水果蔬菜中农药残留检测技术
浅析果蔬中农药残留现状及检测技术发展
1.果蔬农药残留基本现状当前我国果蔬行业在种植过程中常使用杀虫剂、杀菌剂、除草剂等化学制剂，其中杀虫剂占比 72%、杀菌剂占比 11%、除草剂占比 15%左右。
果蔬中的农药多为以有机氯、有机磷等化学成分为主的有机物，也有含砷、硫、铅、铜等重金属元素的无机物，这些农药残留物质进入人体后会迅速被血液吸收，对大脑神经元、人体免疫机能构成损害，部分有害物质还有可能诱发器官病变、癌变，严重影响人体健康，并且对于生态环境构成破坏与威胁。
为响应国家号召与要求，近年来农业检测机构持续加强技术攻关，不同地区农业理化实验室的建设数量逐年增加，综合运用如明确检测方法步骤、控制样品制备细度、加强仪器设备维护管理、防范器皿用具交叉污染、确立空白检测值、重视检测结果计算等手段，并开发出分散固相萃取 (QuEChEＲS)前处理结合气、液质三重四级杆串联质谱检测等多种先进技术，可针对不同复杂基质进行检测，具备较强的发展潜力，极大推进了农业检验检测体系的完善建设。
伴随串联质谱技术的持续应用与推广，其灵敏度、选择性、抗干扰能力都将得到进一步优化，有条件的实验室已将飞行时间质谱(TOF－MS)和傅里叶变换质谱( FT－MS) 等高分辨质谱应用于果蔬农药的全方位扫描检测领域，增强了筛查与定性分析能力，为我国农药残留检测技术的发展与标准体系的建设创设良好发展前景。
2.果蔬多农药残留的主要分析方法2.1速测法2.1.1速测卡法农药残留速测卡又名农药残留快速检测卡、农药残留检测卡、农残速测卡。
是以国家2003年公布的农药残留快速检测的执行标准：GB/T 5009.199-2003方法为原理，根据胆碱酯酶催化靛酚乙酸酯（红色）水解为乙酸与靛酚（蓝色），有机磷或氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶有抑制作用，由颜色的变化判断出样品中是否有高剂量有机磷或氨基甲酸酯类农药的存在。
利用对有机磷和氨基甲酸酯类农药高敏感的胆碱酯酶和显色剂做成的试纸。
该试纸操作方便，灵敏度高，反应速度更快，保存时间长。
蔬菜、水果中51种农药多残留的测定气相色谱-质谱法
蔬菜、水果中51种农药多残留的测定气相色谱-质谱法摘要：利用气相色谱-质谱法可以检测到蔬菜和水果中多达51种农药的残留量。
这种测试方法能快速准确地确定食物中的农药残留情况，帮助保护消费者的健康。
通过对样品进行分析，可以确定食物是否符合卫生标准，并为食品安全管理提供依据。
这种先进的检测技术使得农药残留问题得到有效监控和控制，有助于保证人们食用的蔬菜和水果的质量和安全性。
关键词：蔬菜；水果；农药多残留；气相色谱-质谱法前言：蔬菜和水果中农药残留的检测可以使用气相色谱-质谱法来进行。
这种方法可以检测出51种农药的残留物。
蔬菜和水果通常会遭受多种农药的残留，为了准确测定其残留物的含量，可以采用气相色谱-质谱法进行检测。
这种方法可以同时检测到51种常见农药的残留量，以确保蔬菜和水果的安全性。
常见的蔬菜和水果中常见的农药，如有机磷类农药、有机氯类农药、拟除虫菊酯类农药等，都可以通过GC-MS进行检测[1]。
1.气相色谱-质谱法测定农药多残留原理气相色谱-质谱法（GC-MS）是一种常用的分析技术，用于测定农药在食品、水、土壤等样品中的残留量。
其原理如下：1.1样品制备：首先，需要将样品进行预处理，以提取和浓缩农药。
