宋天佑版无机化学第11章配位化学基础

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无机化学PPT 第十一章武汉大学等高校宋天佑

配体前面用二、三、四 … … 表示该配体的个数；
几种不同的配体之间加“· ”号隔开；配体与中心之间加
“合”字；中心后面加 ( )，内用罗马数字表示中心的价
态。
10
3 . 配体的先后顺序
（1）先无机后有机
（2）先阴离子后分子（3）同类配体中，按配位原子在英文字母表中的次序。（4）配位原子相同，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的
三角双锥
三角双锥正八面体正八面体
Fe(SCN)52－
Fe(CO)5 Co(NH3)62＋ Co(NH3)63＋ 16
11－2－2
中心价层轨道的杂化
若中心参与杂化的的价层轨道属同一主层，即中心采取
ns np nd杂化，形成的配合物被称为外轨型配合物；若中
心参与杂化的的价层轨道不属同一主层，即中心采取(n－ 1)d ns np杂化，形成的配合物被称为内轨型配合物。
CoCl3∙5NH3、CoCl3∙5NH3∙H2O、CoCl3∙4NH3。同是氯化
化学家曾提出各种假说，但都未能成功。直到1893年，瑞士化学家维尔纳（A．Werner）发表的一篇研究分子加合物的论文，提出配位理论和内界、外界的概念，标志着配
钴，但它的性质不同，颜色也不一样。为了解释上述情况，
位化学的建立，并因此获得诺贝尔化学奖。
解： E晶＝ ( － 4 Dq )×5 ＋ 2p ＝－ 20 Dq ＋ 2P
CFSE ＝ E球－ E晶＝ 0－ (－20 Dq ＋ 2P) ＝ 20 Dq – 2P ＝ 2△– 2P
（1）晶体场的对称性：△p > △o > △t
（2）中心离子电荷数：电荷高，与配体作用强，△ 大。 △ [ Fe(CN)63－ ] > △ [ Fe(CN)64－ ] （3）中心原子所在周期数：周期数大，△ 相对大些。 △ [ Hg(CN)42－ ] > △ [ Zn(CN)42－ ]

