反应型高分子材料 (1)
高分子材料基础复习题答案
高分子材料基础复习题答案-CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1高分子复习一、名词解释1、单体单元：与单体分子的原子种类和各种原子的个数完全相同、仅电子结构有所改变的结构单元。
2、重复单元：重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。
也称重复单元、链节。
3、构型：指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。
这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。
4、构象：是指分子中的原子或原子团由于C－C单键内旋转而形成的空间排布(位置、形态)，是物理结构。
5、柔顺性：高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能称为高分子链的柔顺性。
6、熔体纺丝：是将聚合物加热熔融，通过喷丝孔挤出，在空气中冷却固化形成纤维的化学纤维纺丝方法。
7、胶粘剂：它是一种能够把两种同类或不同类材料紧密地结合在一起的物质。
8、生胶：没有加入配合剂且尚未交联的橡胶，一般由线型大分子或带有支链的线型大分子构成，可以溶于有机溶剂。
9、硫化胶：混炼胶在一定的温度、压力和时间作用下，经交联由线型大分子变成三维网状结构而得到的橡胶。
一般不溶于溶剂。
10、应变：材料在外力作用下，其几何形状和尺寸所发生的变化称应变或形变，通常以单位长度（面积、体积）所发生的变化来表征。
11、弹性模量：是指在弹性形变范围内单位应变所需应力的大小。
是材料刚性的一种表征。
12、塑料：塑料是以聚合物为主要成分，在一定条件（温度、压力等）下可塑成一定形状并且在常温下保持其形状不变的材料。
13、功能高分子材料：具有特定的功能作用，可做功能材料使用的高分子化合物。
14、复合材料：由两种或两种以上物理和化学性质不同的物质，用适当的工艺方法组合起来，而得到的具有复合效应的多相固体材料。
15、缩聚反应：通过单体分子中的某些官能团之间的缩合聚合成高分子的反应。
16、结构单元：聚合物分子结构中出现的以单体结构为基础的原子团。
17、单体:二、判断正误，正确的√，错误的×。
高分子材料
2. 高分子材料的机械性能特点 (1)强度低
100 MPa, 比 金属低得多, 但由于其重量轻、密度小， 许多高聚物的比强度还是很高的, 某些 工程塑料的比强度比钢铁和其他金属 还高。对于粘弹性的高聚物，其强度 主要受温度和变形速度的影响。
另一类高分子化合物的分子中虽然也包含了成千上万个结 构单元，但是所有的结构单元都是相同的，是由很多相同的 单元连接在一起的，不少天然的有机高分子材料都有这样的 结构，例如天然橡胶的主要成分是异戊二烯，棉纤维的主要 成分是纤维素。
构成大分子的最小重复结构单元，简称结构单元，或 称链节。构成结构单元的小分子称单体。
随着温度的升高，高聚物的力学
状态发生变化，在脆化温度Tb以下， 高聚物处于硬玻璃态；在Tb～Tg之间 处于软玻璃态；在略高于Tg时处于皮 革态；在高于Tg较多时处于橡胶态； 在接近于粘流温度Tf时处于半固态。
相应地，高聚物的性能由硬脆逐渐变 为强硬、强韧、柔韧高分子材料
高分子材料又称为高分子聚合物(简称高聚物),是以高分子化合 物为主要组分的有机材料。高分子化合物是指相对分子质量很大 的化合物，其相对分子质量一般在5000以上，有的甚至高达几百 万。高分子化合物由低分子化合物通过聚合反应获得。组成高分 子化合物的低分子化合物称作单体。
