有机氯农药-六六六[内容浅析]
六六六滴滴涕历史
六六六，滴滴涕的历史茶园禁用农药简介化学防治是当前茶树病虫害综合治理中一项重要技术措施，正确合理使用化学农药，是有效防治茶树病虫害、提高茶叶品质和增加茶园经济效益的关键。
部分农药由于性质稳定、残留高，有的具有强异味，有的尚有致癌、致畸和致突变作用，在茶园施用将会严重影响到茶叶品质和出口贸易，还会污染环境并危及人体健康。
这类农药不适合在茶园中施用，属于茶园禁用农药。
为了引起广大茶叶生产者的重视，现根据有关资料钭茶园禁用农药简介如下：1、六六六、滴滴涕（DDT）这两种农药可以防治多种害虫，但药剂稳定性强，不易分解。
田间施用后会影响茶叶品质，严重污染环境，并通过各种渠道进入人体，在肝、脑、肾脂肪等组织中累积，造成慢性中毒，影响人体健康。
两种农药长期使用将大量伤害大敌，增进害虫抗药性，导致害虫猖獗为害。
农业部于1972年禁止在茶叶生产中使用这两种高残留农药，1984年我国政府宣布停止生产、销售和使用这两种农药。
2、对硫磷和甲基对硫磷属高毒有机磷杀虫剂。
它们在农林害虫特别是粮、棉害虫防治上曾起了银大的作用，但它们经口服、皮肤接触或呼吸道吸收均易引起中毒。
1972年农业部即规定在茶树上禁止使用。
3、甲胺磷、乙酰甲胺磷甲胺磷属于高毒有机磷杀虫剂，在水中溶解度很高。
在泡茶饮用时，大部分残留农药会浸出在茶汤中。
由于甲胺磷具有急性毒性和水溶解度高的特点，农业部在1972年就明令禁止在茶叶生产。
乙酰甲胺磷中等毒毒性，但它进入茶树叶片后，能氧化成甲胺磷。
在茶树上喷施乙酰甲胺磷，在叶片中除了有乙酰甲胺磷残留外，还有甲胺磷残留，因此也禁止在茶叶生产上应用。
4、内吸磷是良好的内吸杀虫剂，选择性较强，杀虫力高，残效期长,花卉摄影/huahuisheying/。
但它对高等动物剧毒，国际对内吸磷允许残留限制极严。
同时，它对天敌的杀伤作用亦强，因此禁止在茶叶上使用。
5、三氯杀螨醇是低毒有机氯杀螨剂，性质非常稳定，在自然条件下不易降解，其化学结构和滴滴涕非常似。
有机氯农药——精选推荐
摘要有机氯农药是一类由人工合成的杀虫广谱、毒性较低、残效期长的化学杀虫剂。
主要分为以环戊二烯为原料和以苯为原料的两大类。
以苯为原料的包括HCHs、DDTs和六氯苯等；以环戊二烯为原料的包括七氯、艾氏剂、狄氏剂和异狄氏剂等。
有机氯农药的物理、化学性质稳定，在环境中不易降解而长期存在。
长江中下游地区是我国农业最发达的地区之一，历史上曾生产和使用了大量的HCHs和DDTs等农药。
尽管我国从1983年以来禁止或限制生产这些农药，但由于这些污染物的环境持久性，导致其在大气，水体，土壤和生物体等环境介质中广泛存在。
近年来，由于林丹和三氯杀螨醇的使用，导致环境中存在新的输入源。
此外由于土壤中残留农药的二次释放，可能存在一定的生态风险。
关键词：有机氯农药，HCHs，DDTs ，长江中下游第一章有机氯农药简述1.1 有机氯农药的历史有机氯农药的历史可以追溯到1938 年，瑞士科学家Muller 发现了DDT 的杀虫作用，并把它成功运用到杀灭马铃薯甲虫上，从那时起，有机氯农药开始被使用。
在那个年代，DDT 被认为是最有希望的农药，发明者Muller 还因此获得了诺贝尔奖。
而随着DDT 的发明和使用的成功，也掀起了研制有机合成农药的热潮。
到了1942年，英法等国又发明了另一种有机氯杀虫剂-六六六(HCH)。
1945 年氯丹被发明，1948年七氯，艾氏剂，狄氏剂和毒杀芬等有机氯农药也相继被发明出来，1950 年发明了异狄氏剂和硫丹。
1969 年甲氧滴滴涕也被广泛的应用。
由于有机氯农药具有高效、低毒、低成本、杀虫谱广、使用方便等特点，在有机氯农药被相继发明的几十年里，有机氯农药被大范围的运用。
