发光地功能化MOF材料

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《2024年荧光MOFs材料的设计、合成及其化学传感性能》范文

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《荧光MOFs材料的设计、合成及其化学传感性能》篇一一、引言近年来,金属有机框架(Metal-Organic Frameworks,简称MOFs)材料因其独特的多孔结构、可调的化学性质和优良的荧光性能,已成为材料科学领域的研究热点。

特别是在化学传感领域,荧光MOFs材料因其高灵敏度和高选择性,在环境监测、生物成像和药物传递等方面展现出巨大的应用潜力。

本文旨在探讨荧光MOFs材料的设计、合成及其在化学传感性能方面的应用。

二、荧光MOFs材料的设计1. 结构设计荧光MOFs材料的设计主要涉及选择合适的金属离子和有机配体。

金属离子和有机配体的选择将直接影响MOFs的孔径、结构稳定性和荧光性能。

设计过程中,需考虑金属离子与有机配体之间的配位能力、电荷匹配以及空间位阻等因素。

此外,还需根据实际需求,设计具有特定功能基团的有机配体,以实现MOFs 材料的特定应用。

2. 功能设计功能设计是提高MOFs材料化学传感性能的关键。

通过引入具有特定响应基团的有机配体,可以实现MOFs材料对特定分析物的识别和传感。

此外,还可以通过引入其他功能基团,如催化基团、吸附基团等,进一步提高MOFs材料的综合性能。

三、荧光MOFs材料的合成荧光MOFs材料的合成主要采用溶液法。

首先,将金属盐和有机配体溶解在适当的溶剂中,通过调节pH值、温度和浓度等参数,使金属离子与有机配体发生配位反应,形成MOFs材料。

在合成过程中,需严格控制反应条件,以确保MOFs材料的结晶度和纯度。

四、化学传感性能研究1. 检测原理荧光MOFs材料的化学传感性能主要基于其荧光响应特性。

当分析物与MOFs材料发生相互作用时,MOFs材料的荧光性质会发生变化,如荧光强度、波长和寿命等。

通过检测这些变化,可以实现对分析物的识别和传感。

2. 实际应用荧光MOFs材料在化学传感领域的应用非常广泛。

例如,可以用于检测环境中的有毒有害物质、重金属离子、爆炸物等。

此外,还可以用于生物成像、药物传递和细胞内检测等方面。

《功能化荧光MOFs材料的构筑及其生物标志物传感性能》范文

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《功能化荧光MOFs材料的构筑及其生物标志物传感性能》篇一一、引言随着科技的发展,功能化荧光MOFs(金属有机框架)材料已成为当今化学和材料科学领域的热点研究对象。

此类材料由于其多孔结构、高度有序性以及功能可定制等优点,广泛应用于各个领域。

其中,特别是在生物医学中,由于具有高效的传感能力以及精准的分子识别性能,其被广泛应用于生物标志物的检测与传感。

本文旨在研究功能化荧光MOFs材料的构筑过程,以及其在生物标志物传感性能的应用。

二、功能化荧光MOFs材料的构筑1. 材料设计在构建功能化荧光MOFs材料时,我们需要设计具有适当功能性的配体以及可调控的金属离子。

通过优化配体与金属离子之间的相互作用,可以实现对于荧光特性的精准控制。

这些设计需要充分考虑实际应用需求以及所需材料的物理化学性质。

2. 合成方法合成功能化荧光MOFs材料的方法主要分为溶剂热法、微波法等。

其中,溶剂热法因其操作简便、条件温和等优点被广泛应用。

在合成过程中,需要严格控制反应条件,如温度、压力、反应时间等,以获得高质量的MOFs材料。

3. 结构表征通过X射线衍射、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)等技术手段,对所合成的MOFs材料进行结构表征和性能测试。

