液液萃取气相色谱法测定水中三卤甲烷研究
水质 高挥发性卤代烃的测定 液液萃取-气相色谱法
FHZHJSZISO0009 水质高挥发性卤代烃的测定液/液萃取-气相色谱法F-HZ-HJ-SZ-ISO-009水质—高挥发性卤代烃的测定—液/液萃取-气相色谱法1 适用范围本法适用于饮用水、地下水、游泳池的水、大多数的河水、湖水、一些污水和工业排放物中高挥发性卤代烃的测定。
包括氯仿、四氯甲烷、二氯甲烷、1,1,1—三氯乙烷，三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷、1,1—二氯乙烯、1,1,1—三氯乙烷、1,1,2—三氯乙烷、1,1,1,2—四氯乙烷、1,1,2,2—四氯乙烷、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷、溴仿、五氯乙烷等。
2 原理概要高挥发性卤代烃经过有机溶剂萃取后用带有电子捕获检测器的气相色谱进行分析。
3 主要仪器和试剂3.1 仪器气相色谱（带电子捕获检测器），常规实验室玻璃仪器，玻璃瓶，玻璃管瓶，磁力搅拌器或机械搅拌器，磁力搅拌棒，微分离器，玻璃棉。
3.2 主要试剂超纯氮气（≥99.996%）或超纯氩气-甲烷混合气，萃取剂（不含高挥发性卤代烃的戊烷），无水硫酸钠，硫代硫酸钠，高氯酸镁，水溶性溶剂，标准物。
4 过程简述4.1 采样采样操作参照ISO 5667-1和ISO 5667-2。
4.2 样品制备4.2.1 萃取准确测定样品体积，加入萃取剂，萃取、分层后，用吸量管取出上层溶剂（不能用蒸馏的办法浓缩萃取后的样品），立即用气相色谱分析。
4.2.2 （垫）隔膜-瓶萃取用注射器将萃取剂注入装有样品的带有隔垫的瓶中，萃取，分层后用气相色谱分析。
4.3 测试用气相色谱进行测定。
需校准和做空白实验。
5 准确度及精密度经多个实验室的自来水、饮用水和废水样品的测试数据验证，回收率在42%～153%。
重复性标准偏差0.96～11.9µg/L，重复性变异系数5.3%～12.0%；重现性标准偏差2.1～46.5µg/L，重现性变异系数14.9%～46.2%。
6 来源国际标准化组织，ISO 10301：1997（E）1。
液液萃取气相色谱法测定废水中的三氯甲烷
０．９９９ ０ ０．９９５ ８
图２四氯化碳溶液色谱图
飚．２ Ｃｈｒｏｎ捌ｔｏｇｒａｍ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｔｅｔｒａｄｆｌｏｒｉｄｅ
２．２线性测定 以标准溶液浓度为横坐标，三氯甲烷峰面 积为纵坐标进行线性拟和，所得标准曲线回归方程和相关系 数（表２）。 ２．３方法的精密度和准确度方法的精密度以测定结果的 变异系数来衡量，方法的准确度以全过程标准添加回收率来 衡量。根据“１．４．１”水样的萃取方法，得到４种萃取液，分别 作６次平行进样，进行色谱分析，进样量１ ｍ，得出４种萃取 液中含三氯甲烷的平均数及变异系数（ｃｖ），见表３。
Ｐ一３０ｎ ｗａｃｔｅｄ ｆｒｏｍ ｆｏｕｒ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ．ｃａｒｂｏｎ ｔｅｔｒａｅｈｌｏｒｉｄｅ．ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ ａｎｄ
ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ．１ｌｌｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ
安徽农业科学，Ｊｏｔｔｍａｌ ｏｆ Ａｎｈｕｉ Ａｇｎ．Ｓｃｉ．２００８，３６（６）：２１７６—２１７８
责任编辑李菲菲责任校对李菲菲