但随之而来，有机氯农药的负面影响和作用也逐渐的显现出来，由于有机氯农药非常难于降解，在土壤中可以残留10 年甚至更长时间之久，且容易溶解在脂肪中。
而且由于有机氯农药具有一系列的危害性，对人类会造成一定的危害。
有机氯农药在给人类造福的同时，也给人类的生存及生命质量带来了不良影响。
有机氯农药-六六六ppt课件
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γ-六氯环己烷
其他多剂量毒性/Other Mult. Doses：
Mouse，oral，28.56 mg/kg/4W-I，TDLo 肾上腺重量的变化，内分泌的/ Changes in adrenal weight < Endocrine 血液中血清成分的变化（例如：总蛋白、胆红素胆固醇）/ Changes in serum composition (e.g., TP, bilirubin cholesterol) < Blood Other changes < Endocrine Toxicology 66,75,1991 <>
4
简述
六六六的合成十分简单，在光照下，当氯气通入纯苯中 时，就能得到工业品六六六。
工业品中γ-BHC仅占12-16％，甲醇萃取纯化，纯度99％ 以上称林丹。
Cl
Cl
3Cl2
hv 。 25 - 35 .C
Cl Cl
Cl Cl
5
简述
六六六是一种广谱性杀虫剂，杀虫谱与DDT相类似，主要 对象是咀嚼和刺吸口器害虫，但对蚜螨效果不好。它可用来 防治水稻、经济作物、果树、蔬菜等多种害虫，如水稻三化 螟、稻飞虱、稻苞虫、稻蓟马等。六六六也是一种重要的土 壤杀虫剂，用于防治蝼蛄、地老虎、金针虫，甜菜象甲等。
16
健康危害
人体中毒时，对神经系统主要表现为头痛、头晕、多汗、 无力、震颤、上下肢呈癫痫状抽搐、站立不稳、运动失调、意 识迟钝、甚至昏迷、并可因呼吸中枢抑制而产生呼吸衰竭。
对消化系统会产生流涎、恶心、呕吐、上腹不适疼痛及腹 泻等症状。
呼吸及循环系统可以造成咽、喉、鼻粘膜因吸入农药而充 血，喉部有异物感，吐出泡沫痰、带血丝、呼吸困难、肺部有 水肿，脸色苍白，血压下降，体温上升，心律不齐，心动过速 甚至心室颤动。
食品中农药残留及其毒性
食品中农药残留及其毒性(1)有机氯农药对人体危害：有机氯是最早使用的一种农药，主要有六六六及DDT等，在环境中稳定性强，不易降解，在环境和食品中残留期长，如DDT在土壤中消失95％的时间需3～30年(平均10年)，通过食物链进入体内后，因是脂溶性物质，主要蓄积于脂肪组织中。
有机氯农药多数属于中等毒或低毒。
急性中毒时，主要表现为神经毒作用，如震颤抽搐和瘫痪等。
有机氯农药的慢性毒性作用主要侵害肝、肾和神经系统等。
用浓度5ppm的DDT 给大鼠或小鼠灌胃，可引起肝脂肪浸润和肝小叶中心增生。
人在慢性中毒时，初期有知觉异常，进而出现共济失调，精神异常，肌肉痉挛，肝、肾损害，如肝肿大，蛋白尿等。
有机氯农药能诱发细胞染色体畸变，因为有机氯可通过胎盘屏障进入胎儿，部分品种及其代谢产物具有一定致癌作用。
人群流行病学调查资料表明，使用有机氯农药较多的地区畸胎发生率和死亡率比使用较少的地区高10 倍左右。
关于其致癌作用，一般认为高剂量DDT 可使小鼠肝癌增多，但对一些接触者进行的流行病学调查和一些自愿者每天口服DDT 35mg，时间长达21．5 个月，体内DDT 的蓄积量为一般人的几十至几百倍时，未见致癌的证据。
关于六六六的致癌作用也有很多报道。
给小鼠20mg／(kg?d)，可引起肝癌。
工业品六六六，纯α、β、γ异构体在较大剂量时也可引起肝癌。
但对大量长期接触六六六和DDT 的工人作肝脏活体组织检查，仅发现慢性肝损害。