高分子材料的发展概况 （1）蒙昧期：19世纪中叶以前人们是无意识地使用高分子 材料。 （2）萌芽期：20世纪初期出现化学改性和人工合成的高分 子。 （3）争鸣期：20世纪初期到30年代高分子 （Macromolecule Polymer）概念形 成。 1920年德国学者H.Staudinger发表了他的划时代的文献 “论聚合”，提出异戊二烯构成橡胶，葡萄糖构成淀粉，纤 维素氨基酸构成蛋白质，都是以共价键彼此连接，提出高分 子长链结构的概念。
聚氨酯是什么材料
聚氨酯是什么材料我们所熟知的聚氨酯全名为聚氨基甲酸酯，是一种高分子化合物。
聚氨酯有聚酯型和聚醚型二大类。
可制成聚氨酯塑料、聚氨酯纤维、聚氨酯橡胶及弹性体。
软质聚氨酯主要是具有热塑性的线性结构，它比PVC发泡材料有更好的稳定性、耐化学性、回弹性和力学性能，具有更小的压缩变型性。
隔热、隔音、抗震、防毒性能良好。
因此用作包装、隔音、过滤材料。
硬质PU塑料质轻、隔音、绝热性能优越、耐化学药品、电性能好，易加工，吸水率低。
它主要用于建筑、汽车、航空工业的结构材料。
聚氨酯弹性体性能介于塑料和橡胶之间，耐油，耐磨，耐低温，耐老化，硬度高，有弹性。
主要用于制鞋工业和医疗业、合成革等。
聚胺酯属于反应型高分子材料，同类的塑料还包括：环氧树脂、不饱和聚酯、酚醛塑料。
其中的氨基甲酸酯基团是由异氰酸酯官能团-N=C=O和羟基-OH反应生成的。
聚氨酯是由聚亚氨脂和多元醇在催化剂和其它助剂存在下加成聚合反应而生成。
既然这样，聚亚氨酯是一个含有两个以上异氰酸官能团R-(N=C=O)n ≥ 2 的分子，而多元醇是一个含有两个以上羟基官能团R'-(OH)n ≥ 2的分子. 反应产物是包含有胺基甲酸酯基-RNHCOOR'-的聚合物. 异氰酸酯会和任何含有活泼氢离子的分子发生反应。
更重要的是，异氰酸酯会和水反应生成脲键并放出二氧化碳。
它们还会和聚醚胺反应生成聚脲。
商业制造时，液态异氰酸酯和包含多元醇、催化剂和其它助剂的混合物反应生成聚氨酯。
这两种组分即通常所指的聚氨酯配方体系。
北美称异氰酸酯为A组分，或叫“ISO”。
多元醇和其它助剂的混合物被称为B组分，或叫“POLY",这种混合物有时也被称作树脂或树脂混合物。
在欧洲，A组分和B组分正好相反。
树脂混合的助剂可以包括链增长剂、交联剂、表面活性剂、阻燃剂、发泡剂、颜料和填料。
功能高分子材料
第一章绪论性能：材料对外部作用的抵抗特性。
高性能高分子材料：对外部作用有特别强的抵抗能力的高分子材料。
功能高分子材料：是指当有外部刺激时，能通过化学或物理的方法做出响应的高分子材料。
(具有特殊物理化学性质的的材料)通用（常规）高分子材料：应用面广、量大，价格较低。
eg：纤维、塑料、橡胶、涂料、粘合剂。
特种高分子材料：功能高分子材料属于特种高分子材料最早的功能高分子是合成的酚醛型离子交换树脂。
一般采用按其性质、功能或实际用途对功能高分子材料进行分类：1. 反应型高分子材料（包括高分子试剂、高分子催化剂等；）2. 光敏型高分子（包括光稳定剂、光刻胶、光致变色材料等。
）3. 电性能高分子材料（包括导电聚合物、能量转换型聚合物、电致发光和电致变色材料以及其他电敏感性材料等。
）4. 高分子分离材料（包括各种分离膜、缓释膜和其他半透性，膜材料、离子交换树脂、高分子螯合剂、高分子絮凝剂等。
）5. 高分子吸附材料（高分子吸附性树脂、高吸水性高分子、高吸油性高分子等。
）6. 高分子智能材料(高分子记忆材料、信息存储材料和光、磁、pH、压力感应材料等。
)7. 医药用高分子材料(医用高分子材料、药用高分子材料和医药用辅助材料等。
)8. 高性能工程材料(高分子液晶材料，耐高温高分子材料、高强高模量高分子材料、阻燃性高分子材料和功能纤维材料、生物降解高分子等。
