高分子流变学讲义 第三章

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《流变学》 第三章 PART3【2024版】

《流变学》 第三章 PART3【2024版】
位为g/10min. 对于同种聚合物而言, 熔融指
数越大, 聚合物熔体的流动性越好. 但由于不同聚合物的测定时的标 准条件不同, 因此不具可比性.
用毛细管流变仪和转子式粘度计测得的流动曲线可以较 全面地反映材料的粘-切依赖性 。
虽然各种材料都呈现剪切变稀行为,但流动曲线仍有明 显的不同,其差异可归结为三方面:
E R
(1 T
1 T0
)
式中:Eη为物料的粘流活化能,R为摩尔气体常数。 Arrhenius方程特别适合于确定半结晶高分子材料的粘-温 依赖性。
按照WLF方程,计算aT的公式为:
LgaT
Lg 0 (T ) 0 (Ts )
C1 (T TS ) C2 (T TS )
式中:TS为选定的标准温度,T为实验温度。 当TS= Tg+50 ℃时,C1=-8.86,C2=101.6。 当TS= Tg时,C1=-17.44,C2=51.6。 在恰当的温度范围内,由WLF公式计算的位移因子值的精
时温叠加法之一
对Lgσ-Lgγ.曲线进行叠加:
• 首先选择一个参考温度Tr,
以该温度的流动曲线为参
aT rTr
考曲线,所有其他曲线通
rT
过到沿参L考g曲γ.平线移上,,均得可到叠一加条
总的流动曲线。各曲线平
移距离取决于平移因子αT
时温叠加法之二
以约化粘度 a (T ) /为0(T纵) 坐标,约化速率 为r横0坐(T ) 标 ,相当于把不同温度下的曲线叠加成一条总曲线。
• 高分子材料在温度T>Tg+100时,粘-温关系符合Arrhenius方 程
0 (T ) KeE / RT
实验温度接近和低于物料粘流温度时,即在Tg– Tg+100范围 内,材料的粘-温关系不再符合Arrhenius方程,而用WLF方 程描写比较恰当。由于温度较低,材料内自由体积减少,链段 没有足够的跃迁能量,使得流动不再如一般的活化过程。WLF 方程为:

高分子流变学基本概念课件

高分子流变学基本概念课件

高分子流体的粘弹性
弹性
高分子流体在受到外力作用时发生的形变能够部分恢复。
粘性
高分子流体在受到外力作用时产生的剪切应力。
粘弹性
高分子流体同时具有弹性和粘性,其流变行为受温度、应力和分 子结构的影响。
高分子流体的流动行为
层流与湍流
高分子流体在管中流动时,层流 状态下剪切速率与距离成线性关 系,湍流状态下剪切速率与距离 成非线性关系。
高分子流变学基本概 念课件
目录
CONTENTS
• 高分子流变学简介 • 高分子流体的基本性质 • 高分子流变学的基本理论 • 高分子流变学在工业中的应用 • 高分子流变学的未来发展
01 高分子流变学简介
高分子流变学的定义
总结词
高分子流变学是一门研究高分子材料 流动和变形的学科。
详细描述
高分子流变学主要研究高分子材料在 受到外力作用时发生的流动和变形行 为,以及流动和变形过程中涉及的物 理、化学和力学等现象。
流动曲线
描述剪切速率与剪切应力之间关 系的曲线,分为牛顿区、屈服点 和粘弹性区域。
流动不稳定性
高分子流体在流动过程中可能出 现的各种不稳定性现象,如拉伸 流动、漩涡脱落等。
03 高分子流变学的基本理论
唯象理 论
唯象理论是从宏观角度研究高分子流体的行为,通过实验观察和经验公式 来描述高分子流体的流变性质。
高分子流变学的跨学科研究
01
与物理学的交叉
研究高分子流体的热力学性质和 流动行为,探索高分子链的动力 学过程。
02
与化学的交叉
03
与工程的交叉
研究高分子材料的合成和改性, 探索高分子链的化学结构和反应 机理。
将高分子流变学的理论应用于实 际生产过程中,解决工程实际问 题。