常用的方法包括固相萃取、液液萃取、凝胶渗透色谱法等。
1.2气相色谱分离：提取的样品溶液经过进样器注入气相色谱柱，柱内涂有具有选择性的固定相。
样品中的农药化合物在柱内根据其分配系数的差异被分离开来。
1.3质谱检测：分离后的化合物进入质谱检测器。
质谱通过对分离化合物的质荷比进行检测和分析，确定化合物的分子结构和相对含量。
每个农药分子都有其特定的质谱图谱，可以用来鉴定和定量目标化合物。
1.4数据分析：通过对质谱图谱的解析，可以确定样品中农药的种类和含量。
通常使用内标法或外标法进行定量分析。
总的来说，气相色谱-质谱法结合了气相色谱的分离能力和质谱的鉴定能力，能够快速、准确地测定农药在样品中的残留量。
这种方法在农药残留监测和食品安全领域得到广泛应用[2]。
蔬菜水果农药残留检测技术及质量安全管理
蔬菜和水果作为人们生活中的主 要食品，其农药残留等质量安全问题 与人民的身体健康有着直接的联系， 如果监管力度不足，可能会引起食物 中毒等多种不良反应。随着科技的发 展，已经有更先进的检测技术对蔬菜 水果进行检测，很大程度上保障了人 们日常食用产品的安全。 1 蔬菜水果农药残留检测技术 1.1 液相色谱技术
气相色谱技术在我国已经相当成 熟，现已被广泛应用在水果蔬菜的农 药残留检测中。该技术操作简单且灵 敏度高，特别适用于检测具有较强挥 发性的物质。气相色谱技术是以 N2 和 He 为载体将农药残留样品导入到气相 色谱仪中进行分析。目前在我国来说， 该技术在有机磷农药和有机氯农药残 留的检测方面较为准确。 1.3 气液质谱联用技术
液相色谱技术是以液体的流动性 作为检测的根本，将汲取的不同极性 的溶液进行相关处理，然后置于色谱 柱中进行检测。液相色谱技术检测过 程比较繁琐，但是具有较高的灵敏度， 能够很好的检测受热易分解和容易失 去活性的农药残留物 [1]。该技术在检 测范围和速度方面都能够满足检测的 要求。液相色谱技术具有众多的优点， 对有机磷农药和氨基甲酸酯类农药的 检测效果比较好。 1.2 气相色谱技术
采用以上几种检测方法可以对水 果蔬菜中农药残留物的种类和浓度进 行准确辨别。同时，相信随着我国农 业技术的快速发展，相关部门肯定会 在蔬菜水果农药残留物检测方面有新 的探索和发现，开发出新的技术，更 加准确的检测出农药种类，保障人民 的饮食安全。 2 蔬菜水果农药残留检测质量的 安全管理 2.1 做 好 蔬 菜 水 果 农 药 污 染 的 根 本 治理
根据“三品一标”的规定，在蔬菜 和水果的种植过程中，不准使用高毒 和高残留农药，在采摘蔬菜和水果时 应严格遵守农药休药期，保障农产品 安全。应及时、准确、有效解决餐桌 污染问题，加强对源头的治理 [3]。此外， 也应该加强对农民使用农药的培训， 科学合理规范使用农药，并且提高农 民对农产品质量安全的认识。 2.2 做好产地环境的科学检测
水果蔬菜中有机磷农药残留的快速检测方式分析
水果蔬菜中有机磷农药残留的快速检测方式分析随着人们对食品安全的关注增加，农药残留成为了人们关注的问题之一。
有机磷农药是一种广泛应用于农业生产中的杀虫剂，其残留已成为影响食品安全的主要因素之一。
因此，对水果蔬菜中有机磷农药残留的快速检测方法显得尤为重要。
传统的农药残留检测方法主要包括高效液相色谱（HPLC）、气相色谱（GC）和质谱联用技术（LC-MS/MS）。
然而，这些方法通常需要高昂的设备和技术支持，且需要长时间进行样品准备和处理，限制了其在实际应用中的广泛推广。