液液萃取／气相色谱法测定废水中的三氯甲烷
李梦红பைடு நூலகம்一，诸葛玉平２，潘嘉芬１，董凤芝１，卢杰１
（１．山东理２１２大学资源与环境工程学院，山东淄博２５５０４９；２．山东农业大学资源与环境学院，山东泰安２７１０１８）
ｗａｓ ３．８９％．她ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅ ｗａｓ ７５．６３％ａｎｄ ｔｈｅ ｌｉｍｉｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｗａｓ ９．５８×１０－’ｍｇ／Ｌ．Ｃａｒｂｏｎ ｔｅｔｒａｅｈｌｏｒｉｄｅ ａｎｄ ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ ｗｅｒｅ ｂｅｔｗｅｅｎ
ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ ａｎｄ ｃａｒｂｏｎ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ．Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｗｉｔ｝ｌ ｇｏｏｄ ｒｅｐｒｏｄｕｃｉｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｈｉｇｈ ａｃｃｕｒａｃｙ ｗａｓ ｒａｐｉｄ ａｎｄ ｓｉｍｐｌｅ ａｎｄ ｉｔ ｃａｎ ｂｅ ｐｒｏｖｉｄｅｄ ａｓ ｖａｌｕａｂｌｅ ｒｅｆ－
气相色谱法测定水中三氯甲烷
器 温度 ２ ５ ０ ｏ Ｃ； 载气为 ＞ ９ ９ ． ９ ９ ９ ％高纯 氮 ， 柱流量 ４ ． Ｏ ｍＬ ／ ｍ ｉ ｎ ； 尾 吹 ２ ． ５加 标 回收 率 试 验 气流量 ３ ０ ． Ｏ ｍＬ ／ ｍｉ ｎ ； 分流 比为 １ ０ ： １ 。 在 ４组 ５ ｍ Ｌ地表 水样 品 管 中加 入 ２ ． Ｏ ０ 、 ３ ． Ｏ ０ 、 ４ ． Ｏ ０ 、 ５ ０ ０ Ｌ三 １ ． ３标 准 曲 线 的 配 制 氯 甲烷标 准溶液 ， 对原水样 和加标水样 进行分 析 ， 计 算加标 回收 用 １ ０ Ｌ微 量 注射 器 吸取 三氯 甲烷 标 准 溶 液 １ ． ０ ０ 、 ３ ． Ｏ ０ 、 率为 ９ ３ ． ９ ％一１ ０ ４ ． ８ ％， 见表 ２ 。 ５ ． Ｏ ０ 、 ８ ． ０ 、 １ ０ ． ０ 、 到装有 超纯水 ５ ｍＬ吹扫 管 中 ， 配制三 氯 甲烷 浓度 表 ２ 加标 回收率试验 分别 为 ２ ． Ｏ ０ 、 ６ ． Ｏ ０ 、 １ ０ ． ０ 、 １ ６ ． ０ 、 ２ ０ ． ０ ｄ Ｅ标准溶 液系列 ，进 行吹扫 样品 本底值 （ ｕ ｇ ／ Ｌ ） 加入量 （ １ ａ ｇ ／ Ｌ ） 测定值 （ ｐ ｇ ／ Ｌ ） 回收率 （ ％ ） 捕集进样 ， 气相色谱分析。 １ ４ ． ５ ３ ４ ． ０ ０ ８ ． ７ ２ １ ０ ４ ． ８
相色谱分析 ７ 次进行精密度的澳 Ｊ ｃ ｊ ， 测定结果的棺时 隹院差为 １ ９ ９ ％。
表 １ 精 密 度试 验
项目
测定值 平 均值
Ｒ Ｓ Ｄ
三 氯甲烷 （ ｕ ｇ ／ Ｌ ）
３ ． ８ ３ 、３ ． ９ ４ 、３ ． ７ ２ 、３ ． ８ １ 、３ ． ８ ９ 、３ ． ９ ０ 、３ ． ７ ８ ３ ８ ４
固相萃取-气相色谱法分析水中三溴甲烷、二氯一溴甲烷和一氯二溴甲烷
２０１９ 年第 ６ 期
１
３ 样品前处理
选择 C１８ 固相萃取 柱 按 照 操 作 要 求 固 定 在 固 相
萃取仪上,分别 依 次 用 ６mL 乙 酸 乙 酯 和 ６mL 甲 醇
中三卤甲烷残留的监测分析.