确保所制备的MOFs材料具有预期的结构和性能。

三、生物标志物传感性能研究1. 生物标志物识别功能化荧光MOFs材料具有高度的分子识别能力,能够特异性识别生物标志物。

通过调整配体的结构和性质,可以实现对不同生物标志物的识别和传感。

例如,某些MOFs材料可以特异性地与蛋白质、核酸等生物分子结合,从而实现对其的检测和传感。

2. 荧光传感机制功能化荧光MOFs材料的荧光传感机制主要基于光致发光原理。

当激发光照射到MOFs材料时,电子从低能级跃迁到高能级,随后释放能量并回到低能级,从而产生荧光。

而当生物标志物与MOFs材料结合时,会影响其荧光特性,从而实现对生物标志物的检测和传感。

mof活化条件

mof活化条件

MOF活化条件
MOF是一种多孔材料,通常由金属离子或金属离子簇和有机配体组成。

MOF的活化条件取决于其结构和组成,以及所需的功能化。

以下是一些常用的MOF活化条件:
1. 热处理:MOF可以在高温下进行热处理,使其结构稳定化。

这种方法通常用于制备具有高稳定性的MOF。

2. 化学处理:MOF可以通过化学反应进行活化,例如氧化、还原、酸碱处理等。

这些方法可以改变MOF的表面性质和孔径分布,使其更适合特定的应用。

3. 光处理:MOF可以通过光敏剂的添加和光照射来进行活化。

这种方法可以使MOF的表面产生活性位点,增加其催化活性。

4. 电化学处理:MOF可以通过电化学处理来活化。

这种方法可以改变MOF的表面电荷分布和电子结构,增加其电化学性能。

需要注意的是,MOF的活化条件应该根据具体的应用要求进行选择,以获得最佳的性能。

此外,MOF的活化条件也可能对其稳定性和寿命产生影响,需要进行充分的研究和评估。

《荧光MOFs材料的设计、合成及其化学传感性能》范文

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《荧光MOFs材料的设计、合成及其化学传感性能》篇一一、引言近年来,金属有机框架(Metal-Organic Frameworks,简称MOFs)材料因其独特的多孔结构、高比表面积和可调的化学性质,在众多领域中展现出广阔的应用前景。

其中,荧光MOFs材料因其在化学传感、生物成像、气体存储与分离等方面的潜在应用价值,受到了广泛关注。

本文将重点探讨荧光MOFs材料的设计、合成及其在化学传感性能方面的应用。

二、荧光MOFs材料的设计1. 结构设计荧光MOFs材料的设计首先涉及到其结构的设计。

设计过程中,需考虑以下因素:选择合适的金属离子和有机配体,以及控制合成条件以获得所需的结构。

金属离子和有机配体的选择对MOFs的荧光性能具有重要影响,因此需根据实际需求进行选择。

2. 功能性设计在荧光MOFs材料的设计中,功能性设计是关键。

通过引入特定的功能基团或官能团,可以赋予MOFs材料特定的化学传感性能。

例如,可以引入对特定离子或分子具有响应的基团,使MOFs材料在化学传感方面具有更高的灵敏度和选择性。

三、荧光MOFs材料的合成荧光MOFs材料的合成主要采用溶剂热法。

该方法具有操作简便、条件温和、产率高等优点。

在合成过程中,需严格控制反应温度、时间、溶剂比例等参数,以获得所需的结构和性能。

此外,还可以通过后处理的方法对合成得到的MOFs材料进行改性,以提高其荧光性能和化学传感性能。

四、化学传感性能1. 离子检测荧光MOFs材料在离子检测方面具有广泛应用。

例如,某些MOFs材料对重金属离子具有较高的灵敏度和选择性,可用于水中重金属离子的检测。

此外,还可以通过引入对特定离子具有响应的基团,实现对其他离子的检测。

2. 小分子检测除了离子检测外,荧光MOFs材料还可用于小分子的检测。

例如,某些MOFs材料对有机溶剂、气体等小分子具有响应,可用于环境监测、食品安全等方面的应用。

五、结论荧光MOFs材料因其独特的多孔结构、高比表面积和可调的化学性质,在化学传感、生物成像、气体存储与分离等领域展现出广阔的应用前景。

《功能化荧光MOFs材料的构筑及其生物标志物传感性能》范文

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《功能化荧光MOFs材料的构筑及其生物标志物传感性能》篇一一、引言功能化荧光MOFs(金属有机骨架)材料是近年来备受关注的一类新型多孔材料。