)！！！功能高分子材料的制备策略功能型小分子材料的高分子化、已有高分子材料的功能化、多功能材料的复合。
功能型小分子材料的高分子化的实现途径：①化学键连接的化学方法，如共聚、均聚等（举例1：丙烯酸，可用于制备离子交换树脂、高吸水性树脂等。
举例2：含双键的环氧丙烯酸酯，广泛用于制备功能性粘合剂。
）②物理方法，如共混、吸附、包埋等。
（维生素C微胶囊）（1）带有功能型基团可聚合单体的聚合法——包括两步骤。
（a）在功能性小分子中引入可聚合基团，或在含有可聚合基团单体中引入功能性基团；(b）进行均聚或共聚反应生成功能聚合物。
APF-3000压敏反应型自粘高分子防水卷材防水材料
压敏反应型防水卷材/防水材料具备独特的粘结机理，能在各种不同基面实现良好的粘结效果，并且在外界压力的作用下，与基面的粘结越来越强，从而在根本上改变了采用传统的粘结方式所带来的隐患。
传统粘胶的粘结力源于粘结剂与基面表面分子间的作用力，而压敏反应自粘胶的粘结力除粘结剂与基层表面分子间的作用力外，粘结剂本身分子与分子之间存在内聚力，从而实现了牢固的粘结。
产品特点：1、单组份聚氨酯防水涂料，以空气或基层中的潮气化固化剂形成超强弹性防水膜。
2、具有高强度、高延伸率、高弹性、耐疲劳、耐酸碱程度高等优异特性。
3、新型环保产品，无味、无污染。
4、潮湿基面可成膜。
5、耐候性能优良，能适应炎热和寒冷全国各地区的各种气候变化。
厚度有1.2mm、1.5mm、2.0mm三种规范。
规范：1.5厚，2.0厚，1.2厚重量：45kg别的：单面，双面，I型，II型，湿铺，预铺，湿铺法，湿铺式，预铺法，预铺式2、六大性能提升：1.双层防水，双重保障；2.尺寸稳定，耐撕裂；3.材质柔韧，耐穿刺；4.抗紫外线性能强，外露时间可长达6 个月；5.高延生率与抗拉伸的黄金点平衡；6.稳定性大幅提高；二、产品施工现象1、单组份，易操作，施工方便。
广泛的用于非暴露或者暴露屋面、厕浴间、地下防水工程；地铁、高速公路、隧道及地铁工程的防水、防渗、防潮。
（执行标准GB/T19250-2003)2、基层要求坚固、平整、干净、无灰尘油污、无明水等。
3、用橡胶刮板将涂料均匀地刮在基面上，后一道涂刮方向与前一道涂刮方向的位置垂直。
4、涂层表干时间在常温下约为8个小时，每次涂盖的时间间隔以前道涂膜不粘脚为准，一般需涂刮2—3遍。
5、参考用量：成膜1.5mm厚，用量约2.1kg/㎡三、1.5厚APF-3000压敏反应型复合自粘高分子防水卷材产品保护1、在贮存期内桶液面可能会形成胶膜，属正常现象，将其去除后可正常使用。
2、涂料打开后应尽量用完，否则应立即密封保存，以防在桶内固化。
cps反应粘结型高分子膜
cps反应粘结型高分子膜CPS反应粘结型高分子膜是一种应用广泛的高分子材料，其具有很高的抗冲击性、抗腐蚀性和耐磨性，是一种重要的建筑材料，可以用于装修、防水和绝缘等领域。
1. CPS反应粘结型高分子膜的定义CPS反应粘结型高分子膜是一种由聚合物反应制成的高分子薄膜，其具有很高的粘结性和强度，能够牢固地附着在各种基材表面上。
2. CPS反应粘结型高分子膜的特点CPS反应粘结型高分子膜具有以下特点：(1) 耐候性好，不易老化和褪色。
(2) 抗腐蚀性能强，能够在酸、碱、盐等腐蚀性介质中长期使用。
(3) 具有很好的弹性和可塑性，能够在各种复杂形状的基材表面上均匀地附着。
(4) 声音隔绝性好，防水性能高，能够有效地防止水渗漏和声音传递。
(5) 良好的性价比，价格适中，能够满足不同客户的需求。
3. CPS反应粘结型高分子膜的应用领域CPS反应粘结型高分子膜广泛应用于以下领域：(1) 建筑装修：可以用于外墙保温、屋顶防水、地下室防水、卫生间墙面、走廊、天花板等装修。
