有机磷农药残留的危害及检测方法
有机磷类农药残留的检测技术

有机磷类农药残留的检测技术作者:李帅,江翠芸,邵绪卿来源:《现代食品》 2019年第18期李?帅,江翠芸,邵绪卿(山东信诺检测技术有限公司,山东?青岛?266000)Li?Shuai, Jiang Cuiyun, Shao Xuqing(Shandong Cigna Detection Technology Co., Ltd., Qingdao?266000, China)摘?要:近年来,随着农业生产规模的扩大,各类农药使用量不断上升,在各类农药中,有机磷农药的适用范围较广、毒性较大,如果人类误食含有有机磷农药残留的食品就会发生中毒事件。
基于此,本文先分析了有机磷类农药残留的危害,然后提出了有机磷类农药残留的检测技术,如快速检测法、光谱检测法、色谱检测法与高效液相色谱法等,以期为农药残留检测工作提供借鉴与参考。
关键词:有机磷;农药残留检测技术;快速检测法;光谱检测法;色谱检测法Abstract:In recent years, with the expansion of agricultural production scale, the use of all kinds of pesticides has been increasing. Among all kinds of pesticides, organophosphorus pesticides have a wide range of application and toxicity. If human beings eat food containing organophosphorus pesticide residues by mistake, poisoning will occur. Based on this, this paper first analyzes the harm of organophosphorus pesticide residues, and then puts forward the detection techniques of organophosphorus pesticide residues, such as rapid detection,spectral detection, chromatographic detection, high performance liquid chromatography and so on, in order to provide reference for the detection of pesticide residues.Key words:Organophosphorus; Pesticide residue detection technology; Rapid detection; Spectral detection; Chromatographic detection中图分类号:X839.2有机磷农药是含磷的有机化合物,是当前使用范围最广的农药类型之一,对于杀灭各类病虫害、提升农作物产量起到了重要作用。
食品中有机磷农药残留的几种检测方法比较

食品中有机磷农药残留的几种检测方法比较2身份证号码:******************摘要:有机磷农药是一种广泛使用的农药,但也有潜在的健康威胁。
为了确保食品的安全,需要进行有机磷农药残留检测。
几种常见的检测方法包括气相色谱法、液相色谱法、和光谱法。
这些方法各有特点,应根据需要的检测限度、样品类型等多个因素来权衡选择。
关键词:食品;有机磷农药;农药残留;检测农药引言:有机磷农药是一种广泛使用的农药,用于保护植物免受虫害和病害的侵害。
尽管有机磷农药是有效的防治工具,但在保护人体健康方面也可能带来风险。
大量的有机磷农药残留在食品中可能对个体健康带来威胁,例如头痛、恶心、眼睛疼痛、呼吸困难、混乱或昏厥等。
因此,需要适当的无害化处理和监管以确保人们摄入的食品安全。
在这种情况下,检测食品中是否存在有机磷农药残留的方法就显得尤为重要。
本文将介绍几种食品中有机磷农药残留检测方法的比较。
一、有机磷农药残留的危害及对策1 有机磷农药残留的危害农药残留是指在农产品中残留的农药成分含量高于国家标准规定的限制值。