因此，需要更简便、快速和准确的检测方法。
光学传感技术具有快速、便捷和敏感的特点，已成为化学分析领域的重要研究方向。
近年来，有机磷农药残留的光学传感检测技术不断涌现，并在很大程度上解决了传统检测方法的不足。
下面介绍几种常用的光学传感技术。
1. 荧光光谱技术荧光光谱是一种具有选择性、灵敏度高的分析方法。
它基于有机磷农药对荧光剂的荧光猝灭作用来检测有机磷农药残留。
例如，一些荧光染料如甲基蓝可作为荧光探针在水果和蔬菜中的有机磷农药残留进行检测。
过程中，荧光探针与有机磷农药发生猝灭作用，荧光强度减弱，用光谱仪记录减少的荧光强度可以测量样品中有机磷农药的浓度。
荧光光谱技术快速、准确、灵敏度高，且无需昂贵的仪器和耗费时间的前处理过程，是一种有前途的检测方法。
2. 表面增强拉曼光谱技术表面增强拉曼光谱技术（SERS）是一种高灵敏度的光学检测技术。
它基于有机磷农药分子的振动谱线特征，通过纳米金或银颗粒增强受激振动拉曼散射信号，从而对有机磷农药残留进行检测。
SERS具有高灵敏度、高选择性、非破坏性等优势，而且不需要昂贵的设备和技术支持。
然而，SERS在实际应用中还存在一些限制，如颗粒的稳定性和繁琐的制备工艺等问题。
3. 光纤传感技术光纤传感技术是一种利用光纤传输光信号实现信号传感的技术。
它可以将光散射、吸收、折射、干涉等效应转化成光学信号，实现对有机磷农药残留的检测。
无公害蔬菜和水果类的检测项目及指标
无公害蔬菜和水果类的检测项目及指标无公害蔬菜和水果是指在种植过程中不使用农药、化肥、生长调节剂等有害物质，严格遵守农业生产标准和环境保护要求，保证产品的安全、健康和环保。
为了确保无公害蔬菜和水果的质量，需要进行一系列的检测项目和指标。
首先是有关农药残留的检测项目和指标。
农药残留是无公害蔬菜和水果检测中最关键的环节之一、农药残留检测要求对产品中可能存在的农药残留物进行检测，确保其不超过国家标准规定的限量。
常见的农药残留检测项目包括有机氯、有机磷、氨基甲酸酯等农药的检测，这些农药在农业生产中使用较为广泛。
其次是有关重金属的检测项目和指标。
重金属是一类有害物质，其残留在蔬菜和水果中会对人体健康产生潜在的危害。
为了评估无公害蔬菜和水果的重金属残留情况，需要进行钡、铅、镉、砷等重金属元素的检测。
这些重金属元素的含量应该在国家或地方标准规定的限量范围内，确保安全食用。
另外，还需要检测无公害蔬菜和水果中的农药代谢物、微生物、真菌毒素等。
农药代谢物的检测能够评估农药在产品中的降解情况，确保其处理合理；微生物的检测可以评估产品是否存在细菌、霉菌等微生物污染；真菌毒素的检测可以评估产品是否存在黄曲霉毒素、玉米赤霉烯酮等真菌毒素，确保无公害蔬菜和水果的食用安全。
此外，还需要对无公害蔬菜和水果进行营养成分分析。
营养成分分析可以评估产品的营养价值，包括蛋白质、脂肪、碳水化合物、维生素、矿物质等的含量分析。
这有助于消费者了解产品的养分含量，选择更加健康的蔬菜和水果。
最后，还需要进行农残物质的检测。
农残物质包括除农药残留以外的其他农业化学物质，如化肥残留、生长调节剂等。
这些物质在蔬菜和水果中的存在可能对人体健康和环境造成潜在的风险，因此需要进行检测，确保产品不含有害物质。
综上所述，无公害蔬菜和水果的检测项目和指标包括农药残留、重金属、农药代谢物、微生物、真菌毒素、营养成分和农残物质等。