冲洗固相萃取柱,再分别用 ６mL 超纯水淋洗萃取柱
１ 材料与方法
１
１ 主要设备与试剂
气相色谱仪:
７８９０A 型,美 国 安 捷 伦 公 司;氮 吹
仪:
DC１５０
Ｇ
２ 型,杭 州 佑 宁 仪 器 公 司;
C１８ 固 相 萃 取
柱:
６mL/５００mg,天 津 博 纳 艾 杰 尔 有 限 公 司;固 相
e
r;Tr
i
ha
l
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hane
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三卤 甲 烷 是 饮 用 水 氯 化 消 毒 过 程 中 氯 与 水 中
有机物反应生成的 挥 发 性 卤 代 烃 类 化 合 物,包 括 三
[]
GC 法等 ５ .其 中 顶 空ＧGC 法 检 出 限 较 高,不 适 用
于 水 中 微 量 的 三 卤 甲 烷 残 留 的 监 测 [６];液 液 萃 取Ｇ
摘 要:建立了固相萃取Ｇ气相色谱法分析水中三溴甲烷、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷 ３ 种不同三卤甲烷含量
的方法.考察了固相萃取柱类型、洗脱剂极性、氯化钠加入量对 萃 取 过 程 的 影 响. 结 果 显 示:
pH 为 ５、氯 化 钠 加 入
量为 ５％ 时,选择乙酸乙酯和 二 氯 甲 烷 (
１＋１)作 为 混 合 溶 剂 洗 脱,
２０１９ 年第 ６ 期
气相色谱法测定生活饮用水中三卤甲烷不确定度评定
气相色谱法测定生活饮用水中三卤甲烷不确定度评定周晓军（江苏省射阳县疾控中心检验科，江苏射阳 224300）摘 要：目的：为能及时有效地运行《生活饮用水标准检验方法第10部分：消毒副产物指标》（GB/T 5750.10—2023）中规定的三卤甲烷新检测方法，对气相色谱法测定生活饮用水中5种挥发性氯化消毒副产物三卤甲烷含量的不确定度进行评定。
方法：依据《测量不确定度评定与表示》（JJF 1059.1—2012）建立数学模型，对气相色谱法测定生活饮用水中5种三卤甲烷（三氯甲烷、四氯化碳、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷及三溴甲烷）进行不确定度评定。
结果：当饮用水中5种三卤甲烷含量分别为1.97 μg·L-1、2.01 μg·L-1、1.96 μg·L-1、2.03 μg·L-1和1.98 μg·L-1时，包含概率为95%，包含因子k=2，其扩展不确定度分别为0.21 μg·L-1、0.16 μg·L-1、0.14 μg·L-1、0.16 μg·L-1和0.24 μg·L-1。
结论：通过对不确定度的分析，发现标准曲线拟合残差是气相色谱法测定生活饮用水中5种挥发性氯化消毒副产物不确定的主要来源。
实验操作时应注意操作规范，提高标准曲线的检测次数，降低曲线拟合不确定度。
关键词：气相色谱；氯化消毒副产物；生活饮用水；不确定度Evaluation of Uncertainty in the Determination of Trihalomethanes in Drinking Water by Gas ChromatographyZHOU Xiaojun(Laboratory Department of Sheyang Disease Control and Prevention Center, Sheyang 224300, China)Abstract: Objective: In order to timely and effectively operate GB/T 5750.10—2023, the uncertainty of the determination of five volatile chlorinated disinfection by-products trihalomethanes in drinking water by gas chromatography was evaluated. Method: According to JJF 1059.1—2012, a mathematical model was established to evaluate the uncertainty of five trihalomethanes (chloroform, carbon tetrachloride, dichloro-bromomethane, chlorodibromomethane and tribromomethane) in drinking water by gas chromatography. Result: When the contents of the five trihalomethanes in drinking water were 1.97 μg·L-1, 2.01 μg·L-1, 1.96 μg·L-1, 2.03 μg·L-1 and 1.98 μg·L-1, respectively, the inclusion probability was 95%, and the inclusion factor k=2 had extended uncertainties of 0.21 μg·L-1, 0.16 μg·L-1, 0.14 μg·L-1, 0.16 μg·L-1 and 0.24 μg·L-1, respectively. Conclusion: Through the analysis of uncertainty, it is found that the standard curve fitting residuals