农药残留会对人体健康产生不良影响,包括慢性中毒、癌症、肝损伤等。
同时,农药还会对生态环境造成破坏,包括空气污染、水质污染、环境生态平衡被破坏等问题。
为了保证食品的安全和人们的健康,需要对农产品进行农药残留检测。
在农业生产中,应遵循农业可持续发展的原则,采取科学合理的农药使用方法,尽可能减少对环境的污染和对人体的危害。
有机磷农药是一种广泛使用的农药,因其高效、快速和低毒性而被广泛使用。
然而,有机磷农药对人体健康和环境造成的潜在风险也不容忽视。
人体长期接触有机磷农药可能会导致慢性毒性作用,影响中枢神经、免疫系统、肝脏、心血管系统等多个器官的功能。
例如,有机磷农药可以干扰人体的乙酰胆碱酯酶,从而影响神经传递和肌肉收缩,导致头痛、肌肉无力、昏迷、呼吸困难等。
另外,有机磷农药对环境和生态系统也具有潜在的危害。
农药通过雨水、地下水、土壤等途径进入自然环境,会导致生态系统平衡破坏和生物多样性降低,例如对昆虫、鸟类等有害影响。
蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析_本科生毕业论文

黑龙江东方学院本科生毕业论文蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析姓名学号专业食品科学与工程班级指导教师学部食品与环境工程学部答辩日期蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析摘要有机磷农药作为一类高效、广谱的杀虫剂正被广泛地用于农业防害以及家庭、仓储等的杀虫,但大量使用后产生的环境危害也日益严重。
农药的急性中毒,特别是果蔬食品污染后引发的群体中毒事件屡有发生。
因此建立果蔬有机磷残留检测技术是很有必要的。
本课题采用乙腈浸提,同时对茄果类、瓜类、甘蓝类、白菜类、绿叶类、豆类6类蔬菜共24个品种,采用气相色谱法检测有机磷中高毒农药甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷、毒死蜱、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、杀螟硫磷、水胺硫磷等13种农药残留情况。
本次检测蔬菜样品24个,其中检出含有被测农药样品8个,检出率33.3%;被测农药不合格的样品3个,总合格率87.5%。
有5种高毒农药被检出,其中毒死蜱的检出率最高,达到25%,氧化乐果的检出率为16.7%,甲胺磷、水胺硫磷、乙酰甲胺磷均为8.3%。
关键词:气相色谱;有机磷农药;蔬菜in the detection and analysisAbstractThe ganophosphorus agricultural chemicals take one kind highly effective, Guang Pu the pesticide widely to use in agricultural against evil as well as the family, the warehousing and so on insect disinfestation, but uses after massively, produces the environment harm day by day is also serious. Agricultural chemicals acute poisoning, after specially fruits and vegetables food contamination, initiates the community poison event sometimes occurs. Therefore the establishment fruits and vegetables ganophosphorus remains the examination technology to have the necessity very much. this topic uses the methyl cyanide to soak raises, simultaneously to