2009-2013年高考化学试题分类解析汇编：电解质溶液

2009-2013年高考化学试题分类解析汇编：电解质溶液（2013福建卷）8.室温下，对于0.10 mol·L-1的氨水，下列判断正确的是（）A．与AlCl3溶液反应发生的离子方程式为Al3++3OH—=Al(OH)3↓B．加水稀释后，溶液中c(NH4+)c(OH—)变大C．用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性D．其溶液的pH=13【答案】C【解析】A中的氨水不能拆写；B项，加水稀释过程中，电离平衡常数不变，但溶液中c(NH3·H2O)减小，故c(NH4+)·c(OH-)减小，错；D不可能完全电离。

（2013大纲卷）12、右图表示溶液中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是A.两条曲线间任意点均有c(H＋)×c(OH－)＝KwB.M区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－)C.图中T1＜T2D.XZ线上任意点均有pH＝7【答案】D【解析】随着温度的升高，Kw会增大，上面的曲线是浓度乘积较大的，所以C正确。

只要是水溶液中，都会有A关系；B中，固定氢离子浓度为十的负七次方，氢氧根浓度总是大于十的负七次方。

D 中是一条Kw渐渐变大的线，PH也变大。

（2013江苏卷）11.下列有关说法正确的是A.反应NH3(g)＋HCl(g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的△H＜0B.电解法精炼铜时，以粗铜作阴极，纯铜作阳极C.CH3COOH 溶液加水稀释后，溶液中c(CH3COOH)c(CH3COO－)的值减小D.Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO32－水解程度减小，溶液的pH 减小【参考答案】AC【解析】本题是化学反应与热效应、电化学等的简单综合题，着力考查学生对用熵变焓变判断反应方向，水解反应、原电池电解池、化学反应速率的影响因素等方面的能力。

A.本反应前后气体变固体，熵变小于零，只有在焓变小于零时自发。

内容来源于《选修四》P34－P36中化学方向的判断。

B.精炼铜时，粗铜铜作阳极，被氧化，纯铜作阴极，被还原。

内容来源于《选修四》P81。

C.越稀越电离，醋酸与醋酸根离子浓度比减小。

内容来源于《选修四》P41。

D.Na2CO3溶液加少量Ca(OH)2固体，抑制碳酸根离子水解，但pH值随着Ca(OH)2固体的加入而增大。

（2013江苏卷）14.一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。

已知: pM=－lgc(M)，pc(CO32－)=－lgc(CO32－)。

下列说法正确的是A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的K sp依次增大B.a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2＋)=c(CO32－)C.b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)＜c(CO32－)D.c点可表示MgCO3的不饱和溶液，且c(Mg2＋)＜c(CO32－)【参考答案】BD【解析】本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、离子浓度大小比较。

图线变化隐含pH的实质。

A.pM 、pc(CO32－)与pH一样，图线中数值越大，实际浓度越小。

因此，MgCO3、CaCO3、MnCO3的K sp依次减小。

B.a点在曲线上，可表示MnCO3的饱和溶液，又在中点，故c(Mn2＋)=c(CO32－)。

C.b点可表示CaCO3的饱和溶液，但图线中数值越大，实际浓度越小，故c(Ca2＋)＞c(CO32－)。

D.c点在曲线上方，可表示MgCO3的不饱和溶液，且图线中数值越大，实际浓度越小，故c(Mg2＋)＜c(CO32－)。

（2013海南）8．0.1mol/LHF溶液的pH=2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是A．c(H+)> c(F-) B．c(H+)> c(HF)C．c(OH-)> c(HF) D．c(HF) > c(F-)[答案]BC[解析]：电离后，因水也电离产生H+，所以c(H+)>c(F-)均约为0.01，c(HF)约0.09，c(OH-)为10-12。

[2013高考∙重庆卷∙2]下列说法正确的是A．KClO3和SO3溶于水后能导电，故KClO3和SO3为电解质B．25℃时、用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜V NaOHC．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成D．AgCl易转化为AgI沉淀且K(AgX)＝c(Ag+)∙ c(X—)，故K(AgI)＜K(AgCl)答案：D【解析】SO3溶于水能导电是因SO3与H2O反应生成H2SO4发生电离、液态SO3不能发生电离，故SO3是非电解质，A项错误；因醋酸是弱电解质，故25℃时，醋酸滴定NaOH溶液至至中性时，溶液中溶质为CH3COOH与CH3COONa，因此所需溶液体积为：V(CH3COOH)＞V(NaOH)，B项错误；向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液发生反应：AlO2-+HCO3-+H2O＝Al(OH)3↓+CO32-，C项错误；沉淀易转化为更难溶沉淀，越难溶物质其饱和溶液中电离出相应离子浓度越小，故可知K(AgI)＜K(AgCl)，D项正确。