are the main source of uncertainty for the determination of five volatile chlorination by-products in drinking water by gas chromatography. Attention should be paid to the operation specification during the experimental operation, so as to increase the number of detections of the standard curve and reduce the uncertainty of curve fitting.Keywords: gas chromatography; chlorination by-products; drinking water; uncertainty水质的好坏、卫生指标关乎人们的身体健康。
水中三氯甲烷，四氯化碳的气相色谱法测定分析
医学食疗与健康 2022年10月下第20卷第30期·实验研究·水中三氯甲烷，四氯化碳的气相色谱法测定分析杨海霞（灌南县疾病预防控制中心检验科, 江苏 连云港 222500）【摘要】目的：探讨水中三氯甲烷、四氯化碳的气相色谱法测定结果。
方法：选取的研究时段范围从2020年1月至2020年12月，采用气相色谱法对灌南县城市和农村生活饮用水中三氯甲烷、四氯化碳进行检测，总结分析检测结果。
结果：经气相色谱法检测，饮用水中三氯甲烷≤0.0459 mg/L，四氯化碳≤0.0001 mg/L，线性关系良好，相关系数分别为0.9998、0.9993，相对标准偏差在1.50%～2.51%之间，加标回收率在93.50%～103.20%之间。
结论：气相色谱法是一种操作简单、准确、快速的检测方法，对饮用水中三氯甲烷、四氯化碳的检测有着十分积极的作用，值得推广应用。
【关键词】生活饮用水；气相色谱法；三氯甲烷；四氯化碳【中图分类号】R123.1 【文献标识码】A 【文章编号】2096-5249（2022）30-069-03近些年来，自然水资源污染问题越来越严重，医药卫生、化工厂等废水排放是引起水资源污染的重要源头，使得水中卤代烷烃水平明显升高[1-2]。
除此之外，利用含氯消毒剂对生活应用水进行消毒的时候，也会产生卤代烷烃。
在卤代烷烃中，三氯甲烷、四氯化碳作为比较常见的有毒物质，对人们身体健康有着一定的危害。
现今，采用恒温水浴箱检测饮用水的方法十分普遍，但操作复杂、取样量大、重现性差，应用局限性比较大。
随着检测技术的不断发展与进步，气相色谱法在饮用水检测中得到了广泛应用[3]。
基于此，本文现对2020年1月至2020年12月期间灌南县城市和农村生活饮用水进行气相色谱法检测，总结分析报道如下。
1 对象与方法1.1 研究对象选取的研究时段范围从2020年1月至2020年12月，采用气相色谱法对灌南县城市和农村生活饮用水中三氯甲烷、四氯化碳进行检测。
气相色谱侧水中三氯甲烷四氯化碳[总结]
空色谱法测定水中氯仿和四氯化碳生活饮用水由于加氯消毒可产生些新的有机卤代物，主要成分是氯仿和四氯化碳及少量的一氯甲烷、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷以及溴仿等，统称为卤代烷。
自来水中卤代烷含量高于水源水。
水中氯仿和四氯化碳可用气相色谱-气液平衡法分析，该法准确、灵敏且简便。
水样现场采集后应及时分析，一般不应超过4h。
1 顶空色谱法1.1 应用范围1.1.1 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中氯仿及四氯化碳的含量。
1.1.2 水样中常见物质在一般的含量范围内对本测定方法不干扰。
1.1.3 最低检测浓度氯仿为10微克/L，四氯化碳为1微克/L。
1.2 原理在密封的试管内，易挥发的氯仿、四氯化碳分子从液相逸入液面空间的气相中，在一定温度下，氯仿、四氯化碳分子在气液两相之间达到动态平衡，此时氯仿、四氯化碳在气相中的浓度和它在液相中的浓度成正比，通过对气相中氯仿和四氯化碳浓度的测定，即可计算出水样中氯仿、四氯化碳的浓度。
1.3 仪器1.3.1 带电子捕获鉴定器的气相色谱仪。
1.3.2 恒温水浴(控制温度±1℃)。
1.3.3 50ml成套刻度试管(管的总体积也必须相等)：需经120℃烘烤2h。
注：一般实验室使用氯仿较多，为了防止污染，所用玻璃器皿均需采用高温处理去除干扰物。
1.3.4 医用反口橡皮塞：首次使用时需用1+9盐酸溶液煮沸，再用纯水煮沸处理。
以后使用时，只用纯水煮沸20min，晾干备用。
1.3.5 微量注射器：1.0微升及50微升。
1.4 试剂1.4.1 本法配制试剂溶液及稀释用的纯水均为无卤代烷的蒸馏水，将蒸馏水煮沸15～30min或通高纯氮气20～25min。
1.4.2氯仿标准溶液：取0.34微升氯仿(CHCl3)于装有100ml纯水的100ml 容量瓶内，混匀。
此溶液1.00ml含5微克氯仿。
需每天新配制。
1.4.3四氯化碳标准溶液：取0.31微升四氯化碳(CCl4)于装有100ml纯水的100ml容量瓶内，混匀。
气相色谱法同时测定水中三卤甲烷、四氯化碳的运用研究
气相色谱法同时测定水中三卤甲烷、四氯化碳的运用研究
气相色谱法同时测定水中三卤甲烷、四氯化碳的运用研究
三卤甲烷、四氯化碳是水中常见消毒副产物,当水中三卤甲烷、四氯化碳浓度过高时会对人体产生危害.因此,按<生活饮用水卫生标准>GB5749-2006的规定,我们开展了三卤甲烷和四氯化碳检测工作,为了提高检测工作效率,我们对仪器使用条件进行了反复探索,获得了比较满意的结果.