the eggplant fruit class, the melon class, the sea cabbage class, the cabbage class, the green leaf class, the legumes 6 kind of vegetables altogether 24 varieties, uses in the gas phase chromatography examination ganophosphorus the high poisonous agricultural chemicals methylamine phosphorus, the oxidized rogor, the thimet, the parathion, the methyl parathion, to kill by poison the tick, the phosphate insecticide, the acetyl methylamine phosphorus, the triazole phosphorus, to kill the snout moth sulfur phosphorus, Shui Anliu the phosphorus and so on 13 kind of pesticide residue situation. This examination vegetables sample 24, picks out includes is measured agricultural chemicals sample 8, detection rate 33.3%; Is measured agricultural chemicals unqualified sample 3, total qualified rate 87.5%. Some 5 kind of high poisonous agricultural chemicals are picked out, kills by poison the tick the detection rate to be highest, achieves 25%, the oxidized rogor detection rate is 16.7%, the methylamine phosphorus, Shui Anliu the phosphorus, the acetyl methylamine phosphorus is 8.3%Key word:Gas chromatography; Organic phosphorus agricultural chemicals; Vegetables目录摘要 (I)ABSTRACT (II)第1章绪论 (1)1.1选题背景 (1)1.2农药概述 (1)1.3农药分类及主要杀虫剂 (2)1.3.1 有机氯杀虫剂 (2)1.3.2 有机磷杀虫剂 (3)1.3.3 氨基甲酸酯类杀虫剂 (3)1.3.4 拟除虫菊酯类杀虫剂 (3)1.3.5 杀蚕毒类杀虫剂 (3)1.4有机磷农药残留及其危害 (4)1.4.1 有机磷农药残留与环境污染 (4)1.4.1.1 对大气的污染 (4)1.4.1.2 对土壤的污染 (4)1.4.1.3 对水体污染 (5)1.4.2 有机磷农药残留与人类健康 (5)1.4.3 有机磷农药进入人体主要途径 (5)1.4.3.1 通过皮肤吸附 (5)1.4.3.2 通过呼吸吸入 (6)1.4.3.3 通过肠胃吸收 (6)1.5影响农药残留的主要因素如下 (6)1.5.1 农药的理化性质 (6)1.5.2 作物类型和作物部位 (6)1.5.3 施药方法、用量和时期 (7)1.6研究的目的和意义 (7)第2章材料与方法 (8)2.1试验材料与仪器 (8)2.1.1 样品名称 (8)2.1.2 试剂 (8)2.1.3 主要试验仪器 (8)2.2标准谱图的绘制 (8)2.3样品前处理 (8)2.4色谱条件 (9)2.5色谱分析 (9)2.6回收率的测定 (9)2.7样品中有机磷农药的计算 (9)2.8有机磷农药在蔬菜中的最高限量标准 (10)第3章结果与分析 (12)3.1有机磷农药标准色谱图 (12)3.2蔬菜农药残留结果与分析 (12)3.2.1 不同蔬菜的污染状况分析 (15)3.2.2同种农药在不同蔬菜中检测差异 (15)3.2.3禁用农药和非禁用农药检出情况 (16)3.3回收率、检出限及精密度的测定结果 (17)结论 (18)参考文献 (19)致谢 (20)蔬菜中有机磷农药残留量的检测与分析第1章绪论1.1 选题背景农药是农业上用以防治病、虫、草害的有毒化学物质。