这种材料由于其出色的结构多样性、良好的荧光性质以及较高的灵敏度,被广泛应用于化学传感、生物成像、药物传递和气体存储等领域。

特别是在生物标志物传感方面,功能化荧光MOFs材料展现出了巨大的应用潜力。

本文旨在探讨功能化荧光MOFs材料的构筑方法及其在生物标志物传感性能方面的应用。

二、功能化荧光MOFs材料的构筑1. 材料设计功能化荧光MOFs材料的构筑首先需要从设计开始。

设计过程中需要考虑材料的孔径大小、孔道结构、荧光性质等因素。

通常,选择具有适当大小和功能的有机配体以及合适的金属离子或金属簇是构筑功能化荧光MOFs材料的关键。

2. 合成方法功能化荧光MOFs材料的合成方法主要包括溶剂热法、微波法、超声波法等。

其中,溶剂热法是最常用的合成方法。

在合成过程中,需要控制反应温度、反应时间、溶剂种类等因素,以获得具有良好荧光性能的MOFs材料。

三、生物标志物传感性能1. 生物标志物检测的重要性生物标志物是生物体内重要的分子信息,对于疾病的诊断和治疗具有重要意义。

因此,开发高灵敏度、高选择性的生物标志物检测方法具有重要意义。

2. 功能化荧光MOFs在生物标志物传感中的应用功能化荧光MOFs材料因其独特的孔道结构和良好的荧光性质,被广泛应用于生物标志物的传感。

通过将MOFs材料与生物分子(如抗体、酶等)结合,可以实现对特定生物标志物的特异性检测。

此外,MOFs材料的高灵敏度和高选择性使其在生物标志物检测方面具有显著优势。

四、实验研究以一种功能化荧光MOFs材料为例,介绍其在生物标志物传感中的应用。

首先,通过溶剂热法合成该MOFs材料,并对其结构进行表征。

然后,将该MOFs材料与目标生物标志物的特异性分子结合,通过荧光强度变化实现对该生物标志物的检测。

实验结果表明,该功能化荧光MOFs材料具有良好的选择性和灵敏度,能够实现对特定生物标志物的快速检测。

mof发光机理

mof发光机理

mof发光机理
MOF (Metal-Organic Frameworks) 是一种由金属离子和有机配体构成的多孔晶体材料,在催化、气体吸附、分离、储能等领域具有广泛应用。

MOF 发光机理主要涉及MOF 中金属离子激发后的电子跃迁和能量转移过程。

首先,MOF 中金属离子对外界的光线进行吸收,电子从基态跃迁到激发态,形成激发态金属离子。

接着,激发态金属离子的电子与周围配体分子发生相互作用,形成激发态金属离子-配体复合物。

这个复合物的能量可能高于金属离子激发态的能量,因此,金属离子与配体之间的能量会通过非辐射跃迁的方式被转移,使得金属离子回到基态。

这个过程中释放出来的能量被剩余的配体分子吸收,使得配体分子跃迁到其高能级。

最后,配体分子从高能级跃迁到低能级时,释放出来的能量以光的形式发射出来,形成所谓的荧光。

因此,MOF 发光的机理是由金属离子激发、金属离子-配体复合物形成、非辐射跃迁以及配体分子荧光发射等多个步骤组成的复杂过程。

功能化过渡金属MOFs材料在电化学免疫传感器中的应用

功能化过渡金属MOFs材料在电化学免疫传感器中的应用

功能化过渡金属MOFs材料在电化学免疫传感器中的应用功能化过渡金属MOFs材料在电化学免疫传感器中的应用近年来,电化学免疫传感器已成为生物医学领域中一种重要的分析检测技术。