宋天佑无机化学教程元素部分化学方程式

第十一章碱金属和碱土金属化学方程式（或离子方程式）条件 3Ca ＋N 2＝Ca 3N 2 410℃ 6Li ＋N 2＝2Li 3N △ 2Na ＋2H 2O ＝2NaOH ＋H 2↑ Ca ＋2H 2O ＝Ca(OH)2＋H 2↑2Na ·n Hg ＋2H 2O ＝2NaOH ＋H 2↑＋2n HgZrO 2＋2Ca ＝Zr ＋2CaO △ 2Na ＋H 2＝2NaH△ TiCl 4＋4NaH ＝Ti ＋2H 2↑＋4NaCl△ KH ＋H 2O ＝KOH ＋H 2↑ 2Na ＋2NaOH ＝2Na 2O ＋H 2↑ △ 3NaN 3＋NaNO 2＝2Na 2O ＋5N 2↑ △ 10K ＋2KNO 3＝6K 2O ＋N 2↑△ 2BaO ＋O 2＝2BaO 2＞500℃4KOH(s)＋4O 3(g)＝4KO 3(s)＋2H 2O(s)＋O 2(g)2KO 3＝2KO 2＋O 2↑ 4KO 3＋2H 2O ＝4KOH ＋5O 2↑ Be(OH)2＋2H ＋＝Be 2＋＋2H 2O Be(OH)2＋2OH －＝[Be(OH)4]2－ Be(OH)2＋2OH －＝BeO 22－＋2H 2ONa ＋＋Zn 2＋＋3UO 22＋＋9Ac －＋9H 2O ＝NaZn(UO 2)3(Ac)9·9H 2O ↓2K ＋＋Na ＋＋[Co(NO 2)6]3－＝K 2Na[Co(NO 2)6]↓ MgCl 2·6H 2O ＝Mg(OH)Cl ＋HCl ↑＋5H 2O△ MgCl 2·6H 2O ＝MgCl 2＋6H 2O HCl 气氛，△CuSO 4·5H 2O ＝CuSO 4＋5H 2O △ CaCl 2·6H 2O ＝CaCl 2＋6H 2O △ 4LiNO 3＝2Li 2O ＋4NO 2＋O 2↑773KK2[FeIO6]＋Li＋＝KLi[FeIO6]↓＋K＋Mg2＋＋CaO＋H2O＝Mg(OH)2＋Ca2＋Mg(OH)2＋2HCl＋4H2O＝MgCl2·6H2OMgCl2＝2Mg＋Cl2↑通电2MgO＋2Cl2＋C＝2MgCl2＋CO2高温CaMg(CO3)2＝MgO＋CaO＋2CO2↑1150℃2MgO＋CaO＋FeSi＝2Mg＋CaSiO3＋Fe 高温KCl(l)＋Na＝NaCl＋K(g) △2RbCl(l)＋Ca＝CaCl2＋2Rb(g) △BaSO4＋4C＝BaS＋4CO↑高温BaSO4＋4CO＝BaS＋4CO2↑高温2BaS＋2H2O＝Ba(OH)2＋Ba(HS)2Ba(OH)2＋CO2＝BaCO3↓＋H2OBa(HS)2＋CO2＋H2O＝BaCO3↓＋2H2S2LiAl(SiO3)2＋K2SO4＝Li2SO4＋KAl(SiO3)2高温2LiF＋Na2CO3＝Li2CO3＋Na2F 熔融2LiAl(SiO3)2＋9CaO＝Li2O＋CaO·Al2O3＋4[2CaO·SiO2] 高温第十二章硼族元素化学方程式（或离子方程式）条件4B＋3O2＝2B2O3高温4B＋6H2O(g)＝2H3BO3＋3H2赤热B＋3HNO3(浓)＝H3BO3＋3NO2↑2B＋2NaOH＋3KNO3＝2NaBO2＋3KNO2＋H2O 熔融2MnB＋6H＋＝B2H6↑＋2Mn3＋4BCl3＋3LiAlH4＝2B2H6＋3LiCl＋3AlCl3乙醚4BF3＋3NaBH4＝2B2H6＋3NaBF4乙醚B2O3＋2Al＋3H2＝B2H6＋Al2O3AlCl3，加温加压2B2H6＝B4H10＋H25B4H10＝4B5H11＋3H22CH4＝C2H2＋3H21500℃B2H6＋3O2＝B2O3＋3H2O 自燃B2H6(g)＋6Cl2(g)＝2BCl3(g)＋6HCl(g) 低温B2H6＋6H2O＝2B(OH)3＋6H2B2H6＋2LiH＝2LiBH4乙醚3B2H6＋6NH3＝2B3N3H6＋12H2高温B2O3＋3H2O＝2H3BO3B2O3＋H2O(g)＝2HBO2CoO＋B2O3＝Co(BO2)2熔融H3BO3＋H2O⇌[B(OH)4]－＋H＋H3BO3＋2C3H5(OH)3⇌[B(C3H6O3)2]－＋3H2O＋H＋B(OH)3＋H3PO4＝BPO4↓＋3H2O3C2H5OH＋B(OH)3＝(C2H5O)3B＋3H2O 浓H2SO4[B4O5(OH)4]2－＋5H2O＝H3BO3＋2[B(OH)4]－BCl3＋NH3＝BN＋3HCl 1000K BF3＋3H2O＝B(OH)3＋3HFBF3＋HF＝H＋＋[BF4]－BCl3＋3H2O＝B(OH)3＋3HClB2O3＋3Mg＝3MgO＋2B 高温2BBr＋3H2＝2B＋6HBr 钨丝，高温Mg2B2O5·H2O＋2NaOH＝2NaBO2＋2Mg(OH)2高温4NaBO2＋CO2＋10H2O＝Na2B4O7·10H2O＋Na2CO3Na2B4O7＋H2SO4＋5H2O＝4H3BO3＋Na2SO42H3BO3＝B2O3＋3H2O △Mg2B2O5·H2O＋2H2SO4＝2H3BO3＋2MgSO4△2Al＋3S＝Al2S3高温2Al＋Fe2O3＝2Fe＋Al2O3点燃4Al·n Hg＋3O2＋2n H2O＝2Al2O3·n H2O＋n Hg2Al＋3H2SO4＝Al2(SO4)3＋3H2↑Al＋6HNO3＝Al(NO3)3＋3NO2↑＋3H2O2Al＋2NaOH＋6H2O＝2Na[Al(OH)4]＋3H2↑3n LiH＋n AlCl3＝(AlH3)n＋3n LiCl 乙醚4LiH＋AlCl3＝LiAlH4＋3LiCl 乙醚Al2O3＋3H2SO4＝Al2(SO4)3＋3H2OAl2O3＋2NaOH＋3H2O＝2Na[Al(OH)4]3K2S2O7＋Al2O3＝Al2(SO4)3＋3K2SO4共熔Al(OH)3＋3HCl＝AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋NaOH＝Na[Al(OH)4]AlO2－＋2H2O＝Al(OH)3↓＋OH－Al3＋＋3H2O＝Al(OH)3↓＋3H＋2Al3＋＋3S2－＋6H2O＝2Al(OH)3↓＋3H2S↑2Al(OH)3↓＋3H2SO4＝Al2(SO4)3＋6H2O2Al＋3Cl2＝2AlCl3△2Al2O3＋6Cl2＋3C＝4AlCl3＋3CO2高温Al2O3＋2NaOH＋3H2O＝2Na[Al(OH)4] 加压煮沸2Na[Al(OH)4]＋CO2＝2Al(OH)3↓＋Na2CO3＋H2O2Al(OH)3＋12HF(aq)＋3Na2CO3＝2Na3AlF6↓＋CO2↑＋9H2O2Al(OH)3＝Al2O3＋3H2O 焙烧2Ga＋3H2SO4＝Ga2(SO4)3＋3H2↑2In＋3H2SO4＝In2(SO4)3＋3H2↑2Tl＋H2SO4＝Tl2SO4＋H2↑2Ga＋2NaOH＋6H2O＝2Na[Ga(OH)4]＋3H2↑2M(OH)3＝M2O3＋3H2O（M＝Ga、In、Tl）△Tl2O3＝Tl2O＋O2↑△2In(OH)3＋3H2SO4＝In2(SO4)3＋6H2OIn2(SO4)3＋3H2S＝In2S3↓＋3H2SO4Tl2(SO4)3＋4FeSO4＝Tl2SO4＋2Fe2(SO4)3Tl(NO3)3＋SO2＋2H2O＝TlNO3＋H2SO4＋2HNO3Tl(NO3)3＋3KI＝3KNO3＋TlI↓＋I2↓2Tl3＋＋H2S＋2OH－＝Tl2S↓＋2H2OTlCl3＝TiCl＋Cl2↑TiCl＋H2SO4＝TlHSO4＋HCl3TlNO3＋Cl2＝Tl(NO3)3＋2TlCl32TiCl＋2Cl2＋4H2O＝2TlCl3·4H2O2Na[Ga(OH)4]＋CO2＝2Ga(OH)3↓＋Na2CO3＋H2O第十三章碳族元素化学方程式（或离子方程式）条件 SiO 2＋2C ＝Si ＋2CO ↑2C ＋O 2＝2CO Si ＋O 2＝SiO 2 2Hg ＋O 2＝2HgO 4Ag ＋O 2＝2Ag 2O 2Zn ＋O 2＝2ZnO 2Mg ＋O 2＝2MgO 2Ca ＋O 2＝2CaO CaCO 3＝CaO ＋CO 2↑CaCO 3＋2HCl(稀)＝CaCl 2＋H 2O ＋CO 2↑CO 2＋Ca(OH)2＝CaCO 3＋H 2OHCOOH ＝CO ↑＋H 2O 热浓H 2SO 4 H 2C 2O 4(s)＝CO ↑＋CO 2↑＋H 2O热浓H 2SO 4Ni(CO)4(l)＝Ni ＋4CO ↑ △ CO ＋Cl 2＝COCl 2 催化剂或光照 CO ＋NaOH ＝HCOONa 高温、高压 CO ＋H 2→多种有机化合物催化剂CO ＋PdCl 2＋H 2O ＝Pd ↓＋CO 2＋HCl2Mg 2＋＋2CO 32－＋H 2O ＝Mg(OH)2·MgCO 3＋CO 2↑Mg 2＋＋HCO 3－＝MgCO 3↓＋H ＋Na 2CO 3＝Na 2O ＋CO 2↑ 850℃ MgCO 3＝MgO ＋CO 2↑ 540℃ 2NaHCO 3＝Na 2CO 3＋H 2O ＋CO 2↑270℃ H 2CO 3＝H 2O ＋CO 2↑ 常温 CH 4＋4Cl 2＝CCl 4＋4HCl ＞300℃ CS 2＋2Cl 2＝CCl 4＋2S FeS ，△ CS 2＋3O 2＝CO 2＋2SO 2点燃5CS 2＋4MnO 4－＋12H ＋＝5CO 2↑＋10S ↓＋4Mn 2＋＋6H 2OK 2S ＋CS 2＝K 2CS 3 K 2O ＋CO 2＝K 2CO 3 C ＋2S(g)＝CS 2 红热 CH 4＋4S ＝CS 2＋2H 2S催化剂，600℃Mg 2C 3＋4H 2O ＝2Mg(OH)2＋CH ≡C —CH 3↑Al 4C 3＋12H 2O ＝4Al(OH)3＋3CH 4↑Si ＋2Cl 2＝SiCl 4(l) 400~600℃ SiCl 4＋2H 2＝Si(纯)＋4HCl催化，电炉3Si ＋18HF ＋4HNO 3＝2H 2SiF 6＋4NO ↑＋8H 2OSi ＋2NaOH ＋8H 2O ＝Na 2SiO 3＋2H 2↑SiO 2＋4Mg ＝Mg 2Si ＋2MgO 灼烧 Mg 2Si ＋4HCl ＝SiH 4↑＋2MgCl 2 SiCl 4＋LiAlH 4＝SiH 4↑＋LiCl ＋AlCl 3乙醚 SiH 4＋2O 2＝SiO 2＋2H 2OSiH 4＋8AgNO 3＋2H 2O ＝SiO 2↓＋8HNO 3＋8Ag ↓ SiH 4＋2MnO 4－＝2MnO 2↓＋SiO 32－＋H 2O ＋H 2↑ SiH 4＋(n ＋2)H 2O ＝SiO 2·n H 2O ↓＋4H 2↑OH － SiO 2＋Na 2CO 3＝Na 2SiO 3＋CO 2 熔融 SiO 44－＋4H ＋＝H 4SiO 4↓ H 6Si 2O 7＋H 4SiO 4＝H 8Si 3O 10＋H 2O H 6Si 2O 7＋H 8Si 3O 10＝H 12Si 5O 16＋H 2OSiX 4＋4H 2O ＝H 4SiO 4↓＋4HX ↑（X ＝F 、Cl 、Br 、I ）SiF 4＋2HF ＝H 2SiF 6 SiO 2＋2Cl 2＋C ＝SiCl 4＋CO 2 高温 SiO 2＋4HF ＝SiF 4↑＋2H 2OSiO 2＋2CaF 2＋H 2SO 4＝2CaSO 4＋SiF 4↑＋2H 2OGe ＋2Br 2＝GeBr 4220℃Sn ＋O 2＝SnO 2 △ Sn ＋2S ＝SnS 2 △ Pb ＋S ＝PbS △ Ge ＋2H 2＝GeH 4 750~800℃Sn ＋2HCl(浓)＝SnCl 2＋H 2↑ Pb ＋4HCl(浓)＝H 2PbCl 4＋H 2↑ Ge ＋4HCl(g)＝GeCl 4＋2H 2干燥，△Ge ＋4HNO 3(浓)＝GeO 2(s)＋4NO 2↑＋2H 2O Sn ＋4HNO 3(浓)＝SnO 2(s)＋4NO 2↑＋2H 2O Pb ＋4HNO 3(浓)＝Pb(NO 3)2＋2NO 2↑＋2H 2O 3Pb ＋8HNO 3(稀)＝3Pb(NO 3)2＋2NO ↑＋4H 2OPb ＋OH －＋2H 