对三氟甲基苯乙烯的合成

热 回 流 反 应 的 产 率 与 催 化 剂 用 量 变 化 曲 线 如 图 １ 不 加 吡 啶 ， 率 很 低 ， 加 到 １２ Ｌ以 上 后 ， 。 产 当 ．ｍ 催 化 剂对 产率 影 响不 大 。
率 为 ６ ．％ ， 度 为 ９ ．６ （ Ｃ） ｎ ＝ １４ ５ ５１ 纯 ９７ ％ Ｇ ， ．６ 。
纯 度。
关 键 词 ： 三 氟 甲 基 苯胺 ； 三 氟 甲 基 肉 桂 酸 ； 三 氟 甲 基 苯 乙 烯 ； 对 对 对 合成
中 图分 类 号 ： ６ ５ ６ ０ ２ ．３
文 献 标 识 码 ： Ａ
文 章 编 号 ：２ ８３ ８ （０ ５ ０ —４ ６０ ０ ５ ．２ ３ ２ ０ ） ８ ５ ．３ ０
后 ， 行 水 蒸 气 蒸 馏 ， 出 馏 出 液 中 的 有 机 油 状 进 分 物 ， 层 用 二 氯 甲 烷 萃 取 （ ０ Ｌ×３ ， 并 有 机 油 水 ３ｍ ）合 状物 和 萃取 液 ， 水 硫酸 钠 干燥后 回收二 氯 甲烷 ， 无
减压 蒸 馏 ， 集 ８ 收 ４～８ ℃ ／ ．３ Ｐ ６ ３ ３ ｋ ａ的 馏 分 ， 产 得
后 马 上进 行下 一 步反应 。
此 外 ， 三 氟 甲 基 苯 甲 醛 肟 的 水 解 时 间 也 作 对 了探讨 ， 流 ２４ 回 、ｈ和 放 置 过 夜 等 均 对 收 率 影 响 不
大。
色 针 状 晶 体 １ ．ｇ 产 率 为 ７ ．％ ， Ｐ ３ ７９ ， ９７ ｍ． ．２ ３～
１１ 主 要 仪 器 与 试 剂 ．
Ｐ 一７０型 傅 立 叶 变 换 红 外 光 谱 仪 ； ｒｋｒ Ｅ １１ Ｂｕ ｅ —
Ａ ａｃ ０ ＭＨ ｖｎｅ４ ０ ｚ核 磁 共 振 仪 ； ４数 字 显 微 熔 点 仪 ） （
（ 度 计 未 校 正 ） Ｎ Ｓ型 阿 贝 折 光 仪 ； Ｐ５ ２型 气 温 ；Ｚ Ｓ 一０ 相 色谱仪 。
产 品 进 行 了 Ｉ 与 Ｒ ＨＮＭＲ表 征 ，Ｒ（ ｒ压 片 ） ｖ Ｉ ＫＢ ，， ｃ 。 ：６ ３（ 烃 Ｃ — Ｃ 的 伸 缩 振 动 ） １ １ １ ， ｍ。 １ ３ 烯 。 。 ； ６ ９．４
图 １ 催 化 刺 对 产 率 的 影 响
２ ２ ２ 溶 剂 的 影 响 ．． 用 ０．０ ｍ ｌ 三 氟 甲 基 苯 甲 醛 ， １ ４ ｏ 丙 １４ ｏ 对 ０． １ ｍ ｌ
收 稿 日期 ：０ ４ １．０ ２ ０ —０ ３ 基 金 项 目 ： 南 省 教 育 厅 资 助 项 目（ ３ ４ 。 湖 ０ Ｃ ６ ） １
作 者 简 介 ： 智 勇 （ ９ ０ ） 男 ， 南 宁 乡县 人 ， 究 生 ， 要 彭 １８． ， 湖 研 主 从 事 精 细 有 机 化 学 品 的合 成 与应 用 研 究 。
将 ９ ７ （ ．ｍ １多 聚 甲 醛 ， １２ （ ．ｍ １ 盐 ．ｇ ０ ３ ｏ） ２ ．ｇ ０ ３ ｏ）
酸 羟 胺 和 １６ ３ ｍＬ水 混 合 ， 热 使 其 溶 解 ， 冷 ， 加 稍 加
入 水 合 醋 酸 钠 ４ ｇ 微 沸 １ｍ ｎ 即 制 成 １ ％ 的 甲 ０， ５ ｉ， ０
（ ，Ｈ， 苯 环 相 邻 的 烯 烃 氢 ）６ ７６ ｄ ２ 与 羧 ｄ１ 与 ； ．０ （ ，Ｈ，