蔬菜中有机磷农药残留量检测方法和技术

蔬菜中有机磷农药残留量检测方法和技术随着人们对健康和安全的关注度提高,对蔬菜中残留农药的检测越来越受到重视。
有机磷农药是农业生产中广泛使用的一类农药,但其残留对人体健康构成潜在威胁。
开发高效、准确的蔬菜中有机磷农药残留量检测方法和技术显得尤为重要。
目前,蔬菜中有机磷农药残留量检测方法和技术主要包括化学方法和生物学方法两种。
化学方法主要包括色谱法、质谱法和光谱法,而生物学方法主要包括酶联免疫法和生物传感技术。
这些方法各有特点,可以根据具体情况选择合适的方法进行检测。
色谱法是一种常用的有机磷农药残留检测方法。
色谱法通过分离和检测样品中的有机磷农药成分,通常包括气相色谱和液相色谱两种。
气相色谱主要适用于挥发性较强的有机磷农药的检测,而液相色谱则适用于非挥发性的有机磷农药的检测。
色谱法具有高灵敏度、高分辨率和准确性的优点,但需要昂贵的仪器设备和复杂的样品处理步骤。
光谱法是一种快速、简便的有机磷农药残留检测方法。
光谱法通过检测样品中有机磷农药的吸收、发射或散射光信号来进行定量分析,通常包括紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和拉曼光谱等。
光谱法具有快速、简便、非破坏性的特点,但灵敏度和特异性相对较低。
酶联免疫法是一种生物学方法中常用的有机磷农药残留检测技术。
酶联免疫法通过酶标记的抗体与有机磷农药结合产生特定的酶反应,从而进行定量分析。
酶联免疫法具有高灵敏度、高特异性和简便的优点,但需要特定的抗体和试剂进行实验。
生物传感技术是一种新兴的有机磷农药残留检测技术。
生物传感技术通过利用生物体系对有机磷农药作出特异性响应来进行快速检测,通常包括免疫传感技术、DNA传感技术和细胞传感技术等。
生物传感技术具有快速、灵敏、经济的特点,但需要特定的生物体系进行实验。
蔬菜中有机磷农药残留量检测方法和技术涉及多个领域,各种方法各有优缺点,可以根据实际需要选择合适的方法。
未来,随着科技的进步和研究的深入,相信会有更多更先进的检测方法和技术应用于实际生产中,为蔬菜安全生产和消费提供更多保障。
有机磷农药残留检测的方法

用在 了对农药残留的检测中。生物传感器在对有机 磷 的检测中, 相对于其他分析器件具有体积小 、 成本
低、 选 择 性 及抗 干扰 能 力 强 、 响应快 、 可 同 时检 测 多
2 薄层 色谱 法
该法显 色反应 类型多 , 显色剂范围广 、 快速 , 不 受物质的限定 、 在方法设计 的特点 , 适合于对多种农 药检测与鉴定。薄层色谱法是利用被检测物经显色 后 同标准有机磷农药 比较来定性 ,用薄层扫描仪来 定量的测定方法 。研究者对有机磷农药薄层色谱溴
累积 会 造 成许 多行 为系 统功 能 失调 ,有 时 甚 至 造成 呼 吸系 统瘫 痪 而死 亡 。酶抑 制法 检 测 是 将 这 一 原理
1 气 相 色 谱 法
该法现 已成 为世界最典型 ,应用最广的仪器分 析方法 ,其 中应用于有机磷检测 的检测器主要有火 焰 光度 检测 器 和氮磷 检 测器 。该 方法是 分离 效果好 , 准确度高 , 操作简便快速 的特点 。但是用色谱方法检 测需要 的仪器设备 比较贵 , 不利于大量样品的筛选。
范 围时 。显色 的适宜 温度 为 2 5 0 ~ 4 0 0 ℃, 显色时间 3 0 分钟 检测结果表 明 , “ 敌 敌 畏 ”( 0, 0 一二 甲基 一 0 一 ( 2 , 2 一二 氧 乙烯 基 )磷 酸酯 ) 的最 低 检 出限 可 为 0 . 0 2 1 毫克 / 升。
重 、发病急 ,但如吸人大量或浓度过高 的有机磷农 药, 最 快 可在 5分 钟 内发病 , 迅 速致 死 。因此 , 在应 用 喷洒过有机磷的农药是要特别注意对其农药残 留的
