥料中腐植酸含量的测定
与以上相关标准比较,对称样量、抽提液浓度、氧化条件(浓硫酸、重铬酸钾当量浓度)进行优化,并对腐植酸碳系数进行调整,本方法达到国内同类标准
水平。
六、重大意见分歧的处理:包括处理过程、依据和结果;
存在分歧主要是腐植酸的碳换算系数。
目前我国腐植酸相关标准中涉及的碳系数比较多,HG/T 3278-2011《农用腐植酸钠》和HG/T 3276-2012 《腐植酸铵肥料》采用前苏联测定的碳系数风化煤0.64,褐煤0.58,泥炭0.51;GB/T11957-2001《煤中腐植酸产率测定方法》采用我国测定的的碳系数风化煤0.62,褐煤0.59;NY/T1971-2010《水溶肥料腐植酸含量的测定》采用有机质的碳系数1.724。
腐植酸是有机质中的一个重要组分,同时也被认为是有机质中最有效、最有活性的部分。
在农业生产中,有机肥表现得很多特性,如改良土壤、提高肥效、改善植物品质、提高植物逆性等,主要是其中腐植酸所起的作用。
对于腐植酸有机肥料碳系数,由于各种原料碳系数不同,几种原料混合肥料中碳系数就更为复杂,因此要准确碳系数几乎不可能。
经过讨论,从应用角度考虑,认为腐植酸的含量采用有机质碳系数(乘以1.724)较为科学,一方面与有机质含量表示统一,另一方面能反应有机肥中活性有机质的含量。
七、标准性质的建议说明:建议审批发布为推荐性标准或强制性标准的说明及理由;
建议审批发布为推荐性标准。
对于腐植酸有机肥料,刚开始在农业生产中产生和应用,目前国家和地方还没有相关质量标准。
八、其他应予说明的事项。
本标准中腐植酸是用氢氧化钠或焦磷酸钠碱液抽提,腐植酸总量中包括棕腐酸、黑腐酸、黄腐酸。