2O ＝[Pb(OH)3]－＋H 2↑ Sn ＋2OH －＋4H 2O ＝[Sn(OH)6]2－＋2H 2↑△ GeO 2＋H 2＝GeO ＋H 2O △ Ge(OH)2＋NaOH ＝NaHGeO 2＋H 2O Ge ＋4H 2SO 4＝Ge(SO 4)2＋2SO 2＋4H 2OGeCl 4＋4TlAc ＝GeAc 4＋4TlCl在乙酐中 2SnO ＝SnO 2＋Sn 强热 2SnO ＋2Cl 2＝SnO 2＋SnCl 4 △ PbO ＋OH －＝HPbO 2－Pb 2＋＋2OH －＝Pb(OH)2↓ Pb(OH)2＋NaOH ＝NaHPbO 2＋H 2O Pb(OH)2＋2HCl(热)＝PbCl 2＋2H 2O Pb 3O 4＋8HAc ＝PbAc 4＋2PbAc 2＋4H 2O△ PbAc 2＋NaClO ＋2NaOH ＝PbO 2↓＋2NaAc ＋NaCl ＋H 2O△ 5PbO 2＋2Mn 2＋＋4H ＋＝5Pb 2＋＋2MnO 4－＋2H 2O 微热 Pb 3O 4＋4HNO 3＝2Pb(NO 3)2＋2PbO 2＋2H 2OPbO 2＋4HCl ＝PbCl 2＋Cl 2↑＋2H 2O2Fe3＋＋Sn2＋＝2Fe2＋＋Sn4＋2Sn2＋＋O2＋4H＋＝2Sn4＋＋2H2O2HgCl2＋SnCl2＋2HCl＝Hg2Cl2↓＋H2SnCl6Hg2Cl2＋SnCl2＋2HCl＝2Hg↓＋H2SnCl6Ge(OH)2＋2NaOH＝Na2GeO3＋H2O＋H2↑SnCl4＋2Cl－＝SnCl62－PbI2＋2I－＝PbI42－SnCl2＋H2O＝Sn(OH)Cl↓＋HClPb2＋＋S2－＝PbS↓3SnS2＋6NaOH＝Na2SnO3＋Na2SnS3＋3H2OGeS2＋Na2S＝Na2GeS3SnS2＋Na2S＝Na2SnS32PbS＋3O2＝2PbO＋2SO2焙烧4As＋10NaOH＋2NaNO3＝4Na3AsO4＋5H2↑＋N2↑第十四章氮族元素化学方程式（或离子方程式）条件 N 2＋3H 2＝2NH 3 高温高压，催化剂N 2＋O 2＝2NO 放电 3Ca ＋N 2＝Ca 3N 2 410℃ 6Li ＋N 2＝2Li 3N △ NH 4NO 2(aq)＝2H 2O ＋N 2↑ △ NH 4Cl ＋NaNO 2＝NaCl ＋2H 2O ＋N 2↑ △ (NH 4)2Cr 2O 7(s)＝Cr 2O 3＋4H 2O ＋N 2△ 2NH 3＝NH 4＋＋NH 2－2Na ＋2NH 3＝2Na ＋＋NH 2－＋H 2↑ Na ＋n NH 3(l)＝2Na ＋＋e(NH 3)n－AgCl ＋2NH 3＝[Ag(NH 3)2]＋＋Cl － 2NH 3＋3O 2(纯)＝2N 2＋6H 2O 燃烧 4NH 3＋5O 2＝4NO ＋6H 2O Pt ，△ 2NH 3＋3Cl 2＝N 2＋6HCl 2NH 3＋3Br 2＝N 2＋6HBr 2NH 3＋3CuO ＝N 2＋3Cu ＋3H 2O△ NH 3＋HNO 2＝N 2＋2H 2O 3Mg ＋2NH 3(g)＝Mg 3N 2＋3H 2 △ 2Na ＋2NH 3(l)＝2NaNH 2＋H 2 NH 4Cl(浓)＋3Cl 2＝4HCl ＋NCl 3 COCl 2＋4NH 3＝CO(NH 2)2＋2NH 4Cl SOCl 2＋4NH 3＝SO(NH 2)2＋2NH 4ClHgCl 2＋2NH 3·H 2O ＝Hg(NH 2)Cl ↓＋NH 4Cl ＋2H 2ONH 3·H 2O ⇌NH 4＋＋OH －In 2(SO 4)3＋6NH 3·H 2O ＝2In(OH)3↓＋3(NH 4)2SO 4ZnCl 2＋2NH 3·H 2O ＝Zn(OH)2↓＋2NH 4Cl2CuSO4＋2NH3·H2O＝Cu2(OH)2SO4↓＋(NH4)2SO4(NH4)3PO4＝3NH3＋H3PO4△(NH4)2SO4＝NH3＋NH4HSO4△NH4HCO3＝NH3＋CO2＋H2O △NH4HS＝NH3＋H2S △NH4NO3＝N2O＋2H2O △3H2＋N2＝2NH3催化剂，高温高压2NH4Cl＋Ca(OH)2＝CaCl2＋2H2O＋2NH3△Ca3N2＋6H2O＝3Ca(OH)2＋2NH3↑2NH3＋NaClO＝N2H4＋NaCl＋H2ON2H4＋2H2O2＝N2↑＋4H2ON2H4＋4AgBr＝N2↑＋4Ag↓＋4HBrN2H4＋2I2＝N2↑＋4HIN2H4(g)＋O2＝N2＋2H2O 燃烧N2H4＋HNO2＝2H2O＋HN33N2H4＝N2↑＋4NH3↑Si催化，△CO3＋＋6N2H4＝[Co(N2H4)6]3＋Pt2＋＋2NH3＋N2H4＝[Pt(NH3)2(N2H4)6]2＋3NH2OH＝NH3＋N2↑＋3H2O4NH2OH＝2NH3＋N2O↑＋3H2O2NO＋3H2＋H2SO4＝(NH2OH)2·H2SO4铂，木炭2NH2OH＋2AgBr＝2Ag↓＋N2↑＋2HBr＋2H2ONH3OH＋＋HNO2＝N2O↑＋H3O＋＋H2ONH3OH＋＋2HNO3＝3HNO2＋H3O＋NaNO3＋3NaNH2＝NaN3＋3NaOH＋NH3↑熔融2HN3＝H2↑＋3N2↑△2AgN3＝2Ag＋3N2↑△2NaN3＝2Na＋3N2↑300℃NH 4NO 3＝N 2O ↑＋2H 2O△ 2NO ＋O 2＝2NO 2 NO ＋NO 2＝N 2O 3 低温 N 2O 3＝NO ＋NO 2 △ 2NO 2⇌N 2O 4N 2O 4＋H 2O ＝HNO 3＋HNO 2 2NO 2＋2OH －＝NO 3－＋NO 2－＋H 2O 2HNO 2＝NO ↑＋NO 2↑＋H 2O △ 2HNO 2＋2I －＋2H ＋＝2NO ↑＋I 2↓＋2H 2O 5NO 2－＋2MnO 4－＋6H ＋＝5NO 3－＋2Mn 2＋＋3H 2ONO ＋NO 2＋H 2O ＝2HNO 2 低温 H ＋＋NO 2－⇌HNO 2HNO 3＝H ＋＋NO 3－4HNO 3＝4NO 2＋2H 2O ＋O 2 光照 2HNO 3＝N 2O 5＋H 2O强脱水剂Cu ＋4HNO 3＝Cu(NO 3)2＋NO 2↑＋2H 2OS ＋2HNO 3＝H 2SO 4＋2NO ↑4Zn ＋10HNO 3(稀)＝4Zn(NO 3)2＋N 2O ↑＋5H 2O 4Zn ＋10HNO 3(很稀)＝4Zn(NO 3)2＋NH 4NO 3＋3H 2OMnS ＋2HNO 3(极稀)＝Mn(NO 3)2＋H 2S ↑ Zn ＋2HNO 3(极稀)＝Zn(NO 3)2＋H 2↑ Au ＋HNO 3＋4HCl ＝HAuCl 4＋NO ↑＋2H 2O 3Pt ＋4HNO 3＋18HCl ＝3H 2PtCl 6＋4NO ↑＋8H 2ONaNO 3＝NaNO 3＋ 12O 2↑△ 2Pb(NO 3)2＝2PbO ＋4NO 2↑＋O 2↑ △ 2AgNO 3＝2Ag ＋2NO 2↑＋O 2↑ △ NH 4NO 3＝N 2O ↑＋2H 2O△Mg(NO 3)2·6H 2O ＝Mg(OH)NO 3＋HNO 3＋5H 2O△ 4NH 3＋5O 2＝4NO ＋6H 2OPt ，△ 2NO ＋O 2＝2NO 2 3NO 2＋H 2O ＝2HNO 3＋NO ↑ NaNO 3＋H 2SO 4(浓)＝NaHSO 4＋HNO 34NH 3＋3F 2＝NF 3＋3NH 4F Cu 2NF 3＋2AlCl 3＝N 2＋3Cl 2＋2AlF 3 70℃ 2NF 3＋3H 2O(g)＝NO ＋NO 2＋6HF火花 2NCl 3＝N 2＋3Cl 2 90℃ NCl 3＋3H 2O ＝NH 3＋3HClO3Br(g)＋2P ＝2PBr 3 4P ＋3S ＝P 4S 3 △ P ＋Al ＝AlP 650~700℃ 2P ＋3Zn ＝Zn 3P 2500~600℃2P ＋5CuSO 4＋8H 2O ＝5Cu ＋2H 3PO 4＋5H 2SO 4 11P ＋15CuSO 4＋24H 2O ＝5Cu 3P ＋6H 3PO 4＋15H 2SO 4P 4＋3NaOH ＋3H 2O ＝PH 3↑＋3NaH 2PO 2 Ca 3(PO 4)2(s)＋3SiO 2(s)＝3CaSiO 3(l)＋P 2O 5(g)电炉高温 P 2O 5(g)＋5C(s)＝2P(g)＋5CO(g) 电炉高温PH 4＋＋H 2O ＝PH 3↑＋H 3O ＋ PH 3(g)＋HI(g)＝PH 4I(s)8CuSO 4＋PH 3＋4H 2O ＝H 3PO 4＋4H 2SO 4＋4Cu 2SO 4 4Cu 2SO 4＋PH 3＋4H 2O ＝H 3PO 4＋4H 2SO 4＋8Cu ↓3Cu 2SO 4＋2PH 3＝3H 2SO 4＋2Cu 3P ↓ Ca 3P 2＋6H 2O ＝Ca(OH)2↓＋2PH 3↑PH 4＋＋OH －＝PH 3↑＋H 2OP 4(g)＋6H 2＝4PH 3激光 P 4(s)＋3OH －＋3H 2O ＝3H 2PO 2－＋PH 3↑2P 2H 4＋7O 2＝2P 2O 5＋4H 2O P 4O 6＋6H 2O(冷)＝4H 3PO 3 5P 4O 6＋18H 2O(热)＝8P ＋12H 3PO 4 P 4O 6＋6H 2O(热)＝PH 3＋3H 3PO 42P 4O 6＝3P 2O 4＋2P(红磷) △ P 4O 10＋2H 2O ＝4HPO 3 4HPO 3＋2H 2O ＝2H 4P 2O 7 P 4O 10＋6H 2O ＝4H 3PO 4 P 4O 10＋2H 2SO 4＝2SO 3＋4HPO 3Fe 3＋＋PO 43－＝FePO 4↓ FePO 4＋PO 43－＝[Fe(PO 4)2]3－ PO 43－＋H 2O ＝H PO 42－＋OH － PO 43－＋3Ag ＋＝Ag 3PO 4↓ PO 3－＋Ag ＋＝AgPO 3↓ P 2O 74－＋4Ag ＋＝Ag 4P 2O 7↓PO 43－＋12MoO 42－＋24H ＋＋3NH 4＋＝(NH 4)3PMo 12O 40·6H 2O ↓＋6H 2OPO 43－＋Mg 2＋＋NH 4＋＝MgNH 4PO 4↓ H 3PO 2＋I 2＋H 2O ＝H 3PO 3＋2HI H 3PO 3＋I 2＋H 2O ＝H 3PO 4＋2HI HPO 32－＋2Ag ＋＝Ag 2HPO 3↓ Ag 2HPO 3＋H 2O ＝H 3PO 4＋2AgH 2PO 2－＋4Ag ＋＋2H 2O ＝4Ag ↓＋H 3PO 4＋3H ＋ H 2PO 2－＋Ni 2＋＋H 2O ＝Ni ↓＋HPO 32－＋3H ＋2H 3PO 2＝H 3PO 4＋PH 3↑2H 2PO 2－＋OH －＝PO 43－＋PH 3↑＋H 2O4H3PO3＝3H3PO4＋PH3↑PX5＋4H2O＝H3PO4＋5HX（X＝F、Cl、Br、I）PX5＋2H2O＝P(OH)2X3＋2HX（X＝F、Cl、Br、I）P(OH)2X3＝POX3＋H2O（X＝F、Cl、Br、I）PCl3＋3H2O＝H3PO3＋3HClPCl3＋3C6H5OH＝(C6H5O)3P＋3HClPCl5＝PCl3＋Cl2473KP4S10＝P4S7＋3S 沸腾3P＋5HNO3＋2H2O＝3H3PO4＋5NO↑△3As＋5HNO3＋2H2O＝3H3AsO4＋5NO↑△3Sb＋5HNO3＋8H2O＝3H[Sb(OH)6]＋5NO↑△Bi＋4HNO3＝Bi(NO3)3＋NO↑＋2H2O2As＋3H2SO4(浓)＝As2O3＋3SO2↑＋3H2O2Sb＋6H2SO4(浓)＝Sb2(SO4)3＋3SO2↑＋6H2O2Bi＋6H2SO4(浓)＝Bi2(SO4)3＋3SO2↑＋6H2O2As＋6NaOH＝2Na3AsO3＋3H2↑熔融FeAsS＝FeS＋As △FeAsS2＋Fe＝2FeS＋As △Sb2S3＋3Fe＝3FeS＋2Sb △Bi2S3＋3Fe＝3FeS＋2Bi △2Sb2S3＋9O2＝2Sb2O3＋6SO2△Sb2O3＋3C＝2Sb(g)＋3CO(g) △Na3As＋3H2O＝3NaOH＋AsH3↑Na3As＋3HCl＝3NaCl＋AsH3↑Mg3Sb2＋6HCl＝3MgCl2＋2SbH3↑Mg3Bi2＋6HCl＝3MgCl2＋2BiH3↑As2O3＋6Zn＋12HCl＝2AsH3↑＋6ZnCl2＋3H2OSb3＋＋3Zn＋3H＋＝SbH3↑＋3Zn2＋2SbH3＝2Sb＋3H2△2AsH 3＝2As ＋3H 2300℃ 2As ＋5ClO －＋6OH －＝2AsO 43－＋5Cl －＋3H 2O 2AsH 3＋12AgNO 3＋3H 2O ＝As 2S 3＋12HNO 3＋12Ag ↓As 2O 3＋6NaOH ＝2Na 3AsO 3＋3H 2O As 2O 3＋6HCl(浓)＝2AsCl 3＋3H 2OAs(OH)3＝As(OH)2＋＋OH －H 3AsO 3＝H ＋＋H 2AsO 3－AsO 33－＋I 2＋2OH －＝AsO 43－＋2I －＋H 2OSb 2O 3＋6HCl(浓)＝2SbCl 3＋3H 2O Bi 2O 3＋6HCl(浓)＝2BiCl 3＋3H 2O NaH 2AsO 4＝NaAsO 3＋H 2O△ AsO 43－＋12MoO 42－＋24H ＋＋3NH 4＋＝(NH 4)3AsMo 12O 40↓＋12H 2O△ AsO 43－＋Mg 2＋＋NH 4＋＝MgNH 4AsO 4↓ 2AsO 43－＋6H ＋＋5H 2S ＝As 2S 5↓＋8H 2O H 3AsO 4＋2I －＋2H ＋＝H 3AsO 3＋I 2＋H 2OSb 2O 5＋10HCl ＝2SbCl 5＋5H 2O SbCl 5＋2H 2O ＝SbO 2Cl ↓＋4HCl Bi 3＋＋Cl 2＋6OH －＝BiO 3－＋2Cl －＋3H 2O 5BiO 3－＋Mn 2＋＋14H ＋＝5Bi 3＋＋2MnO 4－＋7H 2OAsCl 3＋3H 2O ＝H 3AsO 3＋3HCl SbCl 3＋H 2O ＝SbOCl ↓＋2HCl Bi(NO 3)3＋H 2O ＝BiONO 3↓＋2HNO 32M ＋3X 2＝2MX 3（M ＝P 、As 、Sb 、Bi ；X ＝F 、Cl 、Br 、I ）△ M 2O 3＋6HCl ＝2MCl 3＋3H 2O （M ＝P 、As 、Sb 、Bi ）As 2S 3＋6NaOH ＝Na 3AsS 3＋Na 3AsO 3＋3H 2OSb 2S 3＋6HCl(浓)＝2SbCl 3＋3H 2S ↑Sb2S3＋6NaOH＝Na3SbS3＋Na3SbO3＋3H2OBi2S3＋6HCl(浓)＝2BiCl3＋3H2S↑4AsS5＋24NaOH＝5Na3AsS4＋12H2O＋3Na3AsO4Sb2S5＝Sb2S3＋2S↓Sb2S3＋6HCl＝2SbCl3＋3H2S↑As2S3＋3Na2S＝2Na3AsS3Sb2S3＋3Na2S＝2Na3SbS32Na3AsS3＋6HCl＝6NaCl＋As2S3↓＋3H2S↑2(NH4)3SbS4＋6HCl＝6NH4Cl＋Sb2S5↓＋3H2S↑2Bi(NO3)3＋3H2S＝Bi2S3↓＋6HNO32Sb(NO3)3＋3H2S＝Sb2S3↓＋6HNO32AsCl3＋3H2S＝As2S3↓＋6HCl 浓HCl 2Na3AsS3＋6HCl＝6NaCl＋3H2S↑＋As2S3↓2Na3AsS4＋6HCl＝6NaCl＋3H2S↑＋As2S5↓第十五章氧族元素化学方程式（或离子方程式）条件2BaO2＝2BaO＋O2↑△2NaNO3＝2NaNO2＋O2↑△2KClO3＝2KCl＋3O2↑MnO2，△3Fe＋2O2＝Fe3O4点燃2Mg＋O2＝2MgO 点燃2H2＋O2＝2H2O 点燃2H2S＋3O2＝2SO2＋2H2O 点燃2H2S＋O2＝2S＋2H2O 点燃4NH3＋3O2＝2N2＋6H2O 点燃4NH3＋5O2＝4NO＋6H2O Pt催化，点燃2CO＋O2＝2CO2点燃2Sb2S3＋9O2＝2Sb2O3＋6SO2△3O2＝2O3高压放电2I－＋O3＋2H＋＝I2↓＋H2O＋O22HI＋2O3＝I2↓＋H2O＋O23SO2＋O3＝3SO3PbS(黑)＋4O3＝PbSO4(白)＋4O2O3⇌O2＋O 紫外线Mg＋2H2O(热)＝Mg(OH)2＋H2↑Mg＋H2O(蒸汽)＝MgO＋H23Fe＋4H2O(蒸汽)＝Fe3O4＋4H2Na2O＋H2O＝2NaOHSO2＋H2O＝H2SO3P4S10＋16H2O＝4H3PO4＋10H2S↑H2O2＋Ba(OH)2＝BaO2(s)＋2H2O2I－＋2H＋＋H2O2＝I2↓＋2H2OPbS＋4H2O2＝PbSO4＋4H2O2[Cr(OH)4]－＋3H 2O 2＋2OH －＝2CrO 42－＋8H 2OMn(OH)2＋H 2O 2＝MnO 2＋2H 2O2MnO 4－＋5H 2O 2＋6H ＋＝2Mn 2＋＋5O 2↑＋8H 2OCl 2＋H 2O 2＝2HCl ＋O 2 H 2O 2＋Ag 2O ＝2Ag ↓＋O 2↑＋H 2O2H 2O 2＝2H 2O ＋O 2↑Cr 2O 72－＋4H 2O 2＋2H ＋＝2CrO 5＋5H 2O 4CrO 5(蓝色)＋12H ＋＝4Cr 3＋＋6H 2O ＋7O 2↑2NH 4HSO 4＝(NH 4)2S 2O 8＋H 2↑ 电解 (NH 4)2S 2O 8＋2H 2O ＝2NH 4HSO 4＋H 2O 2BaO 2＋H 2SO 4＝BaSO 4↓＋H 2O 2BaCO 3＝BaO ＋CO 2↑ 2BaO ＋O 2＝2BaO 2＞500℃Na 2O 2＋2NaH 2PO 4＝2Na 2HPO 4＋H 2O 2 3FeS 2＋12C ＋8O 2＝6S ＋Fe 3O 4＋12CO2H 2S ＋O 2＝2S ＋2H 2O 2H 2S ＋SO 2＝3S ＋2H 2O催化剂，△ S ＋O 2＝SO 2 点燃 S ＋3F 2＝SF 6 C ＋2S ＝CS 2 1973K Hg ＋S ＝HgS △ Fe ＋S ＝FeS点燃 S ＋2HNO 3＝H 2SO 4＋2NO ↑ 3S ＋6NaOH ＝2Na 2S ＋Na 2SO 3＋3H 2O△ FeS ＋2HCl ＝H 2S ↑＋FeCl 2 FeS ＋H 2SO 4＝H 2S ↑＋FeSO 4H 2S ＋I 2＝S ＋2HIH 2S ＋4Br 2＋4H 2O ＝H 2SO 4＋8HBr2Fe 3＋＋H 2S ＝2Fe 2＋＋S ↓＋2H ＋ 2S 2－＋O 2＋2H 2O ＝2S ↓＋4OH － Na 2S ＋H 2O ＝NaOH ＋NaHS 2CaS ＋2H 2O ＝Ca(HS)2＋Ca(OH)2↓ Ca(HS)2＋2H 2O ＝2H 2S ↑＋Ca(OH)2↓S 2－＋S ＝S 22－S 22－＋S ＝S 32－ S x －12－＋S ＝S x 2－（x ＝2~6） S 22－＋2H ＋＝S ↓＋H 2S ↑ GeS ＋Na 2S 2＝GeS 2＋Na 2S As 2S 3＋2Na 2S 2＝As 2S 5＋2Na 2SAs 2S 3＋3S 2－＝2AsS 33－SnS 2＋S 2－＝SnS 32－ HgS ＋S 2－＝HgS 22－ CO 2＋Ca(OH)2＝CaCO 3 SnS ＋Na 2S 2＝SnS 2＋Na 2S SnS 2＋Na 2S ＝Na 2SnS 3 2Na 2SO 3＋O 2＝2Na 2SO 4 H 2SO 3＋I 2＋H 2O ＝H 2SO 4＋2HI H 2SO 3＋2H 2S ＝3S ＋3H 2O SO 2＋2CO ＝S ＋2CO 2 铝矾土 4Na 2SO 3＝3Na 2SO 4＋S ↓＋H 2O 2H 2SO 4(浓)＋Zn ＝SO 2↑＋ZnSO 4＋2H 2O 2H 2SO 4(浓)＋Cu ＝SO 2↑＋CuSO 4＋2H 2OS ＋O 2＝SO 2 点燃 2H 2S ＋3O 2＝2SO 2＋2H 2O点燃4FeS 2＋11O 2＝8SO 2＋2Fe 2O 3 高温 SO 32－＋2H ＋＝SO 2↑＋H 2O 2H 2SO 4(浓)＋S ＝3SO 2↑＋2H 2O 2NaHSO 3＝Na 2S 2O 5＋H 2O△ SO 2＋Cl 2＝SO 2Cl 2活性炭 SO 2Cl 2＋2H 2O ＝H 2SO 4＋2HCl ↑HCl ＋SO 3＝HSO 3Cl HSO 3Cl ＋H 2O ＝H 2SO 4＋HCl ↑MgSO 4＝MgO ＋SO 34Ag 2SO 4＝8Ag ＋2SO 3＋2SO 2↑＋3O 2↑△ 2FeSO 4＝Fe 2O 3＋SO 3＋SO 2↑ △ 2FeO ＋SO 3＝Fe 2O 3＋SO 2↑ 2NaHSO 4＝Na 2S 2O 7＋H 2O 强热 3K 2S 2O 7＋Fe 2O 3＝Fe 2(SO 4)3＋3K 2SO 4 共熔 3K 2S 2O 7＋Al 2O 3＝Al 2(SO 4)3＋3K 2SO 4共熔 S 2O 72－＋H 2O ＝2HSO 4－Na 2SO 3＋S ＝Na 2S 2O 32Na 2S ＋Na 2CO 3＋4SO 2＝Na 2S 2O 3＋CO 2 S 2O 32－＋2H ＋＝SO 2↑＋S ↓＋H 2O S 2O 32－＋4Cl 2＋5H 2O ＝2SO 42－＋8Cl －＋10H ＋2S 2O 32－＋I 2＝S 4O 62－＋2I － Ag 2S 2O 3＋H 2O ＝Ag 2S ↓＋H 2SO 4 PbS 2O 3＋H 2O ＝PbS ↓＋H 2SO 4 Ag 2S 2O 3＋2Na 2S 2O 3＝Na 4[Ag 2(S 2O 3)3] AgBr ＋2S 2O 32－＝[Ag(S 2O 3)2]3－＋Br － Ag ＋＋2S 2O 32－＝[Ag(S 2O 3)2]3－[Ag 2(S 2O 3)3]4－＋2H ＋＝Ag 2S ＋SO 42－＋2S ＋2SO 2＋H 2O2Mn 2＋＋5S 2O 82－＋8H 2O ＝2MnO 4－＋10SO 42－＋16H ＋Ag ＋，△Cu ＋K 2S 2O 8＝CuSO 4＋K 2SO 4 2K 2S 2O 8＝2K 2SO 4＋2SO 3＋O 2↑△ 2NaHSO 4＋H 2SO 3＋Zn ＝Na 2S 2O 4＋ZnSO 3＋2H 2O2Na 2S 2O 4＝Na 2SO 3＋SO 2＋Na 2S 2O 3△ Se ＋2Cl 2＝SeCl 4Se ＋2H 2SO 4(浓)＝2SO 2↑＋H 2SeO 3＋H 2O△ Te ＋2Br 2＝TeBr 4△ Al 2Se 3＋6H 2O ＝2Al(OH)3↓＋3H 2Se ↑ Al 2Te 3＋6H 2O ＝2Al(OH)3↓＋3H 2Te ↑ TeO 2＋2NaOH ＝Na 2TeO 3＋H 2O H 2SeO 3＋2SO 2＋H 2O ＝Se ↓＋2H 2SO 4 5H 2SeO 3＋2HClO 3＝5H 2SeO 4＋Cl 2↑＋H 2O 3TeO 2＋H 2Cr 2O 7＋6HNO 3＋5H 2O ＝3H 6TeO 6＋2Cr(NO 3)3H 2SeO 4＋2HCl ＝H 2SeO 3＋Cl 2↑＋H 2O 2Au ＋6H 2SeO 4＝Au 2(SeO 4)3＋3H 2SeO 3＋3H 2OH 2TeO 4＋2HCl ＝H 2TeO 3＋Cl 2↑＋H 2O Se ＋2H 2SO 4＝SeO 2＋2SO 2↑＋2H 2O Cu 2Se ＋6H 2SO 4＝SeO 2＋2CuSO 4＋4SO 2↑＋6H 2O Ag 2Se ＋4H 2SO 4＝SeO 2＋Ag 2SO 4＋3SO 2↑＋4H 2ONa 2TeO 3＋H 2SO 4＝TeO 2＋Na 2SO 4＋H 2O第十六章卤素化学方程式（或离子方程式）条件－I－＋I2＝I32Cr＋3Cl2＝2CrCl3△Cd＋Cl2＝CdCl2△2Ag＋Cl2＝2AgCl △Cl2＋H2＝2HCl hνBr2＋H2＝2HBr △I2＋H2＝2HI △Xe＋F2＝XeF2△2S＋Cl2＝S2Cl2△S＋Cl2＝SCl2△2P＋3Cl2＝2PCl3PCl3中2F2＋2H2O＝4HF＋O2Cl2＋H2O＝HCl＋HClOCl2＋2OH－＝Cl－＋ClO－＋H2O3Cl2＋6OH－＝5Cl－＋ClO3－＋3H2O △2NaCl＋2H2O＝H2↑＋Cl2↑＋2NaOH 电解MnO2＋4HCl(浓)＝MnCl2＋2H2O＋Cl2△2KMnO4＋16HCl(浓)＝2MnCl2＋2KCl＋5Cl2＋8H2OK2PbF6＝K2PbF4＋F2△BrF5＝BrF5＋F2△2KMnO4＋2KF＋10HF＋3H2O2＝2K2MnF6＋8H2O＋3O2SbCl5＋5HF＝SbF5＋5HClK2MnF6＋2SbF5＝KSbF6＋MnF4423KMnF4＝MnF3＋12F2↑2Br－＋Cl2＝Br2＋2Cl－383K 3Br2＋3Na2CO3＝5NaBr＋NaBrO3＋3CO2↑5HBr ＋HBrO 3＝3Br 2＋3H 2OMnO 2＋2NaBr ＋3H 2SO 4＝Br 2＋MnSO 4＋2NaHSO 4＋2H 2O 2NaBr ＋3H 2SO 4(浓)＝Br 2＋2NaHSO 4＋SO 2↑＋2H 2O2IO 3－＋6HSO 3－＝2I －＋6SO 42－＋6H ＋5I －＋IO 3－＋6H ＋＝3I 2＋3H 2O 2I －＋MnO 2＋4H ＋＝2H 2O ＋I 2↓＋Mn 2＋2NaI ＋MnO 2＋3H 2SO 4＝I 2↓＋MnSO 4＋2NaHSO 4＋2H 2O 8NaI ＋9H 2SO 4(浓)＝4I 2↓＋8NaHSO 4＋H 2S ↑＋2H 2OSiO 2＋4HF(aq)＝SiF 4↑＋2H 2O 4HF(aq)＋O 2＝2I 2＋2H 2O NaCl ＋H 2SO 4(浓)＝NaHSO 4＋HCl ↑2NaBr ＋3H 2SO 4(浓)＝SO 2↑＋Br 2＋2NaHSO 4＋2H 2O 8NaI ＋9H 2SO 4(浓)＝H 2S ＋4I 2↓＋8NaHSO 4＋4H 2O2HX ＝H 2＋X 2（X ＝F 、Cl 、Br 、I ）△ 2HI ⇌H 2＋I 2CaF 2＋H 2SO 4(浓)＝CaSO 4＋2HF ↑ △ NaCl ＋H 2SO 4(浓)＝NaHSO 4＋HCl ↑ △ NaBr ＋H 3PO 4(浓)＝NaH 2PO 4＋HBr ↑ △ NaI ＋H 3PO 4(浓)＝NaH 2PO 4＋HI ↑△ H 2＋Cl 2＝2HCl点燃 PX 3＋3H 2O ＝H 3PO 3＋3HX ↑（X ＝F 、Cl ）2P ＋3Br 2＝2PBr 3 PBr 3＋3H 2O ＝H 3PO 3＋3HBr ↑ 2P ＋3Br 2＋6H 2O ＝2H 3PO 3＋6HBr ↑2P ＋3I 2＝2PI 3 PI 3＋3H 2O ＝H 3PO 3＋3HI ↑ 2P ＋3I 2＋6H 2O ＝2H 3PO 3＋6HI ↑Zn ＋2HCl ＝ZnCl 2＋H 2↑CuO ＋2HCl ＝CuCl 2＋H 2O NaOH ＋HCl ＝NaCl ＋H 2O CaCO 3＋2HCl ＝CaCl 2＋H 2O ＋CO 2↑Sn ＋2Cl 2＝SnCl 4 高温，干燥 2Al ＋3I 2＝2AlI 3 高温，干燥TiO 2＋C ＋2Cl 2＝TiCl 4＋CO 2 AgNO 3＋KCl ＝KNO 3＋AgCl ↓ AgCl ＋KI ＝KCl ＋AgI ↓ Ag ＋＋Cl －＝AgCl ↓ PbCl 2＋2Cl －＝[PbCl 4]2－ Hg 2＋＋2I －＝HgI 2↓ HgI 2＋2I －＝[HgI 4]2－F 2＋Cl 2＝2ClF 250℃ Br 2＋Cl 2＝2BrClI 2＋3F 2＝2IF 3 －45℃，CCl 3F 中BrF 5＋2Br 2＝5BrF △ ClF ＋F 2＝ClF 3 △ ICl ＋H 2O ＝HIO ＋HCl BrF 5＋3H 2O ＝HBrO 3＋5HF 2BrF 3＝BrF 2＋＋BrF 4－AgF ＋BrF 3＝AgBrF 4＝Ag ＋＋BrF 4－SbF 5＋BrF 3＝BrF 2＋＋SbF 6－KI ＋I 2＝KI 3 CsBr ＋IBr ＝CsIBr 2 CsI ＋Br 2＝CsIBr 2 KCl ＋ICl ＝KICl 2 KI 3＝KI ＋I 2△CsBrCl 2＝CsBr ＋Cl 2 △ CsBrCl 2＝CsCl ＋BrCl △ 2HClO ＝2HCl ＋O 2↑ h ν 3HClO ＝2HCl ＋HClO 3↑ △ 2HClO ＝Cl 2O ↑＋H 2O 干燥剂 3BrO －＝2Br －＋BrO 3－△ 3I 2＋6OH －＝5I －＋IO 3－＋3H 2O HClO ＋HCl ＝Cl 2↑＋H 2O2KI ＋NaClO ＋H 2SO 4＝NaCl ＋I 2＋K 2SO 4＋H 2O NaClO ＋MnSO 4＋2NaOH ＝MnO 2↓＋Na 2SO 4＋NaClCl 2O ＋H 2O ＝2HClO 2Cl 2＋2HgO ＝HgCl 2·HgO ＋Cl 2O 2Cl 2＋2HgO ＋H 2O ＝HgCl 2·HgO ＋2HClO2Cl 2＋H 2O ＝H ＋＋Cl －＋HClO Cl 2＋H 2O ＋CaCO 3＝CaCl 2＋CO 2＋2HClOCl 2＋2OH －＝ClO －＋Cl －＋H 2O 8HClO 2＝6ClO 2＋Cl 2↑＋4H 2O 2NaClO 3＋SO 2＋H 2SO 4＝2ClO 2＋2NaHSO 4 2ClO 2＋2OH －＝ClO 2－＋ClO 3－＋H 2O2ClO 2＋Na 2O 2＝2NaClO 2＋O 2 Ba(ClO 2)2＋H 2SO 4＝BaSO 4＋2HClO 23NaClO 2＝2NaClO 3＋NaCl 受热或撞击2HClO 3＝2HCl ＋3O 2↑ h ν 4HClO 3＝3HClO 4＋2HCl△ 8HClO 3(浓)＝4HClO 4＋2Cl 2↑＋3O 2↑＋2H 2O△ 4HBrO 3(浓)＝2Br 2↑＋5O 2↑＋2H 2O△ 2KClO 3＝2KCl ＋3O 2↑ MnO 2，△ 4KClO 3＝3KClO 4＋KCl400℃2Zn(ClO 3)2＝2ZnO ＋2Cl 2＋5O 2△ 2HIO 3＝I 2O 5＋H 2O443K HClO 3＋6I －＋5H ＋＝3I 2＋Cl －＋3H 2O2KClO 3＋3S ＝3SO 2↑＋2KCl 研磨 3X 2＋6OH －＝5X －＋XO 3－＋3H 2O 3I 2＋10HNO 3＝6HIO 3＋10NO ↑＋2H 2O KBr ＋3Cl 2＋3H 2O ＝KBrO 3＋6HCl Ba(ClO 3)2＋H 2SO 4＝BaSO 4↓＋2HClO 3 4HClO 4(浓)＝2Cl 2↑＋7O 2↑＋2H 2O 2HClO 4＋I 2＋4H 2O ＝2H 5IO 6＋Cl 2↑ △ Zn ＋2HClO 4＝Zn(ClO 4)2＋H 2↑5H 5IO 6＋2Mn 2＋＝2MnO 4－＋5IO 3－＋11H ＋＋7H 2OKClO 4＋H 2SO 4(浓)＝KHSO 4＋HClO 4 NaBrO 3＋XeF 2＋H 2O ＝NaBrO 4＋Xe ＋2HF NaBrO 3＋F 2＋2NaOH ＝NaBrO 4＋2NaF ＋H 2OCl 2＋IO 3－＋3OH －＝H 3IO 62－＋2Cl － △ Ba 5(IO 6)2＋5H 2SO 4＝BaSO 4↓＋2H 5IO 6IO 3－＋H 2O ＝IO 4－＋H 2↑ 通电 HCOONH 4＝HCN ＋2H 2O P 2O 5 NH 3＋CH 4＝HCN ＋3H 2 1200℃，Pt NaNH 2＋C ＝NaCN ＋H 2↑ 600℃ CaCN 2＋Na 2CO 3＋C ＝2NaCN ＋CaCO 3熔融 CaC 2＋N 2＝CaCN 2＋C 1000℃ (NH 4)2CO ＝HCNO ＋NH 3↑ △ 2AgSCN ＋Br 2＝2AgBr ＋(SCN)22CuSO 4＋4KCN ＝Cu 2(CN)2＋(CN)2↑＋2K 2SO 4 △ CN －＋2OH －＋Cl 2＝CNO －＋Cl －＋H 2O2CNO－＋4OH－＋3Cl2＝2CO2＋6Cl－＋N2＋2H2O (CN)2＋H2O＝HCN＋HCNO(CN)2＋2OH－＝CN－＋CNO－＋H2O]－＋Na＋AgCN＋NaCN＝[Ag(CN)2]－Hg(SCN)2＋SCN－＝[Hg(SCN)3]－＋I－AgI＋2CN－＝[Ag(CN)2]3－x（x＝1~6）Fe3＋＋x SCN－＝[Fe(SCN)x第十七章氢和稀有气体化学方程式（或离子方程式）条件H2＋2Na＝2NaH 高温H2＋Ca＝CaH2高温CuO＋H2＝Cu＋H2O 高温WO3＋3H2＝W＋3H2O 高温CaO＋Mg＋H2＝CaH2＋MgO 高温PdCl2＋H2＝Pd↓＋2HClTiCl4＋2H2＝Ti＋4HCl 高温2LiCl＋Mg＋H2＝2LiH＋MgCl2△FeS2＋2H2＝Fe＋2H2S ＞900℃CO＋2H2＝CH3OH(g) 温度、压力，催化剂CH4＋H2O＝CO＋3H2高温，催化剂CH4＋CO2＝2CO＋2H2高温，催化剂H2O＋CO＝H2＋CO2500℃，催化剂CaC2＋5H2O(g)＝CaCO3＋CO2＋5H2高温(CH3)2Be＋LiAlH4＝BeH2＋LiAlH2(CH3)2乙醚(C4H9)2Be＝BeH2＋2C4H8△NaH＋H2O＝H2↑＋NaOH2CO2＋BaH2＝2CO＋Ba(OH)2△4LiH＋AlCl3＝LiAlH4＋3LiCl 乙醚2LiH＋B2H6＝2LiBH4乙醚(CH3O)3B＋4NaH＝NaBH4＋3CH3ONa 250℃Xe＋F2＝XeF2△Xe＋2F2＝XeF4△，加压XeF4＋Xe＝2XeF2400℃Xe＋3F2＝XeF6△，加压XeF2＋H2＝Xe＋2HF 400℃XeF6＋3H2＝Xe＋6HFXeF 2(aq)＋2HCl(aq)＋H 2O ＝NaBrO 4＋Xe ↑＋2HF XeF 2＋H 2O ＝Xe ↑＋ 12O 2↑＋2HF3XeF 4＋6H 2O ＝XeO 3＋2Xe ↑＋12HF ＋ 32O 2↑3XeF 4＋6H 2O ＝2XeO ＋XeO 4＋12HF2XeO ＝O 2＋2Xe XeO 4＝ 12O 2＋XeO 3XeF 6＋3H 2O ＝XeO 3＋6HF XeF 6＋H 2O ＝XeOF 4＋2HF XeO 3＋OH －⇌HXeO 4－HXeO 4－＋2OH －＝XeO 64－＋Xe ↑＋O 2↑＋2H 2O XeO 3＋4NaOH ＋O 3＋6H 2O ＝Na 4XeO 6·8H 2O ＋O 22XeF 6＋3SiO 2＝2XeO 3＋3SiF 4↑ BaXeO 6＋2H 2SO 4＝XeO 4＋2BaSO 4＋2H 2OCl 2＋2OH －＝Cl －＋ClO －＋H 2O 4P ＋3NaOH ＋H 2O ＝Na 2SiO 3＋2H 2↑ Be ＋2NaOH ＋2H 2O ＝Na 2[Be(OH)4]＋H 2↑第十八章铜、锌副族元素化学方程式（或离子方程式）条件 2Cu ＋O 2＝2CuO△ 2Cu ＋O 2＋H 2O ＋CO 2＝Cu(OH)2·CuCO 3 2Cu ＋8NH 3＋O 2＋2H 2O ＝2[Cu(NH 3)4]2＋＋4OH － 2Cu ＋8CN －＋2H 2O ＝2[Cu(CN)4]3－＋2OH －＋H 2↑2Cu ＋4HCl ＋O 2＝2CuCl 2＋2H 2O 4Ag ＋4HCl ＋O 2＝4AgCl ＋2H 2O 2Cu ＋2H 2SO 4＋O 2＝2CuSO 4＋2H 2O Cu ＋4HNO 3(浓)＝Cu(NO 3)2＋2NO 2↑＋2H 2O 3Cu ＋8HNO 3(稀)＝3Cu(NO 3)2＋2NO ↑＋4H 2O Cu ＋2H 2SO 4(浓)＝CuSO 4＋SO 2↑＋2H 2O △ 5Cu ＋4H 2SO 4(浓)＝Cu 2S ↓＋3CuSO 4＋4H 2O Ag ＋2HNO 3(浓)＝AgNO 