高分子流变学

高分子流变学

郝文涛,合肥工业大学化工学院
4
第一节 流是研究材料的流动和变形的科学, 它是一门介于力学、化学、物理与工程科学 之间的新兴交叉学科(这里说的材料既包括 流体形态,也包括固体形态的物质)。
郝文涛,合肥工业大学化工学院
5
流变学是研究材料的流动和变形的科学
一般情况下,实际材料往往表现出非理想 弹性,亦非理想粘性的力学性质。
如沥青、粘土、橡胶、石油、蛋清、血浆、食 品、化工原材料、泥石流、地壳,尤其是形形 色色高分子材料和制品。 它们既能流动,又能变形;既有粘性,又有弹 性;变形中会发生粘性损耗,流动时又有弹性 记忆效应,粘弹性结合,流变性并存。
郝文涛,合肥工业大学化工学院
6
流变学是研究材料的流动和变形的科学
对于这类材料,仅用牛顿流动定律或虎克 弹性定律已无法全面描述其复杂力学响应 规律,必须发展一门新学科——流变学对 其进行研究。
郝文涛,合肥工业大学化工学院 34
1. 结构流变学
稀溶液粘弹理论发展比较完备。RouseZimm-Lodge等人的贡献。已经能够根据分 子结构参数定量预测溶液的流变性质。 浓厚体系和亚浓体系粘弹理论。de Gennes 和Doi-Edwards的贡献。将多链体系简化为 一条受限制的单链体系,提出蛇行蠕动模 型。 结构流变学进展对高分子凝聚态物理基础 理论的研究具有重要价值。
郝文涛,合肥工业大学化工学院
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3. 血液流变学
1948年Copley提出生物流变的概念,即血液、淋巴液其他 体液、玻璃体,软组织如血管、肌肉、晶体、甚至骨骼, 细胞质等均可发生流变。 到1951年,提出研究血液及其有形成分的流动性与形变规 律的流变叫血液流变学(hemorheology)。 这是生物、数学、化学及物理等学科交叉发展的边缘科 学,目前研究全血在各切变率下的表现粘度称为宏观流变 学;而研究血液有形成分的流变学特性,如红细胞的变 形、聚集、表面电荷等,称为血细胞流变学(cellular hemorheology)。 近年来,发展到从分子水平研究血液成分的流变特性,如 红细胞膜中骨架蛋白、膜磷脂对红细胞流变性的影响,血 浆分子成分对血浆粘度的影响等,这些属于分子血液流变 学(molecular hemorheology)。 /Article/xlb/200506/755.html

高分子材料流变学

高分子材料流变学

青岛科技大学
研究高分子材料流变性的意义
高分子熔体和溶液具有流动性和可塑性,是高分子材料可以加工成型不 同形状制品的依据; 研究流变规律性,对于聚合工程和聚合物加工工程的合理设计、优化和 正确操作,实现高产、优质、低耗具有指导意义; 在当前高分子工程中,流变学设计已成为分子设计,材料设计,制品设 计及模具与机械设计的重要组成部分。
高分子科学与工程学院
青岛科技大学
2.2.2 计算高分子液体黏度的经验方程
Ostwald-de Wale幂律方程(power law) 幂律公式
K n
n 1 a K
流动指数或非牛顿指数
n d ln d ln
图8-15 几种聚合物熔体剪切应力与剪切速率的关系 (测试温度200℃)
School of Polymer Science & Engineering
高分子科学与工程学院
青岛科技大学
1 .2 高分子黏流态特征及流动机理
黏流态 高分子材料的黏流态,指温度处于黏流温度(Tf)和分解温度 (Td)之间的一种凝聚态。从宏观看,黏流态主要特征是在外力 场作用下,熔体产生不可逆永久变形和流动。微观看,发生黏性 流动时分子链产生重心相对位移的整链运动。
图8-2 高分子液体“爬杆”效应示意 图
光滑 20 s-1
光滑 30 s-1
鲨鱼皮畸变 100 s-1
鲨鱼皮畸变 200 s-1
黏-滑转变 300 s-1
螺纹状畸变 800 s-1
螺纹状畸变 1000 s-1
熔体破裂 2000 s-1
School of Polymer Science & Engineering
第4章 剪切黏度的测量方法 4.1 毛细管流变仪测量表观剪切黏度 4.2 恒速式双毛细管流变仪简介 4.3 锥-板型转子流变仪简介 4.4 落球式黏度计的测量原理 第5章 高分子熔体流动不稳定性 5.1 挤出过程中的畸变和熔体破裂行为 5.2 纺丝成型过程中的拉伸共振现象 第6章 加工成型过程的流变分析 6.1压延工艺的流变分析 6.2挤出成型的流变分析 6.3 注射成型的流变分析