(2) 土木工程：可以用于建筑结构的加固、维护和修补。
(3) 输水管道：可以用于各种输水管道的防腐、防水和绝缘。
(4) 船舶制造：可以用于各种船舶的防水、防腐和绝缘。
(5) 电气绝缘：可以用于各种电气设备和电子器件的绝缘和防潮。
4. CPS反应粘结型高分子膜的生产工艺CPS反应粘结型高分子膜的生产工艺主要包括以下步骤：(1) 材料准备：准备聚合物、溶剂、助剂等材料，按照一定比例混合并搅拌均匀。
(2) 涂覆基材：在待涂覆的基材表面涂覆一层聚合物涂层，均匀涂抹并保证其表面平整。
(3) 反应固化：使涂覆的聚合物在一定时间内进行反应固化，形成坚固的高分子膜。
(4) 检测包装：对制成的高分子膜进行检测和包装，确保其质量和性能符合标准要求。
5. CPS反应粘结型高分子膜的市场前景随着经济的快速发展和城市化进程的加速，建筑装修、基础设施建设等领域的需求不断增加，这为CPS反应粘结型高分子膜的发展提供了广阔的市场空间。
反应功能高分子PPT课件
• 出发点：改进化学反应工艺过程
•
提高生产效率和经济效益
•
发展高选择性合成方法
•
消除或减少对环境的污染
•
探索新的合成路线
• 如洛克菲勒大学merrifield教授（1984年诺贝尔奖）在1963年 提出的氨基酸的固相合成简化了肽的合成过程，并使多肽可 以按预先的设计自动地进行合成反应，在些基础上诞生了聚 合物底物、聚合物试剂、聚合物催化剂等。
在日常生活中，随处都可以看到浪费 粮食的 现象。 也许你 并未意 识到自 己在浪 费，也 许你认 为浪费 这一点 点算不 了什么
在日常生活中，随处都可以看到浪费 粮食的 现象。 也许你 并未意 识到自 己在浪 费，也 许你认 为浪费 这一点 点算不 了什么
• 1．氧化还原型高分子反应试剂的制备
• 两种方法：
• 高分子催化剂： • 高分子酸碱催化剂 • 聚合物氢化和脱羰基催化剂 • 聚合物相转移催化剂 • 聚合物过渡金属络合物催化剂 • 固定化酶
在日常生活中，随处都可以看到浪费 粮食的 现象。 也许你 并未意 识到自 己在浪 费，也 许你认 为浪费 这一点 点算不 了什么
• 第二节 高分子化学反应试剂 • 一．高分子化学反应概述 • 高分子试剂参与的化学反应路线
注意：
• （1）为保证试剂的良好稳定性，苯环上的氢原子应由其它原子
或基团取代，当苯环上有未被取代的氢原子，试剂处于醌型氧
化态时，易受自由基的攻击，引起交联反应，从而降低高分子
试剂氧化还原的可逆性；
• （2）生成的聚合物中，氧化还原中心之间若能被有效地分隔，
减少相互间的作用可以降低其氧化还原半波电位的范围，从而
CPS反应粘结型高分子湿铺防水卷材1.5厚
湿铺防水卷材由热塑性聚烯烃复合树脂材料作为基础材料，用纤维基材加固。
特征：1。
无毒，无污染，环保产品。
2。
可用于常用的许多不同一些实际施工上中遇到的表面，特别是对一些实际常用的水泥地下室。
3.坚韧，不透水的，多层板；高抗拉强度，良好的冷弹性。
CPS反应粘结型高分子湿铺防水卷材1.5厚应用于屋面、地下室、卫生间、节水、仓库等结构，以保护水的渗透。
1。
这种产品是由不同的材料制成的，它与一些实际老的常有的年龄层单独专门，它可以大大提高产品的寿命，寿命可以达到56.5年以上。
2。
水泥浆可用于粘接在产品表面与水泥基粘结水泥浆可直接进入膜表面网格，作为一个较为突出整体的形成的一个水泥凝固，水泥浆也是不会有老化的存在实际问题霉变，水解。
它是粘性的，难以剥离的粘合剂。
3.产品的两侧粗糙，无纺布纤维也是其中的一些随机交叉结构或者形成三维网状，抗拉强度高，抗渗透性，良好的一些实际常会低温柔韧性，小的膨胀系数，温度低，良好的变形能力，高摩擦系数，用于大多数粘度连接、粘接效果好。