它能够结合传统的电化学与免疫分析方法,通过电化学信号转换来检测目标生物分子,具有高灵敏度、快速检测、低成本等优势。

而功能化过渡金属MOFs(金属有机骨架)材料作为一类新兴的材料,在电化学免疫传感器中展现出了巨大的应用潜力。

功能化过渡金属MOFs材料是由有机配体和金属离子组成的网络结构材料。

其独特的结构特点使其具备了丰富的孔结构和大比表面积,使其成为理想的载体材料。

同时,过渡金属MOFs材料具有良好的化学稳定性、可调性和可控性等特点,能够通过合成方法进行结构和功能的调控。

这些特点使得功能化过渡金属MOFs材料在电化学免疫传感器中具有广阔的应用前景。

首先,功能化过渡金属MOFs材料在电化学免疫传感器中可作为载体材料用于固定抗原或抗体。

通过将功能化过渡金属MOFs材料与抗原或抗体等生物分子进行修饰,可以实现它们的高效固定。

这样可以提高抗原/抗体与传感器电极之间的接触面积,增强信号的转换效率。

同时,过渡金属MOFs材料的孔隙结构和大比表面积可以提供更多的结合位点,增加抗原/抗体的固定密度,提高灵敏度。

其次,功能化过渡金属MOFs材料还可以作为信号增强材料用于电化学免疫传感器中。

通过利用过渡金属MOFs材料优异的吸附性能和电化学活性,可以使免疫传感器在非标记的条件下实现高灵敏度的检测。

例如,功能化过渡金属MOFs材料可用于催化还原氧化物,从而增强电流信号。

此外,过渡金属MOFs材料还可以用于电子传递介体,实现电子的传输和传感器信号的放大。

最后,功能化过渡金属MOFs材料在电化学免疫传感器中还可用于提高传感器的选择性和稳定性。

通过调控过渡金属MOFs材料的结构和功能,可以提高传感器对特定生物分子的识别能力,减少非特异性干扰。

同时,功能化过渡金属MOFs 材料的化学稳定性使得传感器在复杂样品基质中具有较好的抗干扰能力,提高传感器的稳定性和重现性。

《2024年功能化荧光MOFs材料的构筑及其生物标志物传感性能》范文

《2024年功能化荧光MOFs材料的构筑及其生物标志物传感性能》范文

《功能化荧光MOFs材料的构筑及其生物标志物传感性能》篇一一、引言随着科技的发展,功能化荧光MOFs(金属有机骨架)材料作为一种新兴的纳米材料,以其独特的多孔性、可调的化学结构、以及高灵敏度等特点,被广泛应用于多个领域,尤其是在生物传感领域。

功能化荧光MOFs材料的构建为快速检测和鉴别各种生物标志物提供了有效的途径,这对于现代生物学、医学和环境学研究等领域有着重大意义。

本文旨在介绍功能化荧光MOFs材料的构筑过程以及其针对生物标志物的传感性能。

二、功能化荧光MOFs材料的构筑功能化荧光MOFs材料的构筑主要涉及选择合适的金属离子和有机连接体,以及通过特定的合成方法进行组装。

1. 选择合适的金属离子和有机连接体金属离子和有机连接体的选择是构建功能化荧光MOFs材料的关键步骤。

金属离子通常为过渡金属或稀土金属,它们与有机连接体(如多羧酸酯、含氮配体等)在特定条件下自组装形成MOFs材料。

有机连接体的结构在很大程度上决定了MOFs材料的性质,而金属离子的性质则影响了材料的稳定性和光学性能。

2. 合成方法合成功能化荧光MOFs材料的方法主要分为溶液法和水热法等。

溶液法是通过将金属离子和有机连接体在溶液中混合,通过调节pH值、温度等条件进行自组装。

水热法则是在高温高压的条件下,通过水热反应进行合成。

这些方法都需要精确控制反应条件,以获得理想的MOFs材料。

三、生物标志物的传感性能功能化荧光MOFs材料在生物标志物传感方面具有出色的性能,其原理主要是利用荧光特性进行信号转换。

当生物标志物与MOFs材料相互作用时,会引起MOFs材料的荧光变化,从而实现对生物标志物的检测和鉴别。

1. 灵敏度高由于功能化荧光MOFs材料具有高灵敏度,可以检测到极低浓度的生物标志物。

这使得其在生物医学、环境监测等领域具有广泛的应用前景。

2. 选择性好不同的生物标志物与MOFs材料相互作用时,会引起不同的荧光变化,因此功能化荧光MOFs材料具有很好的选择性。

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发光的功能化MOF材料1.简介金属-有机框架(MOFs)是近二十年来被学术界广泛关注的一种多孔材料[1-3],这种材料是利用有机配体与金属离子间的金属-配体配位作用而自组装形成的超分子网络结构。