作者：周江李世荣向晓霞作者单位：重庆市万州区疾病预防控制中心,重庆,404000 刊名：中国卫生检验杂志ISTIC英文刊名：CHINESE JOURNAL OF HEALTH LABORATORY TECHNOLOGY 年，卷(期)：2008 18(12) 分类号：O657.7+1 关键词：保留时间线性回归加标回收。
2021三氯甲烷和三氯乙烷的气相色谱测定方法范文3
2021三氯甲烷和三氯乙烷的气相色谱测定方法范文 三氯甲烷又名氯仿，该物质为有特殊气味的无色液体，密度为1. 50,沸点为 61. 3℃，在工业上主要作为有机合成原料，也可用作抗生素、香料、树脂、橡胶的溶剂和萃取剂。
三氯乙烷又名甲基氯仿，是一种不易爆、不易燃的有气味的无色液体，密度为 1. 441,沸点为 86. 7℃，主要用作偏二氯乙烯的原料、树脂的中间体和农业上的熏蒸剂等。
三氯甲烷和三氯乙烷均有毒，几乎不溶于水，与乙醇、乙醚、氯苯等有机溶剂互溶，长期接触会对人体健康造成危害。
我国制定了工作场所空气中的三氯甲烷和三氯乙烷职业接触限值，三氯甲烷时间加权平均容许浓度为 20mg/m3,三氯乙烷时间加权平均容许浓度为 900mg/m3.目前我国还没有制定空气中三氯甲烷和三氯乙烷标准测定方法。
本文研究同时测定三氯甲烷和三氯乙烷的色谱分离条件，建立了准确快速测定空气中三氯甲烷和三氯乙烷的气相色谱测定方法，本方法操作简便，快速，精密好，准确度高。
1试验 1.1 试验仪器和试剂Agilent7890A 型气相色谱仪，具火焰离子化检测器（FID）；色谱柱为30m ×0. 53mm ×1μm HP -NNOWAX 毛细管柱； 2mL 样品瓶；10mL 溶剂解吸瓶；活性炭管，内装 100mg/50mg 活性炭； FDC -1500 大气采样器，流量范围 0. 1 ~ 1. 5L / min;10μL、25μL微量注射器，使用前需清洗；1000μL移液器；三氯甲烷、三氯乙烷和乙醇均为色谱纯，经色谱测定无杂峰。
1.2 色谱条件柱流量 4. 0ml/min; 汽化室温度220℃；检测器温度250℃；空气流量： 300ml/min; 氢气流量40ml / min; 载气为99. 999%高纯氮；分流比10∶1;进样量为1μL.程序升温：初始40℃，保持1min,20℃ / min 至100℃ , 保持 2 min,30℃ / min 至160℃,保持 1min. 1.3 原理用活性炭采样管吸附工作场所空气中三氯甲烷和三氯乙烷，乙醇溶液解吸后注入气相色谱仪中，经毛细管色谱柱分离，FID 检测器检测，以保留时间定性、峰面积定量。
探讨气相色谱法测定水中三氯甲烷的影响因素
第47卷第13期2019年7月广 州 化 工Guangzhou Chemical IndustryVol.47No.13Jul.2019探讨气相色谱法测定水中三氯甲烷的影响因素刘洁纯(广东安评检测中心有限公司,广东 惠州 516003)摘 要:通过探讨顶空毛细管柱气相色谱法测定生活饮用水中三氯甲烷的测定影响因素,确定一个较优的测定条件,从而提高检测准确度和检测效率㊂本文重点探讨了空白本底㊁标准物质的加标方式㊁顶空瓶平衡条件及色谱条件对测定生活饮用水中三氯甲烷的影响,通过优化上述条件,得到一个快速㊁简便㊁准确的实验方法,能够满足国家标准方法的要求,可用于生活饮用水中三氯甲烷的测定㊂关键词:顶空毛细管柱气相色谱法;三氯甲烷;影响因素;顶空手动进样 中图分类号:TQ016.1 文献标志码:A文章编号:1001-9677(2019)13-0138-03作者简介:刘洁纯(1992-),女,实验员,主要从事职业卫生㊁公共卫生等检验工作㊂Study on Influencing Factors of Determination of Trichloromethanein Water by Gas ChromatographyLIU Jie -chun(Guangdong Safety Detection Center,Guangdong Huizhou 516003,China)Abstract :By discussing the influencing factors of determination of trichloromethane in drinking water by headspace capillary column gas chromatography,a better