通过对这些指标的检测，可以确保无公害蔬菜和水果的质量和安全，提高消费者对产品的信任度，并促进健康的饮食习惯的养成。
农药残留的检测方法
农药残留的检测方法农药残留的检测是保障食品安全的重要环节。
随着新型农药的出现以及食品的来源越来越广泛，如何对农药残留进行有效的检测成为了一个关键问题。
在本文中，我们将就此进行探讨，介绍几种常见的农药残留检测方法以及其优缺点。
一、物理检测法物理检测法包括显微镜检查和紫外光检查。
显微镜检查通常用于检测水果、蔬菜等表面是否存在农药残留。
但是，该方法只能检测到表面的残留，不能确定是否存在深层的残留。
此外，显微镜检查需要在实验室条件下进行，工作效率较低。
紫外光检查主要是利用紫外光的吸收特性来检测样品中的化合物。
虽然该方法可快速确定样品中是否存在化合物，但其亮度受样品表面和化合物的波长影响较大，且对于不同种类的化合物，其检测波长也不同，因此其应用范围较为有限。
二、化学检测法化学检测法有许多不同的方法，如色谱法、液相色谱法和质谱法等。
色谱法是较为常见的一种方法，主要是通过样品的分离来检测其中的化合物。
比如，气相色谱法（GC）、高效液相色谱法（HPLC）等。
这些方法在保证检测准确性的同时，也具有工作效率高、灵敏度高的优点。
然而，该方法也存在一些缺点，如需进行前处理以提取和纯化样品中的化合物，需要长时间的操作过程以及高昂的设备和检测费用。
三、生物学检测法生物学检测法也是一种常见的检测方法，包括酶方法、抗体方法和生物传感器法等。
酶方法利用酶的高度特异性和敏感性来检测样品中的化合物。
抗体方法则是利用抗体与特定化合物之间的亲和性来检测样品中的残留量。
生物传感器法是一种新型的检测方法，利用微生物或酶类生物传感器来监测样品中的化合物。
这些方法具有操作简便、成本低廉、检测速度快等优点。
但是，也存在着检测灵敏度和特异性不足、检测范围有限等缺点。
四、快速检测法快速检测法是近年来兴起的一种新型检测方法。
其主要原理是利用纳米技术、飞秒激光和双光子激发等方法来实现高灵敏度、高特异性的检测。
这些方法不仅检测速度快，而且能够实现非常小量的样品检测，具有很大的应用价值。
农残快速检测方法
农残快速检测方法
农残是指在农产品（如蔬菜、水果、粮食等）中存在的农药残留物。
农残的快速检测方法主要包括以下几种：
1. 色谱法：色谱法包括气相色谱法（GC）和液相色谱法（HPLC）。
这些方法可以通过分离和定量分析样品中的农残，并且具有高分辨率和灵敏度。
2. 免疫技术：免疫技术主要包括酶联免疫吸附试验（ELISA）和免疫层析检测（IC）。
这些方法利用特定的抗体与农药残留结合，并通过颜色反应或凝胶形成来定性或定量分析样品中的农残。
3. 质谱法：质谱法包括质谱-质谱（MS-MS）和嗜热飞行时间质谱（HR-MS）。
这些方法可用于农残的定性和定量分析，并具有高分辨率和灵敏度。
4. 生物传感器：生物传感器是一种利用生物体或生物反应器件来检测和测量特定分析物的方法。
它可以通过与目标分子的特异性相互作用来快速检测样品中的农残。
以上方法在农残的快速检测中已经得到广泛应用，并且不断在技术上不断发展和改进。
综合利用不同的检测方法，可以提高农残检测的准确性和效率。
常见蔬菜水果农药残留检测技术及质量安全管理
农业工程技术·综合版 2022年6月刊93农 产 品 加 工DOI:10.16815/ki.11-5436/s.2022.17.059处理时出现二次污染的概率。