由于有机氯农药化学性质稳定，不易降解，在环境和食品上长期残留，并通过食物链逐级浓缩，具有一定的潜在危害，因此许多国家已停止生产和使用，我国已于1983年停止生产，1984 年停止使用。
(2)有机磷农药对人体的危害：有机磷农药是目前使用量最大的一种杀虫剂，常用产品是敌百虫、敌敌畏、乐果、马拉硫磷等。
大多数有机磷农药的性质不稳定，易迅速分解，残留时间短，在生物体内也较易分解，故在一般情况下少有慢性中毒。
有机磷农药对人的危害主要是引起急性中毒。
有机氯农药分析技术
几种有机氯农药的理化性质
有机氯农药 α-六六六 β-六六六 γ-六六六 δ-六六六 DDD DDE DDT 艾氏剂 狄氏剂 异狄氏剂 异狄氏剂醛 氯丹 毒杀芬 七氯 环氧七氯 α-硫丹 β-硫丹 硫丹硫酸盐 分子量 291 291 291 291 320 318 354.5 365 381 381 381 409.8 414 373.5 389.2 406.9 406.9 422.9 在水中溶解度 S,(mg/L) 1.63（25） 0.24（25） 7.8 31.4 0.1 0.04 5.5x10-3 0.180 0.195 0.25 50 0.056 0.50 0.18 0.35 0.53 0.28 0.22 辛醇-水分配系数Kow 7.80x103 7.80x103 7.80x103 1.40x104 1.6x106 9.10x105 8.10x106 2.00x105 3.50x103 3.50x103 1.43x10 3.00x105 2.00x103 2.60x104 450 0.02 0.02 0.05 蒸汽压 Pv/KPa 3.3x10-6（20） 3.7x10-6（20） 2.1x10-5 2.3x10-6 / / 2.5x10-8 6x10-6 1.78x10-7 2x10-7 2x10-7 1x10-5 0.2-0.4 3x10-4 / 1x10-5 1.9x10-5 1x10-5 生物富集系数BCF 1.40x104 1.40x104 1.40x104 2.30x104 1.60x106 9.80x105 6.96x106 2.50x105 6.6x103 2.90x103 3.60x105 3.90x103 3.90x104 δ3.90x104 20 0.128 0.128 0.29
作用，再用压缩氮气将提取液吹扫至收集瓶中。
关于666的介绍
【666】农药的一种。
六氯环己烷【学名】六氯环己烷【俗称】六六六（因分子式中C、H、Cl三原子各含6个而得名）【分子式】C6H6Cl6【分子量】290.83【性状】白色晶体。
纯品无臭，工业品含杂质，有霜霉臭味。
【溶解情况】不溶于水，微溶于氯仿、溶于煤油、苯、丙酮、二氯化碳、氯苯、乙醚等有机溶剂。
【用途】一种有机氯杀虫剂（林丹，有效成分为γ-六氯环己烷）。
是广谱杀虫剂，具有胃毒、触杀和熏蒸三种作用方式。
效力强而持久，属高残留农药品种。
用以防治蝗虫、稻螟虫、小麦吸浆虫等农业害虫和蚊、蝇、臭虫等卫生害虫。
但由于近年来害虫抗药性不断增强，残留污染严重，现已限制或禁止使用。
1825年，英国科学家迈克尔·法拉第发现苯和氯在日光照射下反应，可以得到一种固体产物。
1912年，荷兰化学家林丹（Teunis van der Linden）指出，在六六六混合物中存在4种立体异构体。
但直到1935年，六六六的杀虫活性才由Bender发现。
随后Slade和法国人Dupire也各自发现六六六的杀虫活性。
Slade还进一步指出，六六六的生物活性几乎完全是由其γ-异构体的存在引起的。
1946年开始大规模生产和应用。