determination condition was determined,so as to improve accuracy and efficiency of determination.The effects of blank background,standard addition method of reference materials,headspace bottle equilibrium conditions and chromatographic conditions on the determination of trichloromethane in drinking water were discussed.By optimizing the above conditions,a fast,simple and accurate experimental method was obtained,which can meet the requirements of the national standard method and can be used for the determination of trichloromethane in drinking water.Key words :headspace capillary column gas chromatography;trichloromethane;influencing factors;headspace manual injection目前自来水消毒大都采用氯化法,消毒后会产生氯仿㊁四氯化碳㊁四氯乙烯等挥发性卤代烷,此类卤代烷大多被证实为致癌物㊁可疑致癌物㊁致突变物[1],饮用氯化消毒的自来水,会使某些有机物残留在人体中,对人体健康造成损害㊂为了实验室使用的检测方法更科学,提供的实验数据更准确,同时提高检测效率,根据GB /T 5750.8 2006‘生活饮用水标准检验方法有机物指标“[2]中毛细管柱气相色谱法测定生活饮用水中三氯甲烷的检测方法,探讨其测定的主要影响因素,确定一个较优的测定条件,从而提高检测的准确度和提高检测效率㊂1 实 验1.1 仪器与试剂气相色谱仪(Agilent 7890)和色谱工作站,电子捕获检测器,DB-624毛细管柱(60m×0.32mm×1.8μm),安捷伦科技有限公司;150mL 顶空瓶(配带聚四氟乙烯硅橡胶垫和塑料螺旋帽密封);恒温水浴锅(控温精度±2℃),力辰科技;50μL 微量注射器,上海高鸽;哇哈哈纯净水,东莞市娃哈哈饮用水有限公司;甲醇(优级纯),科密欧;甲醇中三氯甲烷溶液标准物(1000μg /mL),国家标准物质中心㊂1.2 实验方法顶空手动进样毛细管柱气相色谱法测定生活饮用水中三氯甲烷㊂2 空白本底对实验的影响电子捕获检测器对含卤素有机物的灵敏度非常高,能将微量的三氯甲烷检出[3]㊂GB /T 5750.8-2006‘生活饮用水标准检验方法有机物指标“中三氯甲烷的最低检测质量浓度为0.2μg /L,其标准曲线的浓度为0㊁0.2㊁1.0㊁2.0㊁4.0㊁10.0μg /L,对标准曲线的浓度要求极高㊂探索空白本底的去除对标准系列曲线的线性㊁精密度㊁重现性及回收率有重大的意义㊂2.1 顶空瓶本底对实验的影响在保证其他条件相同的情况下,探讨顶空瓶在120℃不同烘烤时间,其残留的本底值㊂第47卷第13期刘洁纯:探讨气相色谱法测定水中三氯甲烷的影响因素139图1 顶空瓶120℃烘烤时间 三氯甲烷峰面积图Fig.1 Baking time at 120℃of empty bottle-peak areaoftrichloromethane图2 未烘烤顶空瓶的三氯甲烷标准曲线图Fig.2 Standard curve of trichloromethane for unbakedheadspacebottles图3 120℃烘烤2h 顶空瓶的三氯甲烷标准曲线图Fig.3 Standard curve of trichloromethane for headspacebottle baked at 120℃for 2h 由图1可见顶空瓶经120℃烘烤,随着烘烤时间的增加,三氯甲烷本底的含量逐步减小㊂未经烘烤顶空瓶本底值较高,且相对不稳定,对三氯甲烷标准曲线线性影响极大(见图2)㊂经120℃烘烤2h㊁3h 后的顶空瓶任有本底值,但含量足够小且相差不大,对三氯甲烷标准曲线的影响几乎可忽略(见图3)㊂因此在标准系列及样品使用的顶空瓶至少需经过120℃烘烤2h 