3＋NO 2↑＋H 2O 3Ag ＋4H ＋＋NO 3－＝3Ag ＋＋NO ↑＋2H 2O 2Ag ＋2H 2SO 4(浓)＝Ag 2SO 4＋SO 2↑＋2H 2O △ Au ＋HNO 3＋4HCl ＝H[AuCl 4]＋NO ↑＋2H 2O4CuCl ＋O 2＝2CuO ＋2CuCl 2 2CuI ＋3MnO 2＝2CuO ＋Mn 3O 4＋I 2△ Cu 2O ＋BaO 2＝2CuO ＋BaO △ 2CuI ＋2Hg(g)＝Hg 2I 2＋2Cu CuBr ＋Fe 2＋＝Fe 3＋＋Cu ＋Br － 2Cu ＋(aq)＝Cu ＋Cu 2＋(aq) Cu 2O ＋H 2SO 4＝CuSO 4＋Cu ＋H 2O2Ag ＋＋Mn 2＋＋4OH －＝2Ag ↓＋MnO(OH)2↓＋H 2O2AgOH ＝Ag 2O ＋H 2O △ 2Ag 2O ＝4Ag ＋O 2↑△2Ag2X＝4Ag＋X2↑（X＝Cl、Br、I）光照]－＋4OH－4Ag＋O2＋8CN－＋2H2O＝4[Ag(CN)2]－＋4OH－4Au＋O2＋8CN－＋2H2O＝4[Au(CN)22Cu＋8HCl(热、浓)＝2H3[CuCl4]＋H2↑CuO＋H2SO4＝CuSO4＋H2OCu(OH)2＋H2SO4＝CuSO4＋2H2O2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2↓2Cu2＋＋4CN－＝(CN)2＋2CuCN↓]2－2Cu2＋＋8CN－(过量)＝(CN)2＋2[Cu(CN)3Cu2＋＋Cu＋6Cl－＝2[CuCl3]2－△[CuCl3]2－＝CuCl↓＋2Cl－2CuCl2＋SO2＋2H2O＝2CuCl↓＋H2SO4＋2HClCu(OH)2＝CuO＋H2O 微热4CuO＝2Cu2O＋O2↑＞1000℃CuSO4＋2NaOH＝Cu(OH)2↓＋Na2SO4＋Cu(OH)2＋4NH3·H2O＝[Cu(NH3)4](OH)2＋4H2O NH4 3Au＋＝Au3＋＋2Au↓AuCl3＋H2O＝H[AuCl3(OH)]2CuO＋2KO2＝2KCuO2＋O2↑△AgNO3＋2KCl＋2F2＝KAgF4＋KNO3＋Cl2△2CuFeS2＋O2＝Cu2S＋2FeS＋SO2焙烧2FeS＋3O2＝2FeO＋2SO2高温FeO＋SiO2＝FeSiO3高温2Cu2S＋3O2＝2Cu2O＋2SO2高温2Cu2O＋Cu2S＝6Cu＋6SO2↑高温]－＋4OH－4Au＋8CN－＋2H2O＋O2＝4[Au(CN)22[Au(CN)2]－＋Zn＝[Zn(CN)4]2－＋2Au4Ag＋8CN－＋2H2O＋O2＝4[Ag(CN)2]－＋4OH－2[Ag(CN)2]－＋Zn＝[Zn(CN)4]2－＋2AgAgCl＋2CN－＝[Ag(CN)2]－＋Cl－Ag2S＋4NaCN＝2Na[Ag(CN)2]＋Na2S2Zn＋O2＝2ZnO △2Cd＋O2＝2CdO △2Hg＋O2＝2HgO △Hg＋S＝HgS 研磨4Zn＋2O2＋CO2＋3H2O＝ZnCO3·3Zn(OH)2Zn＋2H＋＝Zn2＋＋H2↑Hg＋2H2SO4(热、浓)＝HgSO4＋SO2↑＋2H2OHg＋4HNO3＝Hg(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O6Hg(过量)＋8HNO3(冷)＝3Hg2(NO3)2＋2NO↑＋4H2OHg＋4HI＝H2[HgI4]＋H2↑Zn＋2NaOH＋2H2O＝Na2[Zn(OH)4]＋H2↑ZnO＋H2SO4＝ZnSO4＋2H2OM(OH)2＝MO＋H2O △Hg2＋＋2OH－＝HgO↓＋H2O2HgO＝2Hg＋O2↑HgS＋O2＝Hg＋SO2焙烧2ZnS＋3O2＝2ZnO＋2SO2焙烧2HgO＋N2H4＝2Hg＋N2↑＋2H2OHg2＋＋Cu＝Hg＋Cu2＋2HgCl2＋H2C2O4＝Hg2Cl2↓＋2HCl＋2CO2↑HgCl2＋H2O2＋2NaOH＝Hg↓＋O2↑＋2NaCl＋2H2OZnCl2＋H2O＝Zn(OH)Cl＋HClFeO ＋2H[ZnCl 2(OH)]＝Fe[ZnCl 2(OH)]2＋H 2O 2Hg(NO 3)2＋H 2O ＝HgO ·Hg(NO 3)2＋2HNO 3HgCl 2＋H 2O ＝Hg(OH)Cl ＋HCl HgCl 2＋2NH 3＝Hg(NH 2)Cl ↓＋NH 4ClHg 2＋＋2KI ＝HgI 2↓＋2K ＋ HgI 2＋2KI ＝K 2[HgI 4] Hg 2Cl 2＝Hg ＋HgCl 2h ν Hg 22＋＋2OH －＝Hg ↓＋Hg(OH)2↓Hg(OH)2＝HgO ＋H 2O Hg 2Cl 2＋Cl 2＝2HgCl 23Hg 2(NO 3)2＋8HNO 3(热)＝6Hg(NO 3)2＋2NO ↑＋4H 2O 2Hg 2(NO 3)2＋2NH 2OH(冷)＝4Hg ＋N 2O ↑＋4HNO 3＋H 2OHg 22＋＋Cu ＝2Hg ＋Cu 2＋ Hg 22＋＋2OH －＝Hg ↓＋[HgI 4]2－ Hg 2CO 3＝Hg ＋HgO ＋CO 2↑ h ν Hg 2Cl 2＋2NH 3＝Hg ＋Hg(NH 2)Cl ＋NH 4Cl2ZnS ＋3O 2＝2ZnO ＋2SO 2 焙烧 2CdS ＋3O 2＝2CdO ＋2SO 2 焙烧 ZnO ＋C ＝Zn(g)＋CO(g) ＞1100℃Cd 2＋＋Zn ＝Cd ＋Zn 2＋第十九章钛、钒副族元素化学方程式（或离子方程式）条件Ti＋O2＝TiO2高温3Ti＋2N2＝Ti3N4高温Ti＋2Cl2＝TiCl4高温2Ti＋6HCl(浓)＝2TiCl3＋3H2↑△Ti＋6HF(aq)＝[TiF6]2－＋2H＋＋2H2↑△TiO2＋2H2SO4(浓)＝Ti(SO4)2＋2H2O △TiO2＋H2SO4(浓)＝TiOSO4＋H2O △Ti4＋＋H2O⇌TiO2＋＋2H＋Ti(SO4)2＋H2O⇌TiOSO4＋H2SO4TiO2＋2KHSO4＝TiOSO4＋K2SO4＋H2O 熔融TiO2＋MgO＝MgTiO3熔融TiO2＋BaCO3＝BaTiO3＋CO2↑熔融FeTiO3＋3H2SO4＝Ti(SO4)2＋FeSO4＋3H2O △H2TiO3＝TiO2＋H2O 煅烧TiBr4＋4NaOH＝Ti(OH)4↓＋4NaBrTi(SO4)2＋4H2O＝Ti(OH)4↓＋2H2SO4TiCl4＋2H2O＝TiO2↓＋4HClTiCl4＋H2O＝TiOCl2↓＋2HCl 在盐酸中Ti＋2Cl2＝TiCl4＞300℃TiO2＋2Cl2＋C＝TiCl4＋CO2煅烧2TiCl4＋Zn＝2TiCl3＋ZnCl22TiCl4＋H2＝2TiCl3＋2HCl 800℃3TiCl4＋Ti＝4TiCl3600℃Ti3＋＋Fe3＋＋H2O＝TiO2＋＋Fe2＋＋2H＋2NH2OH＋2Ti2(SO4)3＋2H2O＝(NH4)2SO4＋4TiOSO4＋H2SO42FeTiO3＋7Cl2＋6C＝2TiCl4＋2FeCl3＋6CO 900℃TiCl 4(g)＋2Mg(l)＝Ti ＋2MgCl 2(l) △ TiO 2＋2CaH 2＝Ti ＋2CaO ＋2H 2 900℃ ZrOCl 2＋(x ＋1)H 2O ＝ZrO 2·x H 2O ＋2HClZr ＋4KOH ＝K 4ZrO 4＋2H 2↑ 熔融 ZrSiO 4＋K 2[SiF 6]＋2SiO 2高温 4V ＋5O 2＝2V 2O 5 660℃ V ＋2Cl 2＝VCl 4高温 V ＋8HNO 3＝V(NO 3)4＋4NO 2↑＋4H 2O 2NH 4VO 3＝V 2O 5＋2NH 3↑＋H 2O ＞400℃2VOCl 3＋3H 2O ＝V 2O 5↓＋6HCl V 2O 5＋6NaOH ＝2Na 3VO 4＋3H 2O V 2O 5＋H 2SO 4(稀)＝(VO 2)2SO 4＋H 2O V 2O 5＋6HCl(稀)＝2VOCl 3＋3H 2O V 2O 5＋6HCl(稀)＝2VOCl 2＋Cl 2↑＋3H 2OV 2O 5＋2H 2＝V 2O 3＋2H 2O△ 6VSO 4＋2KMnO 4＋H 2O ＝2V 2(SO 4)3＋V 2O 3↓＋2MnO 2↓＋2KOHV 2O 3＋NH 2OH ＝2VO 2↓＋NH 3↑ 2VO 2＋2HNO 3＝V 2O 5↓＋2NO 2↑＋H 2OV 2O 5＋2H 2O 2＝2HVO 4＋H 2O KVO 4＋H 2O ＝KVO 3＋H 2O 2 [VO 2(O 2)2]3－＋4H ＋⇌[V(O 2)2]＋＋2H 2O2H 3VO 4＋H 2S ＋4H ＋＝2VO 2＋＋6H 2O ＋S ↓ 2H 3VO 4＋HCOOH ＋4H ＋＝2VO 2＋＋CO 2↑＋6H 2OH 3VO 4＋2HI ＋3HCl ＝VCl 3＋4H 2O ＋I 2↓ 2VO 2＋＋3Zn ＋8H ＋＝2V 2＋＋3Zn 2＋＋4H 2O 5V 2＋＋MnO 4－＋8H ＋＝5V 3＋＋Mn 2＋＋4H 2O 5V 3＋＋MnO 4－＋H 2O ＝5VO 2＋＋Mn 2＋＋2H ＋5VO 2＋＋MnO 4－＋H 2O ＝5VO 2＋＋Mn 2＋＋2H ＋4FeO ·V 2O 3＋5O 2＝4V 2O 5＋2Fe 2O 3 焙烧 2V 2O 5＋4NaCl ＋O 2＝4NaVO 3＋2Cl 2 焙烧 V 2O 3＋Na 2CO 3＋O 2＝2NaVO 3＋2CO 2焙烧 4Nb ＋5O 2＝2Nb 2O 5 高温 4Ta ＋5O 2＝2Ta 2O 5 高温 3NbCl 5＋Nb 2O 5＝5NbOCl 3 高温 3TaCl 5＋Ta 2O 5＝5TaOCl 3 高温 Nb 2O 5＋3H 2＝2NbO ＋3H 2O 1200℃ Ta 2O 5＋3C ＝2TaO ＋3CO ↑1100℃ 2NbOCl 3＋(x ＋3)H 2O ＝Nb 2O 5·x H 2O ＋6HCl第二十章铬、锰副族元素化学方程式（或离子方程式）条件 4Cr ＋3O 2＝2Cr 2O 3 加强热 Cr ＋2HCl ＝CrCl 2＋H 2↑ 4CrCl 2＋4HCl ＋O 2＝4CrCl 3＋2H 2O 2Cr(OH)2＝Cr 2O 3＋H 2O ＋H 2↑ 干燥 Cr 3＋＋3OH －＝Cr(OH)3 Cr(OH)3＋OH －＝[Cr(OH)4]－ Cr 2O 3＋3H 2SO 4＝Cr 2(SO 4)3＋3H 2O Cr 2O 3＋2NaOH ＋3H 2O ＝2Na[Cr(OH)4]Cr(OH)3＋3H ＋＝Cr 3＋＋3H 2O CrCl 3·6H 2O ＝Cr(OH)Cl 2＋5H 2O ＋HCl ↑ △ 2Cr 3＋＋CO 32－＋6H 2O ＝2Cr(OH)3↓＋3CO 2↑＋3H 2O2Cr 3＋＋3S 2－＋6H 2O ＝2Cr(OH)3↓＋3H 2S ↑ 2[Cr(OH)4]－＋3H 2O 2＋2OH －＝2CrO 42－＋8H 2O 4Cr 2O 3＋16KClO 3＝8K 2CrO 4＋14ClO 2↑＋Cl 2↑ 熔融 Cr 2O 3＋2HClO 4＝2CrO 3＋Cl 2↑＋H 2O ＋2O 2↑ 2Cr 3＋＋3PbO 2＋H 2O ＝3Pb 2＋＋Cr 2O 72－＋2H ＋Cr 3＋＋3NH 3·H 2O ＝Cr(OH)3＋3NH 4＋K 2Cr 2O 7＋4KCl ＋3H 2SO 4(浓)＝2CrO 2Cl 2↑＋3K 2SO 4＋3H 2O△ K 2Cr 2O 7＋14HCl ＝2KCl ＋2CrCl 3＋3Cl 2↑＋7H 2O△ 4CrO 3＝2Cr 2O 3＋3O 2↑ △ 2CrO 2Cl 2＋3H 2O ＝H 2Cr 2O 7＋4HClPb 2＋＋CrO 42－＝PbCrO 4↓2Pb 2＋＋Cr 2O 72－＋H 2O ＝2PbCrO 4↓＋2H ＋ 4Fe(CrO 2)2＋8Na 2CO 3＋7O 2＝8Na 2CrO 4＋2Fe 2O 3＋8CO 2△。