4。
防水层中会有的一些表面能实际常用的产品施工后可直接装饰（如：粘贴瓷砖、地板砖、抹水泥）。
5。
施工过程中我们也是会对平整层的一些实际有含水率没有特殊要求，只要没有水，就可以施工，施工质量可靠。
6、本产品也是实际的属于树脂类聚乙烯系列聚合物膜，是一种无毒、环保的产品。
7.是一种根穿刺性能的高分子聚乙烯防水穿刺性能的高分子聚乙烯防水卷材三、其中材料的一些实际施工程序：检查找平层→清理基层→制备水泥粘结剂→做附加层→基地→固化保护层施工施工方法：1）基层必须清洁，保持湿润。
2）制备水泥净浆，含水泥重量10%～15%的聚乙烯一些常用的醇粘结剂，搅拌均匀，无沉淀，无凝块，无偏析现象，可采用。
3）在主屋面防水层施工，首先，排水和结构复杂的地方，应处理好。
在附加层上的防水膜与主防水层相同。
4）密封材料采用的一些实际聚醚型聚氨酯，如果使用其它密封材料，应不含矿物油，凡士林等化学物质影响聚乙烯产品性能。
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制备
反应型：将卤素引入高分子功能基（主要是含苯基磷高分子）； 负载型：通过小分子卤素与高分子的络合、离子交换或吸附而成。
特点：反应温和，有选择性，腐蚀性降低。
14
高分子酰基化试剂
使氨基、羧基和羟基发生酰化反应，相应生成酰胺、酸酐 和酯。 常用于有机合成中活泼官能团的保护，也可用于极性产物 的气相色谱分析、天然产物有效成分的分离提取。
2
高分子试剂与高分子催化剂的优越性 （1）稳定性和安全性： 高分子骨架的引入对功能基具有一定的屏蔽作用，可大大提 高其稳定性；其次高分子化后可大大减小试剂的挥发性，提高
安全性。
（2）易回收、再生和重复使用: 可降低成本和减少环境污染。 （3）化学反应的选择性更高: 利用高分子载体的空间立体效应，
1
9
高分子过氧化物氧化剂 peroxyacides polymeric oxidant
指含有过氧酸结构(—CO—O—OH)的高分子氧化剂，高分子过氧 酸最重要的用途是将烯烃氧化成环氧化合物。与低分子过氧酸试 剂相比，高分子骨架的引入使其化学稳定性大大提高，在20℃下 可以保存70天，并消除了爆炸危险。高分子过氧酸的制备多以聚 苯乙烯为原料，经过乙酰化、氧化反应得到聚乙烯苯甲酸，然后 与双氧水反应得到高分子过氧酸。或者聚甲基丙烯酸甲酯为原料， 经碱性水解释放出羧基，再与双氧水反应实现过氧化。
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高分子硒氧化剂 polymeric oxidant of selenium oxidate
指含有硒氧化物(—SeO—)的高分子氧化剂。硒氧化物试剂是一种 能够将烯烃氧化成邻二羟基化合物，将芳香环外甲基氧化成醛的选 择性氧化剂。虽然有机硒化合物是常用的氧化试剂，但是小分子有 机硒有毒，并具有恶臭，对工业化使用不利。高分子化的硒试剂可 以消除上述缺点。高分子硒试剂的制备通常以聚对氯苯乙烯为原料， 与硒酚钠反应生成二苯硒醚型高分子硒试剂。
4
1 高分子氧化-还原试剂
含义：在高分子骨架上含多个可逆氧化还原中心，兼具氧化 和还原功能。又称电子转移树脂。 作用：是比较温和的氧化-还原试剂；在反应中起氧化还是 还原作用取决于反应的初始氧化态。 制备方法主要有三种： 含氧化还原功能基的单体聚合；（注意基团保护） 通过大分子的化学反应（相似转变）接上氧化还原功能基； （功能化程度有限） 氧化还原性低分子吸附在离子交换树脂上。（简便易行）
(以上为化学键联,常用,牢固但复杂、成本高)
物理负载法：浸渍法,金属盐或有机金属化合物被吸附 锁闭在多孔聚合物载体的管道中.
