中药分析综述

白芍、赤芍的研究综述

学号：1046005 姓名：覃中凤专业：中药资源与开发

【摘要】芍药经过历代医家的不断实践，已经形成了较为稳定的用法。但是，在白芍与赤芍区分方面仍有不甚明晰之处。通过查阅文献从来源、化学成分、药理作用及临床应用等方面对之加以区别。两者都含有芍药苷，本文将介绍一些关于芍药苷的现代分析方法。

【关键词】白芍、赤芍、芍药苷、化学成分、药理作用、分析方法

1、来源与加工的区别

白芍为毛莨科植物芍药Paeonia lactiflora·Pall的去外皮干燥根,性微寒,味苦酸。归肝脾经。主产于浙江、安徽、四川、山东、湖南等地。夏、秋采挖已栽植3～4年的芍药根,除去根茎及须根,洗净,刮去粗皮,置于沸水中略煮,使芍根发软,捞出晒干。以根粗、坚实、无白心或裂隙者为佳。

赤芍为毛茛科植物芍药Paeonia lactiflora·Pall或川赤芍Paeonia veitchii Lynch 的干燥根,性味苦、微寒,归肝经。赤芍主产于内蒙古、河北、东北等省区；陕西、甘肃、宁夏、山西亦产。川赤芍主产于四川；甘肃、陕西、青海亦有分布。夏、秋两季采挖,除去根头及须根,晒干。以条粗长、断面粉白色、粉性大者为佳。【3】

结合上述，白芍与赤芍的主要不同点在于白芍主产于南方，炮制过程要去粗皮，水煮后晾干。而赤芍主产于北方，炮制是采挖后可直接晾干，无需水煮。并且在来源上赤芍比白芍来源广泛些，赤芍也可取自川赤芍的根。现常将芍药栽培品的根作为白芍入药,而其野生及其它种芍药皆作为赤芍入药。

2、化学成分的区别

白芍主要含有芍药苷(paeoniflorin)1.86%～5.76%、羟基芍药苷(oxypaeoniflorin)、芍药内酯苷(albiflorin)、苯甲酰羟基芍药苷（benzoyloxypaeoniflorin)、苯甲酸、鞣质、没食子酸。

赤芍含有丰富的苷类化合物,主要含有芍药苷3.5%～7.98%,羟基芍药苷0.12%～0.21%、芍药内酯苷，苯甲酰羟基芍药苷，苯甲酰芍药苷(benzoylpaeoniflorin)，此外还含有没食子酸、苯甲酸、鞣质。

二者所含的化学成分大致相同，但是含量各异，差别较大，有文献报道赤芍中芍药苷的含量大6.4%。D-儿茶精的含量高于0.05%,没食子酸的含量(除黄龙外)小于0.05%,苯甲酸含量低于0.21%。白芍中没有检测到D-儿茶精,芍药苷的含量小于6.0%,没食子酸的含量大于0.07%,苯甲酸含量低于0.15%。

3、药理作用和临床应用的区别

白芍中医记载具有养血柔肝,缓中止痛,行瘀、凉血、消肿及敛阴收汗之功效。现代中药药理研究表明它具有解除腹部痉挛作用，对胃、肠管、子宫平滑肌均有抑制或解痉作用；并有解热，镇痛，镇静和抗惊厥的作用；还有抗炎，抗溃疡和对多种致病菌及某些病毒有抑制作用等。临床多用于阴虚发热、自汗盗汗，主治头晕、头痛、胸胁疼痛、痢疾腹痛、阑尾炎腹痛、腓肠肌痉挛、痛经和月经不调等症。白芍因其药理作用广泛，临床上多与其它药配伍使用。除上述治疗作用外，用于治疗糖尿病、哮喘、胃及十二指肠溃疡、习惯性便秘、肌肉痉挛及各种痛症，均取得良好疗效。

赤芍中医中记载有清热凉血、散瘀止痛之功能。现代药理作用研究证明其具有抑制血小板和红细胞聚集、抗凝和抗血栓、抗动脉粥样硬化、保护心脏和肝脏、抗肿瘤等作用，具有广泛的药理活性。临床用于温毒发斑,吐血衄血，目赤肿痛，肝郁胁痛，经闭痛经，症瘕腹痛，跌扑损伤，痈肿疮疡等症。【4】