配位化学讲义第十一章无机小分子配合物

配位化学讲义第十一章无机小分子配合物第十一章无机小分子配体配合物小分子配体的过渡金属配合物，已成为配位化学中发展最快的领域之一。

现已证实，小分子通过与过渡金属离子的配位而活化，进而可引起许多重要的反应。

第一节金属羰基(CO)配合物一、概述金属羰基配合物是过渡金属元素与CO所形成的一类配合物。

1890年，Mond和Langer发现Ni(CO)4，这是第一个金属羰基配合物。

常温、常压Ni(粉) + CO Ni(CO)4 （无色液体，m .p.= -25℃）150℃Ni(CO)4Ni + 4CO这成为一种提纯Ni的工艺。

现已知道，所有过渡金属至少能生成一种羰基配合物，其中金属原子处于低价（包括零价）状态。

二、类型1、单核羰基配合物这类化合物都是疏水液体或易挥发的固体，能不同程度地溶于非极性溶剂。

M-C-O键是直线型的。

例：V(CO)6 黑色结晶，真空升华V-C， 2.008(3) ÅCr(CO)6Cr-C， 1.94(4) ÅMo(CO)6无色晶体，真空升华，Mo-C， 2.06(2)Å 八面体W(CO)6W-C， 2.06(4)ÅFe(CO)5黄色液体，m.p.=20℃，Fe-C，1.810(3)Å（轴向）三角b.p.=103℃ 1.833(2)Å（赤道）双锥Ni(CO)4无色液体，m.p.= -25℃，Ni-C，1.84(4)Å四面体2、双核和多核金属羰基配合物多核羰基配合物可以是均核的，如：Fe3(CO)12；也可以是异核的，如MnRe(CO)10。

M在这类化合物中，不仅有M-C-O 基团, 而且还有O —C 和M-M 键，且M μ2-CO 常与M-M 键同时存在。

即： O —C 例：（1）Mn 2(CO)10为黄色固体，m.p.151℃，Mn-Mn=2.93Å OC CO OC COOC M M CO M=Mn 、Tc 、ReOC CO OC CO(2) Fe 2(CO)9 金色固体，m.p.100℃（分解），难挥发 OC CO COOC Fe Fe CO Fe 2(CO)9OC CO OC CO（3）Fe 3(CO)12 绿黑色固体，m.p.140-150℃（分解）OCCOFeO COCC OOC Fe C C Fe OCOCO CO CO COFe 3(CO)12（4）M 3(CO)12 M=Ru 、OsOCCOO COCC OOCC C OCO CO CO MMM*金属原子体积越大，越易形成非桥式结构。

无机化学_第十一章_配位化学基础

[Fe(CN)6]4- [Co(NH3)2Cl4]-
配离子电荷 -4
-1
配体电荷 -6
-4
中心离子电荷 +2
+3
11.1.3 配合物的命名
整体命名基本遵循一般无机化合物的命名原则：先阴离子，后阳离子
配离子为阳离子
外界是简单阴离子（OH-、Cl-），“某化某”
[Ag(NH3)2]OH [Pt(NH3)6]Cl4 外界是复杂阴离子，“某酸某”
(3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字
母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨•水合钴(III) (4) 同类配体同一配位原子时，较少原子数的配体排在前面
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
(5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。
第十一章配位化学基础
配位化合物的基本概念配位化合物的化学键理论配位化合物的稳定性配位化合物的重要性
11.1 配位化合物的基本概念
实验：
NaOH
CuSO4
有蓝色的Cu(OH)2沉淀
有Cu2+
1.NH3 2.NaOH
Cu2+哪里去了
无沉淀生成
无Cu2+
CuSO4 4NH3 [Cu(NH3 )4 ]SO4 主要含有[Cu(NH3)4]2+和SO42-，几乎检查不出有Cu2+和NH3
11.1.5 空间结构与异构现象
配位单元的空间结构为减小彼此间的静电排斥力，配体尽量对称分布于中心离子周围配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关

无机化学第十一章

（二）中心原子
中心原子位于配位个体的中心位置，是配位个体的核心部分。中心原子一般是金属离子，特别是副族元素的离子；某些副族元素的原子和高氧化值的非金属元素的原子也可以作中心原子。
（三）配体和配位原子
在配位个体中，与中心原子结合的阴离子或分子称为配体。配体中直接与中心原子相结合的原子称为配位原子。
2E(d ) 3E(d ) 0
E(d ) E(d ) Es,o
由以上两式可解得：
E(d ) 0.6Es,o
E(d ) 0.4Es,o
2．d 轨道在四面体负电场中的分裂
在配位数为 4 的四面体配位个体中，四个配体位于正四面体的四个顶点上，与立方体的八个顶点每隔一个顶点有一个配体的情况相同。
根”表示 ONO－，为 O 配位；“硝基”NO表2 示
，
为 N 配位。
四、配位化合物的分类
配合物通常可分为简单配合物、螫合物和多核配合物三种类型。
（1）简单配合物: 在简单配合物的分子或离子中只有一个中心原子，每个配体中只有一个配位原子与中心原子结合。
（2）螯合物: 螫合物的分子或离子中，配体为多齿配体，中心原子与多齿配体形成环状结构。
2. 内轨配合物
中心原子的次外层 (n 1)d 空轨道参与杂化，并与配体所形成的配合物称为内轨配合物。中心原子采取 dsp2、d2sp3 杂化，与配体生成配位数为 4、6 的配合物是内轨配合物。
(三) 配合物的磁矩
通常可利用配合物的中心原子的未成对电子数判断是内轨配合物还是外轨配合物。
（3）当中心原子的电子层结构既可以形成内轨配合物，又可以形成外轨配合物时，若配体中的配
位原子的电负性较大时，不易给出孤对电子，则倾

无机化学宋天佑化学基础知识PPT课件

vA B M B
vB
A
MA
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24
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§2-2 液体和溶液
2-2-1 溶液浓度及表示方法
1.质量摩尔浓度mB mB= 溶质B的物质的量( mol )
溶剂的质量（kg)
2.物质的量浓度CB
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25
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3.质量分数w
w=
(4)水的临界点Tc, Pc Tc=647K,Pc=2.21×107Pa
s
l
101325 610.5
o
g
c
冰点
273.16K
373.15K
647K
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蒸气压 p/Pa
沸点升高（液体饱和蒸气压=外压）
1.01 × 105
水
溶液
△ Tb
373 溶液沸点上升
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ni n总
证明： i
ni n总
Vi V总
P Vi
i
ni n总
RT P V总
Vi V总
RT
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11
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⑵分压定律：
分压：一定温度下，混合气体中的某种气体单独占有混合气体的体积时所呈现的压强。
O2
+ N2
O2+N2
T、V、混合气体的总压等T于、混V合、气体中各组分气体分T压、之和V。、P总=P1+P2
溶质的质量溶液的质量
4.摩尔分数
xB=
nB n总
∑ Xi =1
第26页/共92页
2-2-2 非电解质稀溶液的依数性
✓蒸气压下降─拉乌尔定律 ✓沸点升高 ✓凝固点下降 ✓渗透压