高分子物理课件第三章

高分子物理课件第三章

假设已有j个高分子被无规地放在晶格 内,因而剩下的空格数为N-jx个空格。那么 第( j+1)个高分子放入时的排列方式Wj+1为多
少?
第( j+1)个高分子的第一个“链段〞可以放在Njx个空格中的任意一个格子内,其放置方法为:
N jx
但第( j+1)个高分子的第二个“链段〞只能放在 第一格链段的相邻空格中,其放置方法为Z: N jx1
kln11 kln1
同理,每个B分子的熵变为
SBkln2
SAkln1
SBkln2
总混合熵为体系中各个分子奉献之和
Sm N1SA N2SB
k(N1ln1 N2 ln2) R(n1ln1 n2 ln2)
S m k (N 1 ln 1 N 2 ln 2 )
真正反映混合熵强度的是单位体积的熵变, 即平均每格位的熵变
溶剂 甲苯 环己烷 苯 苯 水 甲苯 甲苯 正庚烷
温度 25 34 25 70 25 20 25 109
0.37 0.50 0.40 0.19 0.40 0.45 0.39 0.29
高分子溶液混合自由能
由于
F M H M T SM
那么将HMkTN12 S ,M k (N 1 ln 1 N 2 ln 2 )
体积分数 φ1 ; 每一个大分子生成[1-2]对的数目为: [(Z-2)x+2]φ1≈〔Z-2〕x φ1〔当x很大〕 N2个大分子生成的[1-2]对数目为:
AB
A、B单元体积分数各为1、2
P 1 2(Z 2 )N 2 x1 (Z 2 )N 12 因 x N 为 1 2 N 1 2
每生成一对ε12就要破坏半对ε11和半对ε22:
121122212

高分子流变学基本概念课件

高分子流变学基本概念课件
工业生产
高分子流变学在塑料、橡胶、涂料等工业生产中具有重要的应用价 值,可以提高产品质量和降低能耗。
生物医学
高分子流变学在生物医学领域的应用逐渐增多,如药物载体、组织 工程等,有助于推动医学研究和治疗技术的发展。
新能源领域
高分子流变学在太阳能、风能等新能源领域具有潜在的应用价值,有 助于提高能源利用效率和降低环境污染。
高分子流变学基本 概念课件
目 录
• 高分子流变学简介 • 高分子流体的基本性质 • 高分子流变学的基本理论 • 高分子流变学在工业中的应用 • 总结与展望
01
高分子流变学简介
高分子流变学的定义
01
高分子流变学是一门研究高分子 材料流动和变形的学科,主要关 注高分子材料在应力、温度、时 间等作用下的形变和流动行为。
绿色环保
发展环境友好型的高分子流变学材料和制备技术,降低对环境的 负面影响。
高分子流变学的挑战与机遇
挑战
高分子流变学研究面临实验难度 大、理论模型不完善等挑战,需 要加强基础研究和实验验证。
机遇
随着科技的不断进步和应用需求 的增加,高分子流变学将迎来更 多的发展机遇和空间。
高分子流变学的应用前景
02
它涉及到高分子物理、化学、力 学等多个领域,是高分子科学的 一个重要分支。
高分子流变学的研究内容
01
高分子流体的基本流变性质
研究高分子流体的剪切粘度、拉伸粘度、弹性等基本流变性质,以及这
些性质与高分子链结构、分子量、温度等因素的关系。
02 03
高分子加工成型过程中的流变行为
研究高分子材料在加工成型过程中的流变行为,如塑料挤出、注射成型、 压延等过程中的流动和变形,以及这些过程对高分子材料结构和性能的 影响。