基 相 邻 的 烯 烃 氢 ） 。 １ ４ 对 三 氟 甲基 苯 乙 烯 的 合 成 ． 在 装 有 温 度 计 、 拌 和 空 气 回 流 管 的 １０ 搅 ０ ｍＬ 三 口瓶 中 ， 入 １ ．ｇ ０．８ ｍ １ 对 三 氟 甲 基 肉 桂 加 ７９ （ ０ ３ ｏ） 酸 ，０ ４ ｇ喹 啉 ， ｇ铜 粉 ， 量 吩 噻 嗪 ， 拌 下 升 温 反 １ 少 搅 应 ， 段 时 间 后 ， 成 蒸 馏 装 置 ， 出 无 色 透 明 液 一 改 蒸 体 即 对 三 氟 甲 基 苯 乙 烯 粗 品 ， 产 物 用 ２ ｍＬ二 粗 ０ 氯 甲烷 溶 解 后 ， ３ ｌ Ｌ盐 酸 洗 涤 （ ０ ） 洗 用 ｍｏ／ ３ ｍＬＸ３ ， 去 喹 啉 ， 用 水 洗 涤 （ ０ ） 无 水 硫 酸 钠 干 燥 再 ３ ｍＬ Ｘ３ ， 后 ， 收 二 氯 甲 烷 。 减 压 蒸 馏 ， 集 ６ ～６ 回 收 ４ ６℃／ ５．３ Ｐ ３ ｋ ａ的 馏 分 ， ９．０ 得 ３ ｇ对 三 氟 甲 基 苯 乙 烯 ， 产
摘要： 以对 三 氟 甲基 苯胺 为 起 始 原 料 ， 重 氮 化 甲醛 肟 酰 化 、 合 、 羧 等 ３步反 应 ， 经 缩 脱 合成 了 高 纯 度 的 对 三 氟 甲 基 苯 乙烯 ， 总 收 率 为 ２ ． ％ 。 对 反 应 条 件 进 行 了研 究 ， 。 ＭＲ确 证 了 产 物 ， 目标 物 还 用 Ｆ －Ｒ 进 行 了 表 征 ， 用 Ｇ 法 测 定 了 ７０ 用 ＨＮ 对 ＴＩ 并 Ｃ
２ ５℃ 。 产 品 的 ‘ ＭＲ数 据 为 （ ＭＳ ， ： ２ ６ ４ ３ ＨＮ Ｄ ０） １ ．５
２ ２ 缩 合 反 应 ．
２． １ 催 化 剂 用 量 对 缩 合 反 应 的 影 响 ２．
（ ，Ｈ， 基 的 氢 ） ７ ９ ３ ｄ ２ 三 氟 甲 基 邻 位 苯 ｂ１ 羧 ； ． １ （ ， Ｈ，
对 三 氟 甲 基 苯 乙 烯 是 一 种 用 途 很 广 的 聚 合 物
对 三 氟 甲 基 苯 胺 、 聚 甲 醛 为 工 业 品 ； 他 原 多 其
料 为分 析纯 试剂 。
单 体 和 精 细 化 工 中 间 体 。 它 的 聚 合 物 可 以 用 于 制
作 液 晶 材 料 … ； 一 些 过 渡 金 属 化 合 物 制 造 烯 烃 与 聚 合 的 催 化 剂 ， 到 结 晶 和 透 明 性 较 好 的 聚 烯 得 烃 ＿ 用 硅 氧 烷 接 枝 的 聚 对 三 氟 甲 基 苯 乙 烯 可 以 ２ ； 用 于 热 塑 性 树 脂 膜 的 涂 层 ， 其 具 有 较 好 的 平 滑 使 性 、 水驱 油 性 和 防 粘 性 能 Ｌ 驱 ３ ； 外 ， 三 氟 甲 此 对
环 氢 ） ７．７ （ ２ 三 氟 甲基 间 位 苯 环 氢 ） ７ ６ ９ ； ７ ９ ｄ， Ｈ， ； ．４
在对 三 氟 甲 基 苯 甲 醛 与 丙 二 酸 缩 合 的 反 应
中 ， 啶 起 着 催 化 剂 的 作 用 ， １ ４ ｏ 对 三 氟 甲 基 吡 ０．０ ｍ ｌ 苯 甲醛 与 ０． １ ｍｏ 丙 二 酸 ，５ １４ ｌ １ ｍＬ无 水 乙 醇 进 行 加
第 ２ ７卷 第 ８期
彭 智 勇 等 ： 三 氟 甲 基 苯 乙 烯 的 合 成 对
４７ ５