无机化学：11 配位化学

K3[Fe(C2O4)3]·H2O VS (NH4)2SO4· FeSO4· 6H2O
10-1-1 配位化合物
配合物组成
• 配位化合物配位单元
• [ Mx — Ly ]n 配位..键 (共价键-静电作用）
组成：[Cu(.N. H3)..4] SO4
内界
中心体 – [空Co轨(道NH（3离)3C子l3或] 原子）
M
M
[Cu(NH3 )4 ]2 2en [Cu(en)2 ]2 4NH3
影响螯合物稳定性的主要因素是环的大小和个数，一般形成的五原子环和六原子环的螯合物比较稳定。
因成环而使配合物稳定性增高的现象称为螯合效应。
10-1-1 配位化合物螯合配体——EDTA
O
HO N
HO
O
O
OH N
OH
O
[Ca(EDTA)]2-
配合物组成——配位数
中心体的配位数——配合物中，与中心体直接结合成键的配位原子的数目（简写为C.N.）配位数一般为：2，4，6，8；最常见 4，6。
也有配位数为3，5，7，9，11和12的配合物
配位数的计算：单齿配位体：C.N. 配位体个数例如：[Cu(NH3)4 ]2+，4； [Fe(CN)6 ]3-，6 多齿配位体： C.N. 配位体个数例如：[Cu(en)2 ]2+， 4； [Ca(EDTA)]2+， 6 多配体配合物： C. N.=各配体配位数之和例如：cis-[PtCl2(NH3)2] C.N. = 2+2 =4
成的复杂离子为配合单元； • 含有配合单元的化合物为配位化合物(coordination
complex)，简称配合物(也称络合物)。
5

无机化学教学课件 11章.配位化合物

第 11 章配位化合物
Chapter 11 Coordination Compounds
本章学习要求
1、掌握配合物的基本概念和配位键的本质； 2、掌握配合物价键理论的主要论点，并能用它解释一些实例； 3 、掌握配合物的晶体场理论； 4 、掌握配合物的稳定性； 5 、了解配合物的应用。
本章学习内容
4 31 4 222 6 32 6 1 6 6
● 配离子与形成体的电荷数
()
3
Ag(S2O3)2 ,
(2)
Pt Cl3(NH3)
(3)
K3 Fe(CN)6
赤血盐,
(2)
K4 Fe(CN)6
(3)
(0)
CoCl3(NH3)3 , Fe(CO)5
黄血盐
13
类型 (types)
简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单齿配体. 如
配位原子：配位体中与中心离子（或原子）直接以配位键结合的原子.
● 单齿配体：一个配体中只含一个配位原子.
X OH （羟基 CN ）SC（ N 硫氰 CO （根羰）基
•
•
•
•
•
NO（ 2 硝基 H2O） NH3 NC（ S 异硫氰根）
•
••
•
● 多齿配体：一个配体中含有多个配位原子
● 二齿配体：例如，乙二胺（en）H 2N •• C2HC2HN ••H 2
乙二酸根（草酸根） C2O24
O• •
O• • 2–
CC
OO
● 六齿配体：乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－）
12
(4) 配位数及电荷
● 与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数
配位配数 i位的体数齿目数

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F
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3.内轨型与外轨型配合物
内轨型配合物
中心离子或原子以部分次外层轨道(n-1)d 参与组成杂化轨道，接受配体的孤电子对形成内轨型配合物。如： d2sp3、dsp2、dsp3等。特点：由于配体影响，形成体的电子重新分布，未成对电子数减少。
成对能P：在形成内轨型配合物时，要违反洪特规则，使原来的成单电子强行在同一d轨道中配对，在同一轨道中电子配对时所需要的能量叫做成对能（用P表示）。
11.1.3 配合物的命名
基本遵循一般无机化合物的命名原则 1.整体命名：先阴离子，后阳离子配离子为阳离子外界是简单阴离子（OH-、Cl-）， “某化某” [Ag(NH3)2]OH [Pt(NH3)6]Cl4 外界是复杂阴离子，“某酸某”
配离子为阴离子外界为氢离子 “某酸” H2[PtCl6]
F HCI Br I
配体类型单齿配体：一个配体中只含一个配位原子 NH3、OH-、X-、CN-、CO、SCN-等多齿配体：一个配体中含2个或2个以上配位原子草酸根（C2O42-） -OOC-COO- 双齿乙二胺（en) NH2-CH2-CH2-NH2 双齿乙二胺四乙酸根（EDTA或Y）六齿 P862-863 部分配体名称：硝基：NO2；亚硝酸根：ONO-；硫氰酸根：SCN-；异硫氰酸根：NCS-；羰基：CO；羟基：-OH
MA2B2C2—正八面体的异构体。
平面偏振光
当平面偏振光通过某种介质时，有的介质对偏振光没有作用，即透过介质的偏振光的偏振面保持不变。而有的介质却能使偏振光的偏振面发生旋转。这种能旋转偏振光的偏振面的性质叫做旋光性。具有旋光性的物质叫做旋光性物质或光活性物质。
A C
M
A B C B A
1S 2S 2P
Be
2+
1s
[ B e X 4]
2-
sp
3
[
F
-
]
F
-
F
-
F
-
H 2O H 2O H 2O H 2O
3d
4S
4P
Ni
2+
3d
dsP
2
[Ni(CN)4]
2-
[
CN
3d
-
]
CN
-
CN
-
CN
-
sP
3
[ N i C L 4]
2-
[
CL
-
]
CL
-
CL
-
CL
-
配位数为5的配合物
3d Fe
Fe(CO)5
--能接受配位体孤电子对的离子或原子
特征:具有空的价电子轨道[(n-1)d,ns,np,nd] 多为过渡金属离子：Cu2+、Ag+、Zn2+、 Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Au3+、Pt2+、Pt4+等少数为原子：Fe、Cr、Ni等另有少部分高氧化态非金属元素:Si(Ⅳ)、P(Ⅴ)等
EDTA：Cu2++H2Y2-=CuY2-+2H+
6个配位原子与金属离子形成5个稳定的五元环。
CaY2-的结构 CH2N（CH2COO-）2 CH2N（CH2COO-）2
螯合物多具有特殊颜色如：EDTA做螯合剂，金属离子无色，MY无色；金属离子有色，则MY颜色一般更深。 NiY2兰色 CuY2深蓝 FeY黄 MnY2紫红
2.配位化合物的组成
配位键离子键
[Cu( NH3 )4 ] SO4
中心离子配位原子
配位体
配体数
外界
内界（配阳离子）
K3[Fe(CN)6]
配(阴) 离子中心原子
Ni(CO)
4
中性配合物 (无外界)
一般配合物图示如下：
[中心离子（配位体）配体数]外界离子
内界（配离子）
2.1 中心离子或原子
A
C
B
B反式，其他顺式
C反式，其他顺式
正八面体 MA2B2C2 如：[CrBr2(NH3)2(H2O)2]+
B C B B
B
C
C
A
A
A
A
C
都为顺式
⑵旋光异构
---能旋转偏振光的异构体
在单一平面上振动的光称平面偏振光。
当偏振光通过旋光异构体时，偏振面会旋转一定的角度。不同的异构体，旋转的方向和角度不同。
H3[P(Mo3O10)4]---杂多酸：由不同酸根组成的配合酸。
配合物的磁性与结构
磁性：磁性大小与单电子数(n)多少有关
磁矩：μ (μ
B

n ( n 2 )μ
B
单位：玻尔磁子
B . M .）
由上式可估算出未成对电子(n=1-5)的μ理论值
n μ
1 1.73
2 2.83
3 4 5 3.87 4.90 5.92
2.3 配位数 --与一个中心离子或原子直接结合的配位原子数单齿配体：配位数=∑配位体数 Cu(NH3)42+ Fe(CN)63CoCI3(NH3)3 配位数 4 6 6 多齿配体：配位数=∑配位体数×配位原子数 Cu(en)22+ CoCI2(en)2+ FeY- Fe(C2O4)33配位数 4 6 6 6
§11-1 配合物的空间构型、命名和磁性
§11-2 配位化合物的化学键理论 §11-3 配位化合物的稳定性
前言
实验： 1.CuSO4+NaOH→Cu(OH)2→ CuSO4+BaCl2→BaSO4→
2.CuSO4
NH3H2O
C u 2( OH ) 2S O 4
NH 3H 2O
深蓝色溶液
深蓝溶液
注意：“氨”、“胺”、“铵”
11.1.4 配合物的类型
1.简单配合物 --由单齿配体与中心离子配位而形成的配合物例：[Cu(NH3)4]SO4 [Ag(NH3)2]C1 2.螯合物 --多齿配体与中心离子形成的具有环状结构的配合物。
2+
CH 2- N H 2 CH 2- N H 2
N H2-CH2 Cu N H2-CH2
外界为其它阳离子 K4[Fe(CN)6]
2.配离子的命名
“某酸某”
配体数→配体名称→合→中心离子（氧化数）
汉字大写
罗马数字
⑴先阴离子（先无机后有机，先简后繁）后中性分子（先无机后有机）。 ⑵同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。NH3、H2O。
⑶同类配体中，若配位原子相同，含原子数少的配体在前。NH3、NH2OH。
⑷若配位原子相同，配体原子数也相同，则按结构式中与配位原子相连原子的元素符号在英文字母中的顺序排列。NO2、NH2。 ⑸若配位原子不清楚，以书写顺序为序。
H[PtCl3(NH3)]
三氯一氨合铂(Ⅱ)酸
氢氧化二氨合银(Ⅰ)
[Ag(NH3)2]OH
[CrCI2(H2O)4]Cl
一氯化二氯四水合铬(Ⅲ)
NaOH 无沉淀
Na2S CuS→
加热无NH3↑
BaCl2
BaSO4→
结论：Cu2+和NH3结合生成了一种非常稳定，难以电离的复杂离子-[Cu(NH3)4]2+ (配离子)，对应的化合物是 [Cu(NH3)4]SO4(配位化合物，简称配合物)。
1.配合物的定义：由中心离子或原子（形成体）与一定数目的分子或离子（配位体）以配位键结合而成的复杂离子--配合单元（配离子）,含配合单元的化合物叫配合物。
sp
sp2
sp3
dsp2
dsp3
平面四面平面三角正八直线三角体正方形双锥面体形
举例分析
配位数为2的配合物
[Ag(NH3)2]+
Ag
+
直线形
4d
μ=0
5s 5p
4d
A g ( N H 3) 2
+
sp
5p
例：[AgCl2]- , [CuCl2]-
NH3 NH3
配位数为4的配合物
A B A
A
A
B 面式 (顺式)
B
经式 (反式)
正八面体 MA2B2C2 如：[CrBr2(NH3)2(H2O)2]+
A A B C C B A B A C
C
B
C
A
B
均为反式
B
C A
A反式，其他顺式
正八面体 MA2B2C2 如：[CrBr2(NH3)2(H2O)2]+
B C A A C B
C
B
A
外轨型配合物
中心离子或原子仅用外层空轨道ns,np,nd参与组成杂化轨道，接受配体的孤电子对形成外轨型配合物。如：sp、sp2、sp3、sp3d2等。特点：中心离子或原子的电子分布不受配体影响，未成对电子数不变（一般较多）。
②
A C B
M
B
M
A B C
③
B A
①
C
C
A C
M
A A C B B
⑤
A C C
M
A
M
A B B
⑥
B B
④
C
C
①-⑤顺反异构,⑤⑥对映体(互成镜影)。
⑤⑥互为旋光异构体，不能重合，对偏振光的旋转方向相反。
当偏振面顺时针旋转，则溶液为右旋体，d当偏振面逆时针旋转，则溶液为左旋体，l-
因⑤⑥物理、化学性质一般相同，用一般方法很难分离，往往是等量的左右旋混合物（外消旋体）。