高分子流变学

高分子流变学

《高分子流变学》一、简介高分子流变学是高分子材料及工程专业的重要课程,我专业设此课程为专业选修课。

本课程在高分子化学、高分子合成工艺原理、高分子物理以及工程力学等课程的基础上,着重介绍流变学行为额基本原理和高分子材料流动与变形的基本行为,介绍了高分子材料流动变形行为与经典黏性体和弹性体之间的不同之处,深入讨论剪切作用、温度、压力、结构和时间等因素对高分子流变性质的影响,并介绍了流变学的测试原理和基本研究方法。

进一步为高分子材料及其制品的设计优化、加工工艺和加工设备的选择改进提供必要的理论依据。

二、第一章绪论第一节流变学的发展一.定义流变学是研究材料的流动和变形的科学,它是一门介于力学、化学、物理与工程科学之间的新兴交叉学科。

二.流变学产生的简史与发展流变学的诞生:宾汉(奠基人)与雷诺的故事;流变学的发展:流变学出现在 20 世纪 20 年代;麦克斯韦的贡献;早期国际流变学发展;目前关于流变学的研究十分活跃;流变学应用:流变学与现代工业;流变学与地球科学;流变学与土木工程;三.流变学的研究对象:流动的固体;非牛顿流体。

四.流变学的研究内容:本构方程;力学模型;物理模型。

五.其他流变学技术:磁流变学;电流变学;血液流变学。

第二节高分子流变学概述一.定义:高分子材料流变学——研究高分子液体,主要指高分子熔体、高分子溶液,在流动状态下的非线性粘弹行为,以及这种行为与材料结构及其它物理、化学性质的关系。

二.高分子流变学的发展三.高分子流变学研究内容:结构流变学;加工流变学。

四.高分子流变学研究方法:挤出式流变仪;转动式流变仪;转矩流变仪。

第三节流变学与聚合物工业的关系一.高分子加工的基本类型1. 塑料加工:挤出、注塑2. 纤维加工:口模、拉伸及拉伸粘度3. 橡胶加工:压延、密炼、挤出二.基本关系概述三.在聚合物材料加工中的应用第四节流变学在化妆品中的应用第二章线性粘性流动第一节基本概念一.流动的类型1. 层流、湍流层流,稳定流动,流体可看作是假想的层状流体所组成,层与层之间没有流动。

流变学课件

流变学课件

Tm >Tf 无定形区 高弹态 Tf > Tm
玻璃态
粘流态
图1.3结晶型聚合物的变形-温度曲线
三种力学状态和两种转变
聚合物形态的转变 ——聚合物固体形态
弹塑态、玻璃态、高弹态、结晶态、取向态和液晶态 三种力学状态: 1.高弹态:粘流温度Tf到玻璃转化温度Tg之间的力学状 态 弹性模量低 基本特征: 延伸率大 变形可逆并完全恢复 流变学的非线性弹性理论来描述此类橡胶弹性理论
3.4.2聚合物弹性模量与温度的关系
温度对体积模量的影响较小,低于玻璃化温度和高于玻璃 化温度的K相差仅两倍左右,在同一数量级上。拉伸和剪 切模量的温度依赖性则很大
图3.3 无定形线形聚合物的拉伸模量与温度的关系
分子链热运动加强,回缩 力逐渐变大,弹性形变能 力变小,表现为弹性模量 随温度升高而增大
高分子流变学
纺织与材料学院
主要内容
第一章 绪论(1) 第二章 流变学的基本概念(2) 第三章 线性弹性(3)
第四章 线性粘性(4-5) 第五章 非线性弹性(6)
第六章 非线性粘性(7-10)
第七章 线性粘弹性 (聚合物的流动变形)(11-14)
第八章 聚合物的流变断裂与强度(15) 第九章 流变学的分子理论(16)
2.2.3 简单剪切和简单剪切流动 (Simple shear and simple shearing flow)
=w/l=tan
称为剪切应变(Shear strain)
如应变很小,即 <<1,可近似地认为=
对液体来说,变形随时间变化 ,其变形可用剪切速率 (Rate of shear)来表示
免常见的高浓度 必然高粘度和高 压力的工作点
其溶液的粘度-浓度和粘度-温度的变化不同于一般高 分子体系,它可以在较低的牵引拉伸比下,获得较 高的取向度
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流变测量的最高级任务。这种测量必须是 科学的,经得起验证的。 通过测量,获得材料真实的粘弹性变化规 律及与材料结构参数的内在联系,检验本 构方程的优劣。
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7
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2. 流变测量学的具体任务