有机氯农药(DDT、666)在全球曾大量使用,造成环境污染,并通过食物链进入人体.我国政府从1983年禁止使用此两种农药,但由于该类农药具有半衰期长,不易分解和亲脂性等特点,造成在人体脂肪内长期蓄积.80年代初有关专家预计,在我国有机氯农药(DDT、666)停用15～20年后,人体内的蓄积水平才可能降到某些发达国家80年代初的水平。
六氯环己烷（HCH），俗称六六六，是环己烷的1,2,3,4,5,6-六氯代衍生物，属于卤代烃类。
用作农药。
它包括α-、β-、γ-、δ-、ε-异构体，其中γ-六氯环己烷是最重要的异构体，并且是该杀虫剂的活性成分，俗称林丹。
工业品六氯环己烷是通过在光照下将氯气通入纯苯中而制备的。
这个过程得到的是六氯环己烷各种异构体的混合物，可以通过利用各异构体在有机溶剂中溶解度的不同，而将高含量的γ-异构体提取出来。
生态环境论文：闽东沿岸生态监控区经济水产品中六六六、滴滴涕残留与风险评价
生态环境论文：闽东沿岸生态监控区经济水产品中六六六、滴滴涕残留与风险评价摘要:于2005－2007年夏季采集闽东沿岸生态监控区68个经济水产品样品，用气相色谱法测定其中的六六六(BHCs)、滴滴涕(DDTs)的残留量，并对其残留水平、分布趋势和组成特征，以及污染现状、食用安全和人体健康风险进行探讨与评价。
结果表明:贝类、虾类、蟹类和鱼类的BHCs 的残留范围分别为未检出～1．53μg/kg、未检出～0．830μg/kg、未检出～1．21μg/kg、未检出～4．02μg/kg(湿重)，DDTs的残留范围分别为0．184～66．9μg/kg、未检出～2．87μg/kg、8．04～126μg/kg、0．891～310μg/kg(湿重)。
BHCs 污染指数均小于0．5，未受到BHCs的污染;71．2%的样品DDTs的污染指数在0．581～31．0之间，不同程度受到DDTs 的污染。
与国内外其它海域相比，闽东沿岸生态监控区经济水产品中BHCs残留量处于较低水平，而DDTs残留量处于国内邻近海域中等水平、亚太等国外海域较高水平。
贝类和鱼类的p，p'-DDT的含量较高，p，p'-DDT/DDTs平均含量比分别为43．8%和49．1%，推测有新的DDTs类污染物输入。
闽东沿岸生态监控区经济水产品中BHCs、DDTs的残留量符合我国的无公害水产品质量安全标准，低于欧盟、美国、日本的食品安全限量;参照美国环保局(US EPA，2000)推荐的危害参考剂量RfD和可疑化学物质致癌斜率因子的接触风险指数ERI和致癌风险指数CRI分析表明，闽东沿岸生态监控区经济水产品消费引起的BHCs、DDTs的接触风险和潜在致癌风险均为可接受风险。
关键词:水产品;六六六;滴滴涕;风险评价;闽东沿岸生态监控区六六六(BHCs)、滴滴涕(DDTs)因其高效广谱，是使用最早、应用最广的有机氯杀虫剂，由于有机氯农药在环境中的强持留性、在生物体内的高度积累性、以及对人体健康显著的危害作用，上世纪70年代起，六六六、滴滴涕的农业使用在世界范围内相继被禁止，但至今其残留在全球环境中仍普遍检出，其持久性的污染特点，对生态系统和人类健康产生深远的负面影响［1－3］。
六六六
六六六六六六，可以写作666，成分是六氯环己烷，是环己烷每个碳原子上的一个氢原子被氯原子取代形成的饱和化合物。
英文简称BHC。
分子式C6H6Cl6 。
结构式因分子中含碳、氢、氯原子各6个，可以看作是苯的六个氯原子加成产物。
白色晶体，有8种同分异构体。
666对昆虫有触杀、熏杀和胃毒作用，其中γ异构体杀虫效力最高，a 异构体次之，δ异构体又次之，β异构体效率极低。
六氯化苯对酸稳定，在碱性溶液中或锌、铁、锡等存在下易分解，长期受潮或日晒会失效。
666在工业上是由苯与氯气在紫外线照射下合成。
过去主要用于防治蝗虫、稻螟虫、小麦吸浆虫和蚊、蝇、臭虫等。
由于对人、畜都有一定毒性，20世纪60年代末停止生产或禁止使用。