验法 检测 灵敏 度 。
来, 高效低毒 的品种发展很快 , 逐步取代 了一些高毒 品种 , 使有机磷农药的使 用更安全有效。 有机 磷 农 药根 据 其毒 性 强 弱分 为 高 毒 , 中毒 , 低
有机磷和氨基甲酸酯类农药残留标准

有机磷和氨基甲酸酯类农药残留标准摘要:一、有机磷和氨基甲酸酯类农药概述二、有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的危害三、有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的检测方法四、我国相关标准及规定正文:一、有机磷和氨基甲酸酯类农药概述有机磷和氨基甲酸酯类农药是我国农业生产中大量使用的杀虫剂。
有机磷农药是含有有机磷的农药化合物,品种多、药效高、用途广,但部分品种对人、畜的急性毒性较强。
氨基甲酸酯类农药则是一类具有广泛应用的农药品种。
二、有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的危害有机磷和氨基甲酸酯类农药残留对人体健康造成危害,主要通过三条途径进入人体:一是偶然大量接触,如误食;二是长期接触一定量的农药,如农药厂的工人、周围居民和使用农药的农民;三是日常生活接触环境和食品、化妆品中的残留农药。
三、有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的检测方法有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的检测方法主要包括酶抑制法等。
如RP100型农药残毒速测仪,是按国家标准GB/T5009.199-2002所规定的有酶抑制率法测定蔬菜(水果)中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的快速测定方法所开发的检测仪器。
四、我国相关标准及规定我国对于有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的检测标准有GB/T5009.199-2002等,同时还规定了肉中有机磷及氨基甲酸酯农药残留量的简易检验方法、酶抑制法(GB/T 18626-2002)。
这些标准旨在保障农产品质量和人体健康,对于农业生产者和消费者都具有重要的指导意义。
总结:有机磷和氨基甲酸酯类农药在我国农业生产中占据重要地位,但其残留问题不容忽视。
了解农药残留的危害、掌握检测方法以及遵循国家相关标准,有助于保障农产品质量和人体健康。
测定水中有机磷农药的含量的方法

测定水中有机磷农药的含量的方法1. 介绍在农业生产中,有机磷农药被广泛使用,用于防治作物病虫害。
然而,这些农药很容易残留在土壤和水中,对环境和人类健康造成潜在危害。
监测和测定水中有机磷农药的含量至关重要。
本文将探讨测定水中有机磷农药含量的方法和意义。
2. 水中有机磷农药的检测意义水是生命之源,对于人类和生态系统的健康至关重要。
然而,有机磷农药的过度使用和残留在水中,可能污染水源,影响饮用水安全和水生态系统的平衡。
监测和测定水中有机磷农药的含量,能够及时发现和防范潜在的环境和健康风险。
3. 测定方法现阶段,测定水中有机磷农药含量的方法主要包括色谱法、光谱法和生物传感器法等。
其中,色谱法是一种常见且精确的方法。
通过高效液相色谱法(HPLC)和气相色谱法(GC)可以快速分离和检测水中有机磷农药的含量。
光谱法则利用有机磷农药特定的吸收光谱特性进行测定。
生物传感器法则是利用生物材料对有机磷农药进行特异性识别和检测。
这些方法各有优劣,选择合适的方法需要充分考虑样品特性、检测要求和实际操作条件。
4. 个人观点和理解作为一名专业的文章写手,我深知有机磷农药残留对环境和健康的影响。
测定水中有机磷农药含量的方法,不仅是技术层面的挑战,更是对环境监测和健康保障的责任。
在选择测定方法时,需充分综合考虑准确性、灵敏度、成本和操作便利性等因素,以确保监测结果的准确性和可靠性。
5. 总结测定水中有机磷农药含量的方法涉及多个方面的技术和知识,需要综合运用化学、物理、生物等多学科知识。