2. 流变测量学的具体任务

理论上,要建立各种边界条件下的可测之 理论上,要建立各种边界条件下的可测之 变量(如压力、扭矩、转速、频率、线速 度、流量、温度等)与描述材料流变性质 但又不能直接测量的物理量(如应力、应 变、应变速率、粘度、模量、法向应力差 系数等)间的恰当联系,分析各种流变测 量实验的科学意义,估计引入的误差。
31
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32
整理得到 根据
w
1
R 3
( w
dQ 3Q ) d w
问题(1)

' w
4Q R 3
变形后代入上式
w
' ' ' ' w dw w d ln w ( w 3 ) ( 3) ' d w 4 w 4 d ln w
30
5
3. 剪切速率的一般推导过程

作变量替换。令: 又因为
rR
w
, dr d w
R
对于非牛顿型流体,剪切速度的计算比较 复杂。为此重新考虑体积流量积分,但不 指明流体的具3 Q w 2 d R 3 0
通过哪些实验可以直接测量得到的参数计 算得到诸如剪切应力、剪切速率等未知且 不可直接测定的参数?举例说明。
此式称Rabinowich-Mooney公式,用于计 算非牛顿型流体流经毛细管时,在毛细管 管壁处物料承受的真实剪切速率。
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三. 数据处理与流变实验曲线

P r 2L

由于分析过程中未涉 及到针对非牛顿流体 的前提条件,因此此 的前提条件,因此此 式对于牛顿流体和非 牛顿流体均适用。 牛顿流体均适用。 剪切应力与层流所处 位置有关,与压差 和 位置有关,与压差和 流道长度之比( 压力 流道长度之比(压力 梯度)也有关系。 梯度)也有关系。
1、压力及速度传感器,2、活塞,3、料筒及加热元件,4、毛细管,5、物料
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3
一、基本构造

二、毛细管流变仪工作原理


其核心部分为一套精致的毛细管,具有不同的长径比(通 常L/D =10/1,20/1,30/1,40/1等);料筒周围为恒温加 热套,内有电热丝;料筒内物料的上部为液压驱动的柱塞。 物料经加热变为熔体后,在柱塞高压作用下,强迫从毛细 管挤出,由此测量物料的粘弹性。 此外,仪器还配有高档的调速机构,测力机构,控温机 构,自动记录和数据处理系统,有定型的或自行设计的计 算机控制、运算和绘图软件,操作运用十分便捷。
振荡型流变仪 用于测量小振幅下的动态力学性能,其 结构同转子型流变仪。只是通过改造控 制系统,使其转子不是沿一个方向旋 转,而是作小振幅的正弦振荡。所谓的 Weissenberg流变仪属于此类。 Weissenberg流变仪属于此类。
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4. 根据物料的形变历史 分类: 根据物料的形变历史分类:
δ
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δ
δ
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2. 幂律流体的剪切速率

对上式进行积分可得,
r P r n n dr R dr dv R k 2kL r 1 1

同样,还是先求圆管内流体的线速度分 布,再求体积流量,最后求出剪切速率的 表达式。 但与上一章牛顿流体计算方法有所不同:
实验技术上,要能够完成很宽的粘弹性变 实验技术上,要能够完成很宽的粘弹性变 化范围内(往往跨越几个乃至十几个数量 级的变化范围),针对从稀溶液到熔体等 不同高分子状态的体系的粘弹性测量,并 使测得的量值尽可能准确地反映体系真实 的流变特性和工程的实际条件。这两项任 务都是相当艰巨的。
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w
Q 2rdr r 2
0
r 2
0
R
R d d dr r 2 dr 0 dr dr
公式两边对w求微商,并利用定积分的微商公式
2 3 Q w dQ 3 w 2 w w R 3 R 3 d w
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F 1 d p 2 4