健康危害人体中毒时，对神经系统主要表现为头痛、头晕、多汗、无力、震颤、上下肢呈癫痫状抽搐、站立不稳、运动失调、意识迟钝、甚至昏迷、并可因呼吸中枢抑制而民生呼吸衰竭。
对消化系统会产生流涎、恶心、呕吐、上腹不适疼痛及腹泻等症状。
呼吸及循环系统可以造成咽、喉、鼻粘膜因吸入农药而充血，喉部有异物感，吐出泡沫痰、带血丝、呼吸困难、肺部有水肿，脸色苍白，血压下降，体温上升，心律不齐，心动过速甚至心室颤动。
对皮肤、眼部刺激症状，有皮肤潮红、产生丘疹、水疱、皮炎、甚至糜烂有渗出、发生过敏性皮炎；眼部有流泪，眼睑痉挛和剧烈疼痛。
六六六的一般毒性作用为神经及实质脏器毒物，大剂量可造成中枢神经及某些实质脏器，特别是肝脏与肾脏的严重损害。
六六六可通过胃肠道、呼吸道和皮肤吸收而进入机体。
毒理学资料及环境行为六六六急性毒性较小，各异构体毒性比较，以γ-六六六最大。
六六六进入机体后主要蓄积于中枢神经和脂肪组织中，刺激大脑运动及小脑，还能通过皮层影响植物神经系统及周围神经，在脏器中影响细胞氧化磷酸化作用，使脏器营养失调，发生变性坏死。
能诱导肝细胞微粒体氧化酶，影响内分泌活动，抑制ATP酶。
急性毒性：LD50180mg/kg，1次，儿童经口，发现的最低致死剂量；50mg/kg，1次，兔经皮；60mg/kg，1次，兔经口；88mg/kg，1次，大鼠经口；500mg/kg，1次，大鼠经皮。
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-六六六
业界荟萃
1
概要
• 简述
• α-六氯环己烷 • β-六氯环己烷 • γ-六氯环己烷 • δ-六氯环己烷 • 六氯环己烷-异构体混合物
• 健康危害
• 吸收
• 蓄积 • 排泄 • 在哺乳动物体内的代谢 • 在昆虫体内的代谢 • 在土壤中的分解 • γ-六六六生物降解研究进展 • 真菌和细菌的异同
业界荟萃
8
β-六氯环己烷
急性毒性/Acute Tox.：
Mouse, intraperitoneal, 5000 ug/kg, TDLo
雌激素的，内分泌的/ Estrogenic < Endocrine Other changes < Liver
其他氧化还原酶，酶抑制、诱导和在血液或组织水平的变化，生物化学的/ Other oxidoreductases < Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels < Biochemical
业界荟萃
2
简述
六氯环己烷（HCH），俗称六六六、六氯化苯，是环己烷 的1,2,3,4,5,6-六氯代衍生物，属于卤代烃类，用作农药。
1825年由M.法拉第合成，1942年发现其杀虫功效。1912年 van der.林登首先发现合成的六六六主要是甲体(α)、乙体 (β)、 丙体(γ)、丁体（δ）和七氯环己烷、八氯环己烷等多种立体异 构体的混合物，具有杀虫作用的主要是丙体，俗称林丹。
生殖毒性/Reprod. Effects：
Mouse，subcutaneous，100 mg/kg (7D pre)，TDLo
子宫、子宫颈、阴道，母体效应/ Uterus, cervix, vagina < Maternal Effects < Reproductive Effects
<>
其他多剂量毒性/Other Mult. Doses：
Mouse，oral，9 gm/kg/30D-C，TDLo
在血液中其他细胞计数的变化（未指定的）/ Changes in other cell count (unspecifi/ Changes in spleen weight < Endocrine