通过本文的介绍,您可以对测定水中有机磷农药含量的方法有了初步了解,希望能对您的学习和工作有所帮助。
我们也呼吁广大农业生产者和监管部门加强对有机磷农药使用和水质监测的重视,共同保护水资源和人类健康。
以上是根据您提供的主题“测定水中有机磷农药的含量的方法”所撰写的文章,希望能够满足您的要求。
如有任何修改意见或其他需要,请随时告知,我将尽力配合。
水是人类生活中不可或缺的重要资源,而有机磷农药的残留可能对水质造成危害。
食品中有机磷农药残留量的测定

食品中有机磷农药残留量的测定
随着人们对于食品质量和安全的关注度日益提高,食品中化学污染物质的检测和评估
也变得愈加重要。
其中,农药残留是影响食品安全的重要因素之一。
有机磷农药是广泛使
用的一类农药,它们具有高效、低毒、便于分解等特点,但是当它们残留在食品中时,就
会对人体健康产生潜在威胁。
因此需要对食品中有机磷农药残留量进行测定,以保障人们
的健康。
一、气相色谱法(GC)
GC是一种常用的有机磷农药残留量检测方法。
该方法的原理是将样品经过提取和纯化处理后,用气相色谱仪分离不同的有机磷农药,并用火焰离子化检测器或质谱检测器进行
检测。
该方法具有分离能力强、检测灵敏度高、检测速度快等优点。
不过也存在一些缺点,如需要对样品进行多次处理,操作难度较大等。
三、免疫学检测法
免疫学检测法是一种比较新的检测方法,它具有快速、简便、准确、重复性好等优点。
该方法的原理是利用抗体特异性与有机磷农药残留物相结合,形成一种抗原-抗体复合物。
然后利用此复合物进行检测。
该方法不需要前处理,能够快速检测样品中有机磷农药残留量。
不过,这种方法的检测灵敏度相对较低,因此只能用于快速筛查和初步检测。
总之,以上三种方法都有各自的优点和局限性,具体使用哪种方法要根据实际情况和
需要决定。
无论采用何种方法,都需要保证它们的准确性、可靠性和灵敏度,以确保检测
结果的信誉性和可靠性。
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有机磷农药残留的危害及检测方法姓名:梅增健学号:201008011053 班级:10生工一班摘要:近年来由于农药的大量使用致使食品的农药残留问题倍受关注,提高农药残留分析检测技术是解决农药残留问题的重要手段。
在农药残留检测中样品前处理技术又是检测过程中耗时最长,最容易出现误差的步骤。
因而,发展样品前处理技术能提高农药残留检测的效率和准确率。
本文综述了近年来食品中农药有机磷残留分析中超临界流体萃取法、固相萃取、固相微萃取和凝胶渗透色谱几种样品前处理技术。
关键词:农药残留;有机磷农药残留;检测;危害正文:一、有机磷类农药的危害及特性:有机磷类农药自问世到现在已有70 年的历史。
因为高效、快速、广谱等特点, 有机磷类农药一直在农药中占有很重要的位置, 对世界农业的发展起了很重要的作用。
我国已生产和使用的有机磷类农药达数10种之多,其中最常用的有敌百虫、敌敌畏、乐果、马拉硫磷等。
但随着这些有机磷类农药的广泛被使用, 暴露出了很多问题,如高残留、毒性强等,尤其在环保意识日益增强的今天,其暴露的问题也引起了人们的高度重视。
部分非持久有机磷类农药在某些环境条件下也会有较长的残留期, 并在动物体内产生蓄积。
如马拉硫磷是一种高选择性有机磷类农药,在环境中的残留不容忽视,水体中已有检出。
马拉硫磷对水生生物属高毒农药, 对人免疫功能也具有一定的毒性作用, 已成为水环境中重要的监测项目。
大多数有机磷类农药都属于磷酸酯类或硫代磷酸酯类化合物,其中有机磷酸脂类化合物纯品多为油状,少数为结晶固体。
常用剂型有乳剂、油剂、粉剂及颗粒剂等。
有机磷类农药的中毒特征是血液中胆碱酯酶活性下降, 胆碱酯酶的活性受到抑制,导致神经系统机能失调,从而使一些受神经系统支配的脏器,如心脏、支气管、肠、胃等发生功能异常。
二、有机磷农药的检测前处理1、超临界萃取技术所谓超临界是物质的一种特殊流体状态:当气液平衡的物质升温升压时,热膨胀会引起液体密度减少,压力升高又会使气相密度变大,当温度和压力达到某一点时,气液两相界面消失成一均相体系,此点即为临界点;当物质的温度和压力高于临界点时,就处于超临界状态,此时该物质为超临界流体。