式中,D 为毛细管直径,而 R 为毛细管半 径。
式中,dp 为活塞直径(料筒内径) 。
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2. 活塞运动速度 剪切速率

则表观剪切速率为:
这里我们首先来看体积流量
Q


4
4Q d p w 3 3 V R R
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第一节 引言
1.
1)物料的流变学表征

流变测量的目的
① ② ③
物料的流变学表征; 物料的流变学表征; 工程的流变学研究和设计; 工程的流变学研究和设计; 检验和指导流变本构方程理论的发展。
最基本的流变测量任务。 通过测量掌握物料的流变性质与体系的组 分、结构及测试条件的关系,为材料设计、 配方设计、工艺设计提供基础数据,控制、 达到期望的加工流动性和主要物理力学性 能。
1.

那么毛细管管壁处的剪切应力就等于
负载 — 剪切应力
首先来看毛细管两端静压差ΔP,由于毛细管两 端大气压力一致,计算中忽略不计。由活塞上所 施加的负载 F ,可以简单地计算出ΔP 的大小:
w
D 4F R P R F 2 2 2L 2d p L d p L
P
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2
3. 常用流变测量仪器的类型

3. 常用流变测量仪器的类型

混炼机型转矩流变仪 实际上是一种组合式转矩测量仪。除主 机外,带有一种小型密炼器和小型螺杆 挤出机及各种口模。优点在于其测量过 程与实际加工过程相仿,测量结果更具 工程意义。常见的有Brabender 公司和 工程意义。常见的有Brabender公司和 Haake公司生产的塑性计。 Haake公司生产的塑性计。
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第三章 流变学测量
6
目录

本章主要讨论几种重要并且常见的流变仪的工作原 理及简单使用方法。 强调其实用性,加入了有关双转子转矩流变仪及门 尼粘度计方面的内容。 与前面所讲过的粘度测量不同,这里所要测定的参 数多,计算过程复杂。
第一节 引言 第二节 毛细管流变仪 第三节 双转子转矩流变仪 第四节 旋转流变仪

第二节 毛细管流变仪
一、基本构造
1 2 5 2
毛细管流变仪为目前发展得最成熟,典型 的流变测量仪。其主要优点在于操作简 单,测量准确,测量范围广阔(:10-2s-1 – 104s-1)。使用毛细管流变仪不仅能测量物 料的剪切粘度,还可通过对挤出行为的研 究,讨论物料的弹性行为。
3
3 4 4
图4-1 流变仪构造示意
P n 2kL
1
n R 3n 1
3 n 1 n
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对比剪切速率与体积流量表达式,可知
n P R n k 2kL
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6
1
2)工程的流变学研究和设计

3)检验和指导流变本构方程理 论的发展

借助流变测量研究聚合反应工程,高分子 加工工程及加工设备、模具设计制造中的 流场及温度场分布,确定工艺参数,研究 极限流动条件及其与工艺过程的关系,为 实现工程优化,完成设备与模具CAD 设计提 实现工程优化,完成设备与模具CAD设计提 供定量依据。
对于假塑性非牛顿流体,n < 1,所以
3n 1 w w 4n
• 毛细管流变仪研究中幂律流体的非牛顿修正式。
3n 1 1 4n
并可以得出
w w
“真实剪切速率”大于“表观剪切速率”
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3. 常用流变测量仪器的类型

3. 常用流变测量仪器的类型

毛细管型流变仪 根据测量原理不同又可分为恒速型(测 压力)和恒压力型(测流速)两种。通 常的高压毛细管流变仪多为恒速型;塑 料工业中常用的熔融指数仪属恒压力型 毛细管流变仪的一种。
转子型流变仪 根据转子几何构造的不同又分为锥—板 型、平行板型(板—板型)、同轴圆筒 型等。橡胶工业中常用的门尼粘度计可 归为一种改造的转子型流变仪。
物料在整条毛细管中的流动可分为三个区:入口区、完 全发展流动区、出口区。现主要讨论完全发展流动区。
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1. 剪切应力

u d u∞ u∞ u∞ u∞
类似于牛顿流体在无 限长圆管中的流动分 析
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