在MOFs 发展的早期,美国加州大学伯克利分校的O. M. Yaghi 教授、日本京都大学的S. Kitagawa 教授和美国北卡大学教堂山分校的Wenbin Lin 教授等分别对其做了更为详细的定义[4-6],通过归纳总结具体定义如下:MOFs 作为一类稳定的、可设计的、晶态的类沸石材料需具备以下条件:(1)通过配位键形成稳定结构;(2)通过设计变换有机配体(linker)和金属次级构筑单元(SBU)类型可以调控材料的空间结构;(3)具有良好的结晶性因而可精确定义其配位结构及空间构型。

顾名思义,微孔金属-有机框架(MOFs)指框架中具有一定的被游离溶剂分子填充的孔道(孔径在 2 nm 以内)并能通过后续处理方法将孔道中客体分子除去而不影响框架结构的多孔材料。

MOF材料由于具有网状结构、均一孔道、孔径可调且具有巨大比表面积,以及独特的光、电、磁等性质引起了研究者的广泛关注。

与传统发光材料相比,MOF发光材料具有不可比拟的优势,这些优势主要体现在它的组成、合成和性质上。

(1)组成方面传统的发光材料,组成成分或者是有机化合物或者是无机化合物,所以其发光形式单一。

而金属有机骨架是由金属离子与有机配体配位构筑而成的材料,兼具了有机材料与无机材料两种性能,从而增加了发光形式的多样性。

同时易于引入功能化的组成成分,可以将发光性质、磁学特性、电学特性、催化特性等各种功能都整合到同一个MOFs材料中来实现MOFs结构的多功能设计,从而拓宽其应用范围。

(2)合成方面无机发光材料在生产上采用的方法仍能是高温固相法。

这种方法需要很高的锻烧温度,甚至高达几千摄氏度,并且保温时间比较长(24小时以上),对设备要求高,并且粒径分布也不均匀,需要粉碎减少粒径。

相比之下,金属有机骨架材料反应条件温和,水热法温度一般在60-12℃之间,还可以通过机超声、微波、机械球磨法辅助等方法,明显可以缩短反应时间,控制反应的粒径,如Jung等人通过超声波法的方法制备了材料MOF-177,反应时间由原来水热合成法的48小时缩短至30分钟,而且粒径一般都控制在在5-20 nm之间,非常均匀。

还可以得到具有纳米尺寸的MOFs材料,广泛应用于核磁造影、药物传递等生物方面。

(3)结构方面材料的发光性质,不仅取决于材料的组成,而且很大程度上依赖于材料的结构和内部分子间的堆积状态。

金属有机骨架是由金属离子和有机配体通过配位键形成,配位键强度较为适中,而且金属离子在配位时,具有优先的配位几何构型,与特定形状的有机配体配位可以形成可预测结构的MOFs结构。

最为典型的例子是Yaghi等人合成的一系列IRMOF-n(n=l-6)材料,它们结构都是以八面体的Zn40(C00)6簇次级结构为节点,以线型对二羧酸为配体,形成的都是三维立方体结构,在拓扑上具有相似性。