（2013四川卷）5. 室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合（忽略体积变化），实验数据如下表：下列判断不正确．．．的是（）A. 实验①反应后的溶液中：c(K+) > c(A—) > c(OH—) > c(H+)B. 实验①反应后的溶液中：c(OH—) = c(K+) —c(A—) = mol/LC．实验②反应后的溶液中：c(A—) + c(HA) > 0.1 mol/LD．实验②反应后的溶液中：c(K+) = c(A—) > c(OH—) = c(H+)【答案】B【解析】由表中①的HA为弱酸且酸碱物质的量相等，因此得A正确；由①中电荷守恒得[OH-]=[K+]-[A-]+[H+]=K w/1X10-9 mol/L，故B错误；C中由②得知道溶液中只有四种离子，氢离子等于氢氧根，所以[K+]=[A-]=0.1，所以总数x>0.2mol/L，故C正确；由电荷守恒得D正确。

（2013上海卷）5.374℃、22.1Mpa以上的超临界水具有很强的溶解有机物的能力，并含有较多的H+和OH-，由此可知超临界水A.显中性，pH等于7B.表现出非极性溶剂的特性C.显酸性，pH小于7D.表现出极性溶剂的特性答案：B【解析】临界水电离出较多的H+和OH-，其浓度大于常温下水中H+和OH-的浓度，但水中H+和OH-的量相等，故该水显中性，pH＜7；利用“相似相容原理”，结合题中“临界水具有很强的溶解有机物的能力”可知临界水表现出非极性溶剂的特性，故正确答案为：B。

（2013上海卷）11.H2S水溶液中存在电离平衡H2S H++HS-和HS-H++S2-。

若向H2S溶液中A.加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大B.通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH值增大C.滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH值减小D.加入少量硫酸铜固体（忽略体积变化），溶液中所有离子浓度都减小答案：C【解析】加水，电离平衡虽向右移动，但因溶液体积变大，c(H+)减小，A项错误；通入少量SO2时，因发生SO2+2H2S＝3S↓+2H2O，平衡向左移动，溶液pH增大、但通入过量SO2，最终溶液为饱和亚硫酸溶液，溶液pH减小，B项错误；加入新制氯水，发生反应：H2S+Cl2＝S↓+2HCl,平衡向左移动，酸性增强，pH减小，C项正确；加入CuSO4后，发生反应：H2S+Cu2+＝CuS↓+2H+，溶液中c(H+)变大，D项错误。

（2013上海卷）19.部分弱酸的电离平衡常数如下表：下列选项错误的是A.2CN-+H2O+CO2→2HCN+CO32-B.2HCOOH+CO32-→2HCOO-+H2O+CO2↑C.中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者D.等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者答案：AD【解析】因Ka1(H2CO3)＞Ka1(HCN)＞Ka2(H2CO3)，故HCN可与CO32-发生反应生成CN-和HCO3-，因此向含CN-离子的溶液中通入CO2发生反应为：CN-+H2O+CO2＝HCN+HCO3-，A项错误；利用甲酸与碳酸的电离平衡常数可知酸性：HCOOH＞H2CO3，则HCOOH可与碳酸盐作用生成甲酸盐和CO2、H2O，B项正确；酸性：HCOOH＞HCN，故等pH的HCOOH和HCN相比，HCN的物质的量浓度大，所以中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者，C项正确；在等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中，均存在：c(Na+)+c(H+)＝c(R-)+c(OH-)[R-＝HCOO-或CN-]，因CN-水解程度大，则在NaCN溶液中c(H+)较小，而两溶液中c(Na+)相等，故两溶液中所含离子数目前者大于后者，A项错误。

（2013山东卷）13．某温度下，向一定体积0.1mol/L醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH 溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH-])与pH的变化关系如图所示，则A．M点所示溶液导电能力强于Q点B．N点所示溶液中c(CH3COO-)＞c(Na+)C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积解析：由于醋酸是弱酸，电离程度很小，离子浓度也较小，M点溶液的导电能力最弱，A错；N点所示溶液为碱性，根据溶液电荷守恒易判断出此时c（Na+）＞c(CH3COO-)，B错；由于M点的H+浓度等于N点的OH-浓度，对水的电离程度抑制能力相同，所以两点所示溶液中水电离程度相同，C正确；Q点的pOH＝pH，溶液为中性，而两者等体积混合后生成醋酸钠，水解显碱性。

则所加NaOH溶液体积略小于醋酸溶液的体积，D错。

答案：C（2013浙江卷）12、25℃时，用浓度为0.1000 mol/L 的NaOH 溶液滴定20.00 mL 浓度均为0.1000 mol/L 的三种酸HX 、HY 、HZ，滴定曲线如图所示。

下列说法正确的是A ．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZ ＜HY ＜HXB ．根据滴定曲线，可得K a (HY )≈10—5C ．将上述HX 、HY 溶液等体积混合后，用NaOH 溶液滴定至HX 恰好完全反应时：c (X —)＞c (Y—)＞c (OH —)＞c (H +)D ．HY 与HZ 混合，达到平衡时：c (H +)= + c (Z —) +c (OH —)【解析】浓度均为0.1000 mol/L 的三种酸HX 、HY 、HZ ，根据滴定曲线0点三种酸的pH 可得到HZ 是强酸，HY 和HX 是弱酸，但酸性：HY ＞HX 。