方可使用㊂2.2 纯净水本底对实验的影响虽然纯净水经过了多道工序处理㊁提纯和净化,但依旧有痕量或超痕量的三氯甲烷残留,对实验依然产生了重要的影响[4]㊂本实验通过对纯净水煮沸时间的不同,探讨纯净水本底值去除的最佳条件㊂由图4可见,纯净水三氯甲烷本底值较高,经煮沸30min 后基本趋于稳定,虽不能完全去除本底,但基本能除去水中的三氯甲烷㊂图4 纯净水不同煮沸时间三氯甲烷含量趋势图Fig.4 Trend chart of trichloromethane content inpure water at different boiling time2.3 甲醇溶剂本底对实验的影响三氯甲烷在水中的溶解度极小,甲醇能与水任何比例互溶,故在配置标准系列时用甲醇作为溶剂配置三氯甲烷储备液㊂GB /T 5750.8-2006‘生活饮用水标准检验方法有机物指标“三氯甲烷标准储备液的配置方法甲醇试剂用量大,实验成本高,不适用于第三方检测机构,故而采用甲醇配置一个高浓度的储备液的方式,可以大大降低实验成本㊂但甲醇溶剂自身携带一定量的三氯甲烷,加标不同量的甲醇-三氯甲烷储备液时,不同含量的甲醇对实验结果会产生一定的干扰㊂图5 不同体积甲醇中的三氯甲烷趋势图Fig.5 Trend chart of trichloromethane in different volumesof methanol 由图5可见随着甲醇用量的增加,三氯甲烷的含量也随着增加,当甲醇的用量在10μL 以下时,基本没有检出三氯甲烷㊂因此我们在配置标准系列时,甲醇-三氯甲烷标准储备液的用量应该控制在10μL 以内㊂3 三氯甲烷加标方式对实验的影响表1 不同加标方式对标准曲线线性的影响Table 1 The influence of different marking methods onthe linearity of standard curves加标方式标准曲线方程线性容量瓶中加标y =18999.2887x-73.9314R =0.9976顶空瓶中液面上方加标y =14120.8636x+50.1006R =0.9986顶空瓶中液面下方加标y =12033.0444x+982.6329R =0.9995三氯甲烷的沸点为61~62℃,在配置㊁转移过程中会因其沸点低导致不定量的挥发,从而影响标准系列曲线线性,因此如何减少实验过程中三氯甲烷的挥发对标准系列曲线线性非常重要㊂本实验通过改变三氯甲烷的加标方式来减少实验过程三氯甲烷的挥发㊂由表1可见,当标准系列在容量瓶中加标再140 广 州 化 工2019年7月转移顶空瓶时,其相关系数R =0.9976,此过程中加标和转移都会导致三氯甲烷的挥发,其线性最差;当标准系列在顶空瓶中先加100mL 纯净水,密封,再用微量注射器在液面上方加标,其相关系数R =0.9986,此过程中三氯甲烷在打入时已有部分挥发至上层空间中,其线性次之;当标准系列在顶空瓶中液面下方加标是,其相关系数R =0.9995,此过程可以大大减少上述过程三氯甲烷的挥发,其线性最好㊂4 顶空瓶平衡温度和时间对实验的影响三氯甲烷顶空毛细管柱气相色谱法的原理是利用一定温度条件下三氯甲烷挥发至顶空瓶上部空间,达到平衡状态,且其浓度与水中的三氯甲烷含量成正比[5]㊂GB /T 5750.8-2006‘生活饮用水标准检验方法有机物指标“中三氯甲烷在40℃中平衡1h,实验时间长,不利于实验的开展㊂通过探索不同平衡时间和温度,提高实验效率㊂图6 不同平衡温度条件下平衡时间的趋势图Fig.6 Trend chart of equilibrium time at differentequilibrium temperatures由图6可见,60℃水浴30min 和70℃水浴20min,三氯甲烷基本达到平衡状态,其浓度基本一致,且均比40℃水浴60min 的浓度增大㊂通过提高平衡温度,可大大缩短实验时间,且因温度增加而挥发的非目标组分不会对目标组分产生干扰,大大提高了检验的效率和准确度㊂5 色谱条件的优化以GB /T 5750.8-2006‘生活饮用水标准检验方法有机物指标“中的色谱条件为基础,通过探索更优的色谱条件,进一步提高三氯甲烷的响应灵敏度,从而提高检测准确度㊂由图7可见,在其他参数不变的条件下,随着柱温的升高,三氯甲烷的灵敏度逐渐降低,且当柱温100℃以上时,基线噪音较大,有杂峰干扰目标峰㊂基于时间和灵敏度考虑,当柱温为80℃时最合适㊂图7 