结构一定程度的可预测性,对于挖掘结构和性质之间的关系有很大的帮助。

MOFs作为新型固态发光材料,其发光有直接来自配体的发射,金属中心发射,也有电荷转移发射(如,MLCT、LMCT、LLCT),还有客体分子诱导发光等。

发光MOFs在传感器,感光材料,光电池等方面均有潜在的应用。

2. MOF发光材料的一些特性2.1. MOF的合成金属有机框架最初是通过含金属盐的溶液缓慢扩散到含有有机桥联配体的溶液中,或弱碱溶液如三乙胺,慢慢扩散到含金属盐和桥联有机羧酸的的溶液中得到的。

这种合成方法是非常耗时的,而产率通常是低的。

事实上,MOF-5在第一个发表的文献中产率只有约5%[7]。

对于有机桥联配体在高温下可以溶于水的MOF,其合成可以采用水热合成法。

溶剂热合成法则利用了有机桥联配体易溶于有机溶液的特性,在2001年MOF-14的合成中,溶剂热合成法的使用显著提高了晶体的产率。

[8]一般来说,在一定的温度(60〜120℃)下加热无机盐与某些类型的有机桥联配体(DMF是最流行的溶剂)几个小时〜2天可以很容易地得到结晶的MOFs材料。

MOF材料合成上的简单易得,在一定的程度上,已使许多化学家和材料科学家很容易的在这样一个非常活跃的领域开展他们的研究项目。

溶剂热的合成方法也使得短时间内得到新型MOF材料的研究成为可能,例如一系列沸石咪唑框架(ZIF)的合成。

[9-13]巴斯夫公司甚至已经能够大规模生产和商品化一些典型的MOFs材料。

最近出现了一些其他的依然简单的MOFs 的合成方法,包括机械化学固态研磨和溶液辅助研磨,还有超声化学和微波辅助合成。

在机械化学合成中,有机桥联剂和金属盐的混合物在机械球中进行研磨得到MOFs。

与溶剂热合成法相比,其显著优点在于反应中没有使用机溶剂,另外,机械化学合成法适合大规模的生产MOF材料。

例如Klimakow等利用机械化学合成法合成并深入研究了MOFs HKUST-1 (Cu3(BTC)2, BTC =均苯三酸) 和MOF-14 (Cu3(BTB)2, BTB= 4,4,4,苯三苯甲酸酯)。

用机械化学合成法得到的MOFs 与文献中的相比拥有更高的表面积。

后来Friscic等人提出了一种改进的机械化学合成法,即离子和液体辅助研磨合成法。

最近Son等人应用超声化学由硝酸锌的水溶液和对苯二甲氨酸合成到了MOF-5。

[14]与传统的溶剂热合成法相比,超声化学合成法能均匀成核并且缩短了结晶时间。

例如在1 - 甲基-2 - 吡咯烷酮中利用超声化学合成法得到的MOF-5晶体与传统溶剂热法得到的MOF-5相比具有更好的物理化学性质。

相似的,运用超声化学合成法得到了更高品质的MOF-177,Zn4O-(BTB)2,而且合成时间从48小时降到了0.5小时,晶体尺寸大体降到了5-20μm。

另外,MOFs的产率显著提高到95.6%,而且CO2的吸附能力也变强了。

微波辅助溶剂热合成法是一种利用微波合成纳米尺寸的晶体的方法,这种合成方法可以在一分钟之内即时得到高质量的MOF晶体。

这种运用微波辐射合成MOF材料的方法是Ni等人在合成3种著名的MOFs IRMOF-1 (MOF-5), IRMOF-2, and IRMOF-3时首先提出的。

[15]2.2. 结构的可预测性材料的发光性能不但与到材料中的组分有关,而且还严重依赖化合物的结构和分子间的填充物,这些都会影响化合物的能量传递,所以在分子尺度控制三维结构和分子间填充物是非常重要的。

然而,用来构建固态无机发光材料的离子键的化学驱动力是非常强的,因此高温固态反应总能得到结构不可预测的无机固态材。

另一方面,虽然有机分子间或金属有机化合物间化学键是可预测的,但是总体的分子化合物的三维结构依然是无法预测的,因为分子间存在一些弱的相互作用,比如范德华力,氢键,芳香化合物的π-π共轭作用等都对化合物三维组装有影响。

[16]用于构建金属有机骨架的共价键的键能适中,这使得键的可逆的合成与断裂成为可能,最终得到热稳定的MOFs。

由于一些金属,特别是含有金属的次级构造单元,有一些优先的配位几何形状,这些金属离子或者含金属的簇与有机桥联剂连接成预定的三维结构,最终合成结构具有高度可预测性的MOFs。