（3）操作方法固相微萃取法主要分为萃取和解析。
将针管插入瓶中，将纤维头放置在样品上放或浸入水溶液中进行萃取；萃取后将针管插入到GC 仪器中进行分析；最后移走针管即可。
3、超临界流体萃取法（1）操作原理超临界流体通常指位于临界压力与温度之间，具有非凝缩性以及高密度特征的流体。
所有类型的流体都位于液体和气体之间，所以具有液体以及气体的共同优点。
超临界流体萃取法是农药残留检测方法中性能较好的技术之一，能够有效检验出蔬菜与水果中残留的五氯硝基苯，且只需要利用相关仪器设备进行检测即可，检测结果准确性高，在相关试验中已得到有效论证[2]。
（2）应用优势超临界流体萃取技术提取速度较快，检测中不需要添加过多化学药剂。
但是，检测需投入大量资金，并且对检测人员的专业素质要求较高，不利于在基层地区快速推广。
（3）操作方法应用超临界流体萃取法时，需将仪器设备进行反复冲洗，以排出仪器中的空气；然后调节高压阀，压力达到预定压力时再调整减压阀。
萃取中，在SCF 肥作用下将萃取物的各个成分有效分离。
SCF 通过压缩或温度调节回到萃取器中可反复使用。
4、凝胶渗透色谱法（1）操作原理凝胶渗透色谱法可以对具有高分子筛特性的内容物进行固定，以此对不同分离质量的杂质进行隔离。
（2）应用优势凝胶渗透色谱法分析误差小、回收率高、净化效率高，可以与GG-MS 设备配合使用，分析蔬菜和水果中残留的氨基甲酸酯、有机磷等具有较好的效果[3]。
检测蔬菜农产品最少能够检测出0.02 mg/kg 的农药残留，相对偏差值在2%～12%，应用效果好。
（3）操作方法一是溶剂选择，选择可以溶解多种聚合物、与检测仪器相匹配且不对仪器产生腐蚀的溶剂。
二是将凝胶色谱仪与光散射联合使用，不仅可以得到浓度谱图，还可以得到淋出体积谱图，以此计算出平均分子量与分布曲线图。
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2.有机磷农残检测气相色谱条件： 色谱柱:色谱柱温度:40℃(保持 2 min),100℃/min升至265℃（保持6.5min） 检测器温度: 260℃;进样口温度 250℃;载 气: 99.999%高纯氮气;吹扫流量0.5ml/min; 进样量1ul；定量方法：峰面积外标法定量。
谢谢您的聆听！望批评指正！
三、仪器分析与数据处理
气相色谱仪,配火焰光度检测器(FPD);shRtx-1701毛细管色谱柱30m×0.32mm（内径） ×0.25um（膜厚）；进样垫;进样针；不分 流衬管 正己烷(色谱纯)、丙酮（色谱纯） ;0.2um 滤膜；带针注射器；待测有机磷农药 (敌敌 畏、乙酰甲胺磷、氧化乐果)标准品
2.1.3浓缩
目的：缩小样品液的体积、提高待测组分的浓度 方法： 常压浓缩 待测物易损失、需转移定容，增大样液体积
气流吹蒸浓缩法
空气或N2吹拂样液表面，辅以水浴加热 减压浓缩
KD浓缩器、旋转蒸发器，水浴加热并抽气减
压，浓缩速度快，被测组分损失少。
旋转蒸发器
使用时，水浴温度不宜超 过60℃。
称取样品25.0g，记录实际称量数字，倒入50.0mL
样品前处理过程
有机磷：蒸发近干的小烧杯，加入2.0mL 丙酮，盖上铝箔，备用。将上述备用液完全转 移至15mL刻度离心管中，再用3mL丙酮分三 次冲洗烧杯，并转移至离心管，最后定容至 5.0mL，在漩涡混合器上混匀，移入自动进样
小瓶中，如果定容后的样品溶液过于混浊，应