超临界萃取技术(supercritical fluid extraction,SFE)是用超临界液体作为萃取剂,根据样品中组分在不同压力和温度条件下溶解能力变化的性质,通过改变萃取剂流体的压力,从而将不同组分萃取出来。
等流体代替有机溶剂,对人体无害、绿色环保,且SFE最大优点是使用CO2有效地防止了热敏性物质的氧化和逸散,提高了样品回收率,因而较适合于萃取热不稳定物质和有毒化合物[1]。
D.H.Kim等[2]已将SFE用于萃取面粉里的有机磷残留,避免了样品浓缩和分析过程的干扰,提高了萃取速度,60min有7g的样品萃取量,且联用GC-NPD分析后,检测限低至10ng/s。
选择良好的溶剂不仅有利于提高待测物的溶解度,而且有利于提高分离的选择性。
但CO2属非极性溶剂,在萃取极性化合物时具有一定的局限性;实际应用时,通过加入少量的改进剂如 NH、MeOH、NO3、CCLF3等极性化合物来改善萃取效果。
用CO2为萃取剂制样分析新鲜蔬菜试样时发现,不用改性剂时甲胺磷农药的回收率范围仅为45%~82%,加入甲醇为改性剂则回收率提高到90%~114%。
SFE速度快,适应范围广,是多农残分析中比较有前景的一个方法。
2、固相萃取技术固相萃取法于1978年得到开发,是目前常用的一种非常重要的提取净化手段,它可以将农药从非常稀的溶液中富集起来,从而更有利于分析。
固相萃取技术(solid phase extraction,SPE)基于液—固分配原理,利用固体吸附剂将液体中的农残化合物吸附,然后用洗脱液淋洗,富集目标化合物进行分析。
根据填料可分为吸附型、分配型和离子交换型,常用的填料有硅酸镁载体(flofisil)、氧化铝、硅胶、C18、C8、C2、CN、聚二甲基硅烷( PDMS)和聚丙烯酸盐(PA)等聚合物。
对液体样品,选择合适的萃取柱、洗脱液和其他优化条件后,可以一步完成萃取、富集、净化3个步骤,然后应用GC或HPLC进行分析,可以实现许多农药残留的全自动分析。
快速RP--SPE对水果和蔬菜[3]样品的处理,与液—液萃取结合Florisil柱(硅酸镁固相萃取小柱)法相比,具有显著优势,如溶剂使用量可减少94%。
陈浩等[4]利用SPE萃取一些蔬菜水果中的 9种有机磷农药,然后用来进行检验,回收率高于80%,且重复性好。
Holland等用C18柱分离葡萄酒中74种农药,方法快速,重复性好。
刘长武等用乙睛提取样品,经SPE柱净化浓缩,采用柱后衍生——荧光检测高效液相色谱法对蔬菜、水果中的有机磷杀虫剂及其代谢产物进行多残留快速测定[5]。
该技术高效、可靠、消耗试剂少,且技术成熟,应用广泛,是目前国内外有机磷残留分析样品前处理中的主流技术,使许多复杂的样品处理难题迎刃而解。
但该方法使用的装置较贵,操作繁琐,不同批次生产的SPE装置重现性差且样品用量较大。
3、固相微萃取技术固相微萃取技术(solid-phase microextraction,SPME)是由Pawliszy等在SPE的基础上发展起来的,集采样、萃取、浓缩、进样于一体的综合技术。
其原理是将涂有聚合物(固定相) 的熔融石英纤维伸进样品基质或悬于样品上方的顶空气体中,目标化合物被吸附在固定相上,经解析后直接测定[6]。
包括吸附和解吸两个过程,即样品中待测物在石英纤维上的涂层与样品间扩散、吸附、浓缩的过程和浓缩的待测物解吸附进入分析仪器完成分析的过程。
吸附过程中待测物在涂层与样品之间遵循相似相溶原则,平衡分配。
这一步主要是物理吸附过程。
固相微萃取装置类似普通样品注射器,由手柄和萃取头两部分组成。
萃取头是一根涂有不同固定相或吸附剂的熔融石英纤维,石英纤维接不锈钢针,外套不锈钢管 (用来保护石英纤维),纤维头可在不锈钢管内伸缩。
固相微萃取的萃取模式主要可分为两种:直接法,即将石英纤维暴露在样品中,主要用于半挥发性的气体、液体样品萃取;顶空法,将石英纤维放置在样品顶空中,主要用于挥发性固体或废水水样萃取。
它与SPE相比,不使用有机溶剂为萃取剂,操作简便,只需几分钟即可完成目标物萃取,与GC联用可测定血液等微量样品中的有机磷农残,检测限低至ng/ g级。
K. Fytianos等[6]对21种水果中150多种样品的二嗪农,对硫磷,甲基对硫磷,马拉硫磷残留等进行了研究,检测限和定量限分别为0.03-3ng/mL,0.12-10ng/mL,远低于欧盟规定的残留限量。