2.3. 纳米可加工性MOFs材料的纳米可加工性必将促进发光MOFs材料的广泛应用,特别是在生物学,药物输送和生物医学成像领域。

[17-19]纳米MOFs材料在2005年初步实现。

这样一个激动人心的新一类的MOF材料(通常称为纳米金属有机(NMOFs)),不仅拥有丰富的多样性组分,结构和性能,而且表现出他们在溶液中的高分散性,即他们良好的生物相容性。

此外,NMOFs与他们宏观的同行相比可能拥有较高的表面积和独特的尺寸依赖性的光学,电学和磁学性质。

通常,NMOFs可以通过两种策略来制造。

一种是通过微波辅助或超声化学合成法控制MOFs的自组装。

微波辐射和超声波可以加速成核,并增加种子数量,从而抑制MOFs晶体的生长。

另一种方法则是把装配过程限制在特定的纳米级密闭球体内。

3. MOF材料的发光源光致发光是用于描述吸收能量产生光的过程的术语。

光致发光包含两种基本形式,荧光和磷光,这取决于辐射弛豫过程中的多重自旋态。

荧光指的是相同的自旋多重度的能态之间发出的光,这个过程通常持续不超过10纳秒以上。

但是,磷光指的是不同自旋多重度能态之间发出的光,这个过程持续一微秒到一秒。

到目前为止,数百中发光MOFs材料已被报道,而且发光可以以多种形式存在。

[20-23]光致发光可以直接产生于有机配体的激发(特别是高度共轭配体),金属中心的发射(广泛地通过所谓的观察中镧系元素的金属有机骨架天线效应),以及电荷转移,例如配体到金属的电荷转移(LMCT)和金属到配体的电荷转移(MLCT)。

此外,客体分子也可能导致MOF材料的发光。

3.1. 基于配体的发光通常,当一个有机分子吸收一个适当能量的光子,一连串的物理事件就会发生,包括内部转换或振动弛豫,荧光,系间穿跃和磷光。

(图1)该有机分子的荧光对应的应是从第一激单重发态S1跃迁到基态S0产生的辐射。

这种S1-S0的跃迁定义为分子荧光,这种跃迁是自旋允许的。

而磷光对应的则是从最低三重态T1到基态S0的跃迁,这种跃迁是自选禁止的。

荧光的特性可以用以下的参数来表示:(1)荧光光谱,定义为荧光强度是波长的函数。

(2)量子产率,表示荧光产生的效率,定义为荧光产生过程中发射的光子数与吸收的光子数目之比。

(3)荧光的寿命,这是指分子停留在其激发态的平均时间。

图1. MOF材料中能量吸收,迁移,发射过程示意图。

缩略语:A =吸收; F = 荧光; P =磷光; L =镧系金属为中心的发光; ISC=系间穿跃; ET=能量转移; IC =内转换; S =单重态; T =三重态。

在MOF材料中,大量的π共轭的的有机分子被作为桥联剂,因为他们是刚性的,而且大部分基于官能化的多羧酸基团和杂环基团刚性主链。

一般情况下,从有机配体发出的荧光与配体在溶液中的荧光表现是类似的,对应于从最低激发单重态到基态的跃迁,也就是π-π*或n-π*的跃迁。

但是,固态MOF材料中的有机桥联剂的有些荧光性质,比如最大发射波长和荧光寿命与那些自由的分子通常是不同的。

因为在MOFs材料内的有机桥联剂是稳定的,这就降低了非辐射衰变速率,并导致荧光强度,寿命,和量子效率的增加。

在固相中,分子间的相互作用使分子紧靠在一起,这使得有机配体和桥联剂之间能够发生电荷转移,从而导致光谱的改变,发射变宽,精细结构的丢失。

此外,金属离子的尺寸和特性,桥联剂的取向和排列,以及MOF材料中配位的环境会影响有机桥联剂的荧光性质,因为这些因素会诱导有机桥联剂分子内或分子间的相互作用。

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