减少细胞免疫反应，免疫的包括过敏症的/ Decrease in cellular immune response < Immunological Including Allergic
业界荟萃
3
简述
1946年起许多国家开始大规模生产六六六。中国于1951年 进行试生产，1952年转入批量生产。首先用于治蝗，以后逐 步发展用于防治稻螟虫、小麦吸浆虫等农作物害虫，以及果 树和蔬菜害虫、草原害虫、家畜体外寄生虫等。六六六原粉 的合成，还推动了有关剂型加工、分析技术、技术标准、生 物测定、大田药效等工作的开展，从而促进了中国研究和农 药工业的发展。但因有污染作用，自60年代末至70年代初及 以后，包括中国在内的许多国家已先后停止生产或禁止使用 。
业界荟萃
7
α-六氯环己烷
其他多剂量毒性/Other Mult. Doses：
Rat，oral，18 mg/kg/15D-C，TDLo 过氧化氢酶，酶抑制、诱导及血液或组织水平的改变，生物化学的/ Catalases < Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels < Biochemical
<>
致癌毒性/Tumorigenicity：
Mouse，oral，200 mg/kg in diet 根据RTECS标准为疑似致瘤药物/ Equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria < Tumorigenic
Tumors < Liver
业界荟萃
9
β-六氯环己烷
业界荟萃
4
简述
六六六的合成十分简单，在光照下，当氯气通入纯苯中 时，就能得到工业品六六六。
工业品中γ-BHC仅占12-16％，甲醇萃取纯化，纯度99％ 以上称林丹。
Cl
Cl
3Cl2
hv 。 25 - 35 .C
Cl
Cl
Cl
Cl
业界荟萃
5
简述
六六六是一种广谱性杀虫剂，杀虫谱与DDT相类似，主要 对象是咀嚼和刺吸口器害虫，但对蚜螨效果不好。它可用来 防治水稻、经济作物、果树、蔬菜等多种害虫，如水稻三化 螟、稻飞虱、稻苞虫、稻蓟马等。六六六也是一种重要的土 壤杀虫剂，用于防治蝼蛄、地老虎、金针虫，甜菜象甲等。
肝微粒体氧化酶，酶抑制、诱导及改变血液或组织水平，生物化学的/ Hepatic microsomal oxidase < Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels < Biochemical
其他氧化还原酶，酶抑制、诱导和在血液或组织水平的变化，生物化学的/ Other oxidoreductases < Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels < Biochemical
γ-六六六对昆虫有触杀、胃毒及熏蒸作用。
业界荟萃
6
α-六氯环己烷
急性毒性/Acute Tox.：
Mouse，oral，78 mg/kg，LD50 <>
致突变毒性/Mutagenicity：
Negative < Mutagenic <>
致癌毒性/Tumorigenicity：
Mouse，oral，0; 250 ppm in diet for 24 wk beginning at 28 d of age (study duration: 26 wk) 根据RTECS标准为疑似致瘤药物/ Equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria < Tumorigenic 已知致癌物质的促进作用/ Facilitates action of known carcinogen < Tumorigenic Tumors < Liver