4、凝胶渗透色谱技术凝胶渗透色谱技术(gel permeation chromatography,GPC)是根据溶质(被分离物质)分子量的不同,通过具有分子筛性质的固定相(凝胶),使物质达到分离。
凝胶渗透色谱的最佳参数主要决定于载体、溶剂的选择。
载体凝胶渗透色谱是具有分离作用的关键,其结构直接影响仪器性能及分离效果。
因此,要求载体具有良好的化学惰性、热稳定性、一定的机械强度、不易变形、流动阻力小、不吸附待测物质、分离范围广(取决于载体的孔径分布)等性质。
同时分离效果还与载体的粒度大小和填充密度有关。
为了扩大分离范围和分离容量,一般选择几种不同孔径的载体混合装柱,或串联装有不同载体的色谱柱,其中载体的粒度越小、越均匀、填充得越紧密越好。
良好的溶剂有利于提高待测物质的溶解度,避免操作时因分析对象的改变而更换溶剂。
由于凝胶渗透色谱为液体色谱,则要求溶剂的熔点在室以下,而沸点应高于实验温度,且溶剂的粘度小,以减小流动阻力。
另外溶剂还必须具备毒性低、易于纯化、化学性质稳定及不腐蚀色谱设备的特点。
此外,分离效率除了载体、溶剂的选择以外,还包括合适的温度和溶质的化学性质的影响。
与吸附柱色谱等净化技术相比,凝胶渗透色谱技术具有净化容量大、可重复使用、适用范围广、使用自动化装置后净化时间缩短、简便、准确等优点。
凝胶渗透色谱法最初主要用来分离蛋白质,但随着适用于非水溶剂分离的凝胶类型的增加,凝胶渗透技术应用于农药残留分析中脂类提取物与农药分离农药残留,是含脂类样品农药残留分析的主要手段。
Sannino用Bio-Beads S-X3的GPC 净化方法分析了7个脂质性食品中39种有机磷农药及其代谢产物,并用GC-MS-SIM(选择离子检测)确证和定量。
Hopper用GPC净化,用GC测定了谷物中有机磷、有机氯以及拟除虫菊酯残留[7]。
GPC的色谱柱寿命较长,但是类脂谱带与农药分馏重叠时需附加小型吸附柱。
三、有机磷农药残留的检测有机磷农药是含有C - P 键或C - 0 - P ,C - S - P ,C -N —P 键的有机化合物,目前,正式商品有几十种,如敌敌畏、敌百虫、马拉硫磷等。
大部分有机磷农药不溶于水,而溶于有机溶剂,在中性和酸性条件下稳定,不易水解,在碱性条件下易水解而失效。
有机磷农药主要是抑制生物体内的胆碱脂酶(CH - E) 的活性,导致乙酰胆碱(Ach) 这种传导介质代谢紊乱,产生迟发性神经毒性,引起运动失调、昏迷、呼吸中枢麻痹、瘫痪甚至死亡[10]。
作为典型的酶毒剂,有机磷农药可以通过消化道摄入,也可以通过皮肤、黏膜、呼吸道吸收而引发中毒。
根据有机磷农药的化学和毒理学性质,检测有机磷农药的分析方法有五大类:波谱法、色普法、酶抑制法、酶联免疫法以及活体生物测定法。
1、波谱法该方法是根据有机磷农药中某些官能团或水解、还原产物与特殊的显色剂在特定条件下发生氧化、磺酸化、酯化、络合等化学反应,产生特定波长的颜色反应来进行定性或定量(限量) 测定。
2、色谱法2.1、薄层色谱法( TLC)薄层色谱法是一种成熟的、应用也较广的微量快速检测方法。
它在农药残留测定技术上有它独特的用处,它既是重要的分离手段,又是定性、定量的分析方法。
检测过程一般先用适宜的溶剂提取有机磷农药,经纯化浓缩后,在薄层硅胶板上分离展开,显色后与标准的有机磷农药比较Rf 值进行定性测定或用仪器进行定量测定。
2.2、相色谱法( GC)该方法是利用经提取、纯化、浓缩后的有机磷农药注入气相色谱柱,程序化升温汽化后,不同的有机磷农药在固相中分离[11],经不同的检测器检测扫描绘出气相色谱图,通过保留时间来定性[12],通过峰或峰面积与标准曲线对照来定量。
一次可同时测定多组份,简便快捷,灵敏度高,准确性也好。
而色谱条件的最佳设定是气相色谱技术的关键。
2.3、高效液相色谱法(HPLC)高效液相色谱法是在液相色谱柱层析的基础上,引入气相色谱理论并加以改进而发展起来的色谱分析方法。
高效液相色谱法在农药残留分析的应用越来越广泛[13],是因为高效液相色谱法能适合分析沸点高而不太容易汽化、热不稳定和强极性农药及其代谢产物;且可以与柱前提取、纯化及柱后荧光衍生化反应和质谱等联用,易实现分析自动化;同时一些新型检测器的问世在一定程度上提高了高效液相色谱法的检测灵敏度。