总之，在中医理论中白偏于补，赤偏于破，乃是赤白芍二药分用的基本特点。白芍常配伍白术补脾，同川芍泻肝，同人参补气，同当归补血，同甘草止腹痛，同黄连止泻痢。赤者常配伍犀角今以水牛角代凉血止血，同槟榔治五淋，同桅子泻肝火，同防风发痘疹，同天花粉祛癖生新。要在配伍之神，乃著奇绩耳。

4、现代分析方法

4.1高效液相色谱法

高效液相色谱法主要是利用芍药苷与其他组分在流动相与固定相中的分配系数不同而把芍药苷分离出来并进行含量的测定。芍药苷为亲水性化合物分离主要是用反相高效液相色谱法(RP-HPLC)。

该法测定芍药苷的色谱条件中流动相以“甲醇-水”系统、“乙腈-水”系统以及“甲醇-异丙醇-醋酸-水”系统为主,且以“甲醇-水”系统最为常用，有的流动相加入一定的有机酸(如:乙酸、磷酸)是为了调节pH值,因为芍药苷呈弱酸性,加入一定的酸或缓冲溶液可减少拖尾,提高灵敏度,多少根据具体实验而定；检测波长多在230nm；流动相流速多在0.5～1.5ml/min之间,供试液的制备以甲醇溶液提取为主,乙醇也较常用,且常通过滤膜(0.45um)。

文献中记录用高效液相色谱法测定芍药苷含量的过程比我们在实验室的操作要严谨一些，文献中除了对照品溶液、供试品溶液、标准曲线的制备还会做精密度实验，精密量取对照品溶液10μL,注入高效液相色谱仪,按已知色谱条件试验,重复测定6次,计算芍药苷峰面积积分值的RSD，考察仪器精密度。稳定性实验，取供试样品溶液分别在0h、2h、4h、8h、20h进样20μL，计算芍药苷峰面积积分值的RSD，分析溶液的稳定性【6】。重复性实验，取同供试药材样品6份,按供试品测定法测定,测得芍药苷的平均含量，计算RSD(n=6)，避免偶然误差。【7】最后还有加样回收率实验，取已知含量的供试品溶液5份，各1mL，分别加入每毫升含芍药苷50μg的芍药苷对照品溶液1mL，混匀，测定回收率。在有些处方中测定芍药苷的含量时还会做阴性对照实验，将处方中的芍药除去，提取其它药材，进样，阴性对照液则在相对应的保留时间内无吸收峰出。

高效液相色谱法具有适用范围广、分离效率高、速度快、流动相可选择范围宽、灵敏度高、色谱柱可反复使用、流出组分易收集以及安全等特点,应用范围非常广泛。

4.2薄层扫描法

薄层扫描法是先用薄层色谱法(TLC)将待测组分分离出来,然后利用薄层扫描仪在选定的波长范围进行扫描,得到面积积分值,再根据由标准液建立的回归方程算出含量,该方法准确、灵敏度高,应用较为广泛,但操作也较麻烦,尤其是测定复方中某一味组分的含量时,为避免其他组分干扰,往往需要作各种前处理,所受影响较大,重现性较差。扫描仪目前国内多用日本岛津双波长单光束薄层扫描仪；展开剂多用氯仿-甲醇系统；测定波长是芍药苷的吸收波长其数值各异,是因为不同的溶剂和其他成分对芍药苷的测定产生一定影响,而有一定的波动,有时为了避免其他组分的干扰,而不采取最大吸收峰,另取一峰值或其附近值；狭缝宽度直接影响分光质量,一般以减少狭缝宽度时吸光度不再改变时的宽度为宜。【8】

4.3分光光度法

分光光度法是定量分析中常用的方法,是利用分光光度计来测定芍药苷的吸光度,建立浓度C与吸光度A之间的正比关系A =K×C,来计算其含量。总体来说,分光光度法是经典的