用0.2μm的滤膜过滤后再装入小瓶，待测。
3. 实验室里的工作人员一定要有良好操作习惯 ： 穿工作服，戴手套 实验时应随时记录实验数据，仪器使用记录 和环境条件等 称样时要准确记录
4.样品前处理注意事项： 1.样品要碎的均匀，不能有大块； 2.剧烈震荡要充分，保证完全分层； 3. 从移液开始，包括移液管，烧杯以及后面的鸡心瓶 不能沾到水，要完全干燥； 4.定容要准确 ； 5. 做过农药标准品的一系列玻璃仪器要绝对和农残仪 器分开，防止交叉污染，影响结果； 6.一般先做样品再做标样，以防柱子污染； 7.一定要处理好废液，分类处理。
加乙腈50.0ml，匀浆2min 过滤，滤液收集到装有5g-7g氯化钠的100ml具塞量筒中 剧烈震荡1min，在室温下静置30min分层
取上层滤液10.00ml，氮吹蒸干 加入2.0mL丙酮盖 上铝箔 用3ml丙酮分三次 洗涤烧杯最后用丙 酮定容5.0mL
滤液过0.2um滤 膜后注入2个样 品瓶上机 加入1.0ml正己烷洗涤溶解 吸取1.0ml正己烷溶液过 0.2um滤膜 滤液注入样品瓶上机
2.1样品的前处理 提取
农药一般为有机物，不能采用 测定无机元素的样品前处理方 法，常采用溶剂分离提取。 尽可能除去与测定无关的杂质 成分，提高分析的选择性和保 护仪器。 使用于分析的溶液体积降到最 小，以满足分析灵敏度，增加 检出率。
净化
浓缩
2.2样品前处理的目的
复杂的体系 检测痕量组分
将待测组分与母体 或基体分离 浓缩痕量的被测组分
样品预处理新技术与方法的探索与研究已成为当 代分析化学的重要课题与发展方向之一。
2.1.1提取
根据待测成分与其它成分结合的状况以及与其它 大量基质的性质上某种差异，选择适当的方法将 待测成分释放并分离出来，同时还排除一些其它
成分的干扰。
常用的提取方法有溶剂浸取法、蒸馏法、酶解或
酸解释放法等。
提取溶剂 根据待测物的化学性质和样品 的种类选择提取溶剂，一般选 择待测物溶解度较大的溶剂
一、检测农残样品完整的分析过程：
痕量有 机物
样品采集 样品前处理 分析测定 数据处理 报告结果
色谱分析过程时间分配示意图
27% 6% 样品采集 样品前处理 分析测试 数据处理与报告
6%
61%
第一、 学标准 NY/T761-2008
第三、仪器分析数据处理过程
检农 测残
•
样品前处理过程
称取25.0 g样品
乙腈，高速匀浆2min。
样品前处理过程
匀浆后收集到装有5-7g氯化钠的100mL具塞量 筒中，收相分开。
样品前处理过程
从具塞量筒中吸取10.00mL的上层乙腈溶液，放入三 个小烧杯中，将烧杯放在80℃水浴锅上加热（或电热 板），杯内缓缓通入氮气或空气流，蒸发至近干。
在保证提取效率的条 件下，溶剂的纯度、 价格、毒性和沸点也 要考虑
依据相似 相溶判断 试验确定
查阅文献 资料 选择极性相 近的溶剂
2.1.2 净化
净化目的：是去掉样品中的脂肪、蜡质与色素等, 以除去测定时的干扰及保护仪器。
使用有机溶剂提取样本中的农药时，样本中的油脂、蜡 质、蛋白质、叶绿素及其他色素、胺类、酚类、有机酸 类、糖类等会同农药一起被提取出来，提取液中既有农 药又有许多干扰物质，这些物质亦称共提物，会严重干 扰残留量的测定。故必须将农药与上述杂质进行分离， 然后才能对痕量农药进行分析测定。 净化(cleanup)是指通过物理的或化学的方法去除提取物 中对测定有干扰作用的杂质的过程。