不同色谱条件三氯甲烷的谱图Fig.7 Spectra of trichloromethane under differentchromatographic conditions6 结 语对于第三方检测机构来说,检测结果的准确度和检测效率都是重要的考量因素,但‘生活饮用水标准检验方法有机物指标“提供的检测方法成本高,效率低,有必要探索优化的实验方法在不影响实验准确性的基础上降低成本㊁提高效率㊂顶空手动进样测定生活饮用水中的三氯甲烷实验中,影响实验不确定度的因素有很多,对每一项因素都进行不确定度的分析不现实,这里只针对对实验结果影响较大和可控的因素进行探讨,并通过平行测定和加标回收实验来评价其偏差㊂通过一系列实验,确定了影响标准曲线线性㊁数据灵敏度与重现性的主要因素有空白本底,标准物质的加标方式,顶空瓶平衡条件及色谱条件等,其中空白本底和标准物质的加标方式对标准系列曲线的线性㊁精密度和重现性影响最大,只有严格控制这几个因素,方能得到准确有效的实验数据㊂参考文献[1] 丁锦春,陈楚良.水中挥发性卤代烃的危害性及其分析方法的研究现况[J].中国卫生检验杂志,1995,5(6):364-366.[2] 金银龙,鄂学礼,陈亚妍,等.GB /T 5750.8-2006,生活饮用水标准检验方法有机物指标[S].北京:国家标准出版社,2016.[3] 胡振元,陈彤芳,吴洪申.普通型电子捕获检测器在毛细柱气体色谱仪上的应用[J].有机化学,1982(2):139.[4] 殷德荣,周晓萍.气相色谱法测定纯净水中痕量三氯甲烷和四氯化碳[J].预防医学文献信息,2010,6(2):153.[5] 韩建伟.顶空气相色谱法测定水中三氯甲烷四氯化碳的参数优化及测定影响因素探讨[J].北方环境,2011,23(3):112-113.。
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第２卷 第３ ７ 期
２１ 年 ６ ０１ 月
哈 尔 滨 商 业 大ｒ ｉ ｎｖ ｒｉ ｆＣ ｍｍｅｃ Ｎａｕ ａ Ｓｉｎ ｅ ｄｔ ｎ ｏ ｒ ａ ｂｎ Ｕ ｉｅｓ ｙｏ ｏ ｏ Ｈａ ｔ ｒｅ（ ｔｒｌ ｃ ｃｓ ｉｏ ） ｅ Ｅ ｉ
Ｖ１７ 。 ｏ２ Ｎ． ． ３
Ｊｎ２ １ ｕ・０１
液 液 萃 取 气 相 色谱 法测 定 水 中三 卤 甲烷 研 究
王 海鸥 陈忠林 张学军 ， ，
（ ．内蒙古工业大学 土木工程学 院 ， １ 呼和浩特 ０ ０ ６ ２ １０２；．哈尔滨工业大学 城市水资源 与水环境 国家重点实验室 ， 哈尔滨 １０ ９ ） ５０ ０ 摘 要 ： 照美国标 准方法在 国 内建立 了饮 用水 中氯 消毒 副产物 三 卤甲炕 的液液萃取 毛细 管气相 色 参
关键词 ： 卤甲烷（ Ｈ 三 Ｔ Ｍｓ） 饮 用水 消毒 ； ； 消毒 副产物（ Ｂ ｓ ； Ｄ Ｐ ） 测定方法
中 图分 类 号 ：７ ３ Ｘ０ 文 献 标 识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ：６ ２— ９ ６ ２ １ ） ３— ２ ６— ４ １７ ０ ４ （ ０ １ Ｏ ０９ ０
Ｓｔ ｄｙ ｏ ｎａ ｙ ｉ ｅ ｈｏ ｆｈａ ｏ ｅ ｈａ ｅ ｉ ｉ —ｌｑｕ ｄ ｅ ｔ ａ ｔｏ ｕ ｎ ａ ｌ ｓｓ ｍ ｔ ｄ ｏ ｌ ｍ ｔ ｎ ｓ ｂｙ ｌ ｑＵ ｄ — ｉ ｉ ｘ ｒ ｃ ｉ ｎ ａ ａ ｈ ｏ ａ ｏ ｒ ｐｈ ｎ ｄｒ ｎ ｉ ｔ ｒ ｎｄ ｇ ｓｃ ｒ ｍ ｔ ｇ ａ ｙ ｉ ｉ ｋ ｎｇ ｗａ ｅ
谱 测定方法 ， 其检 测限、 加标 回收 率、 精确度都达到 美国标 准方法的要 求 ， 于国内顶 空进样标 准方法 好 （ Ｂ ７ ０—１８ ） 并且以甲基叔丁基醚为萃取剂 ， Ｇ ５５ ９５ ． 改进 了原方法的升温程序及 用硫 酸钠代替 氯化钠 ， 使 测定方法具有 准确性 高、 可靠 、 定过程 更 简便 等优点． 测
Ｈｏ ｈｏ ００ ｈ ｔ０１ ６２，Ｃｈｉ ２． ｔｔ ｙ Ｌａ ｏ ａｏ ｙ ｏ ｂａ ａｅ ｎａ； Ｓ ａｅ Ｋｅ ｂ ｒ ｔｒ ｆＵｒ ｎ Ｗ ｔｒ
Ｒｅ ｏ ｒｅａ ｄ Ｅ ｖｒｎ ｎ ． ｒｉ ｎ ｔｕｅｏ ｅ ｈ ｏｏ ｙ ｓｕ ｃ ｎ ｎ ｉ ｍｅ ｔＨａｂｎ Ｉ ｓｔｔ ｆ ｃ ｎ ｌｇ ，Ｈａ｝ｎ１ ０ ９ ｏ ｉ Ｔ ｒｉ ５ ０ ０，Ｃ ｉａ 】 ｈｎ ）