苯 甲 醛 、２ （ １ ４ ｏ ） 二 酸 、 定 量 的 吡 啶 和 无 １ ｇ ０． １ ｍ １丙 一 水 乙 醇 ， 热 回流 并 用 薄 层 色 谱 跟 踪 ， 至 反 应 基 加 直 本 完 成 。 冷 却 ， 出 固 体 ， 水 乙 醇 重 结 晶 ， 白 滤 无 得
研 究 了 反 应 条 件 ， 定 了 适 宜 的 工 艺 路 线 。 其 合 确
成 路线 如下 ：
ＣＦ ３
ｃｖ
ＣＦ ３
品 １ ． ｇ 产 率 为 ５ ． ， ＝ １４ ３ 产 品 的 ８ １。 ２ ０％ ｎ ．６ 。 ＨＮ 数 据 为 （ Ｄ １） ： ０ １ ８（ ， 醛 基 的 ＭＲ Ｃ Ｃ ， １ ． ２ ｓ １ Ｈ， 氢 ） ８．２ （ ２ 醛 基 邻 位 苯 环 氢 ） ７ ８ ４（ ２ ； ０ ５ ｄ， Ｈ， ； ．４ ｄ， Ｈ，
醛 肟 溶 液 。 向 上 述 温 热 的 甲 醛 肟 溶 液 中 加 入 ４．ｇ水 合 硫 酸 铜 ， ８ ８ ０．ｇ无 水 亚 硫 酸 钠 ， １ ｇ水 合 １５ 醋 酸 钠 ，３ ｍＬ水 ， 却 至 １ ℃ 左 右 ， １ １０ 冷 Ｏ 在 Ｏ～１ ℃ ５ 分 批 （ 次 ５ ｍＬ 加 入 上 述 重 氮 盐 溶 液 。 加 毕 ， 每 ０ ） 冰 浴 中 搅 拌 ２ 加 入 １５ ｈ， ３ ｍＬ 浓 盐 酸 ， 热 微 沸 ２ 加 ｈ
４６ ５
试 剂 ，０ ５， ７ ８ ，５ ２ ０ ２ （ ） ４ ６～４ ８ ５
对 三 氟 甲基 苯 乙 烯 的 合 成
彭智 勇， 陈红飙 ， 刘进 兵 ， 云峰 ， 丹 ， 廖 谭 林原 斌
（ 潭 大学 化学 学 院 ， 湘 湖南 湘 潭 ４ １０ ） １ １ ５
１ ２ 对 三 氟 甲 基 苯 甲 醛 的 合 成 ． 在 冷 却 和 搅 拌 下 ， ３ ． （ ． ｔｏ） 三 氟 甲 向 ２２ ０２ １对 ｏ 基 苯 胺 和 １０ ０ ｍＬ水 的 混 合 物 中 ， 加 ４ ｍＬ浓 盐 滴 ６ 酸 ， 毕 ， 却 至 ０ 。 １ ． ｇ ０ ２ １ 亚 硝 酸 钠 用 加 冷 ℃ ３ ８ （ ． ｍｏ ） ２ ｍＬ水 配 成 溶 液 ， 拌 下 滴 加 到 对 三 氟 甲 基 苯 胺 ０ 搅 的 盐 酸 盐 溶 液 中 ， 制 温 度 在 ５ 以 下 ， 含 有 少 控 ℃ 得 量 米黄 色 固体 的重 氮 盐溶 液 。
动 ） Ｈ 。 ＮＭＲ（ ＭＳ 为 内 标 ， ＤＣ 为 溶 剂 ） ： Ｔ Ｃ １ ， ５．９ （ １ ； ． ５ ｄ， Ｈ， 烯 基 上 的 末 端 氢 ） ３ ｌ ｄ，Ｈ） ５ ８ ９（ １ 乙 ； ６ ７ １ ｍ， Ｈ， 烯 基 上 与 苯 环 相 连 的 氢 ） ７．９ ．３ （ １ 乙 ； ４７ （ ２ 苯 环 上 与 乙 烯 基 相 邻 的 氢 ） ７５ １ ｄ ２ ｄ， Ｈ， ； ．６ （ ， Ｈ， 苯 环 上 与 三 氟 甲基 相 邻 的 氢 ） 。
二 酸 和 １２ ． ｍＬ吡 啶 ， 变 无 水 乙 醇 的 用 量 ， 行 改 进
１７ ．９ 苯 环 的 骨 架 震 动 ） １２ ．４ Ｃ Ｆ的 伸 缩 ５５７（ ；３ ５７ （ — 振 动 ）９ ８８ ， １ ．８ 单 取 代 乙 烯 中 Ｃ Ｈ 的 伸 ； ８ ．１ ９９ ６ （ — 缩 振 动 ） ８６ ６ （ 位 取 代 苯 环 上 的 Ｃ Ｈ 弯 曲 振 ；４ ．３ 对 —