（简单但易脱落）
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特点
易分离回收，不污染产物；高分子效应有利于提 高催化活性和选择性； 中心金属离子不易脱出；活性比相应有机金属络 合物催化剂有所降低；反应物在骨架中扩散速度 降低；有机骨架不耐高温，对某些反应介质敏感。
CH2CH
n
n
2. 加酸，氨基脱保护：
CH2CH H
+
n
R'1 HOOC-CHNHR2 DCC
CH2CH
n
CH2OCO CHNH2 R1
CH2OCO CHNHCO CHNHR2 R1 R'1
3. 加另一氨基酸分子（另一反应物）及缩合剂，得到一肽键： HOCO-CH-NH-[保护基] (一般用DCC除水)
高分子活性酯—用于合成多肽： 高分子酸酐或芳基，以增长碳骨架。 主要包括：
聚巯甲基苯乙烯； 含-N=N-NHCH3叠氮结构的高分子； 三苯膦基苯乙烯络合有机铜试剂
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第三节 高分子载体上的固相合成 问题的提出：合成多肽等的有机合成反应步骤复杂、 难于分离、总产率低、周期长。 1963, Merrifield首次提出。（1984, Nobel 化学奖） 含义：采用不溶于反应体系的低交联度高分子材料作 为载体，将反应试剂通过与高分子上活性基的反应固 定于其上。反应过程中中间产物始终与载体相连，从 而使有机合成在固相上进行。反应完成后再将产物从 载体上脱下。
说明：
每步反应后皆分离出中间体小球； 每加入氨基酸皆过量，使小球充分反应； 亦可将蛋白质固定于高分子载体上，进行逐步的Edmon降解，以测定氨 基酸序列。
22
低聚核苷酸的合成 核酸 多聚核苷酸 降解 核苷酸 （基本结构单元）
分解
核苷 磷酸
分解
碱基-戊糖
碱基已保护的核苷固定于载体（氯球）上； 反复与磷酸、核苷缩合，依次增加磷酸、核苷链节； 直至得到所需低（多）聚核苷酸； 切断苄酯键，使终产物与载体分离，同时脱去键基的保护基。
2
Catch amine
3
Non basic impurities
4
可实现立体选择合成及分离。
3
（4）后处理较简单：
在反应完成后可方便地借助固 - 液分离方法将高分子试剂或 高分子催化剂与反应体系中其他组分相互分离。
（5）可使用过量试剂使反应完全，同时不会使后处理变复杂。
（6）可应用于组合化学合成，实现化学反应的自动化。
本章主要内容及要求
掌握高分子试剂、高分子催化剂主要种类及其功能应 用； 了解高分子试剂、催化剂的构效关系； 了解高分子试剂和高分子催化剂的特点、品种、制备 及应用； 了解固相合成与模版聚合的概念及特点； 了解固相合成多肽的基本原理和步骤； 了解固定化酶的概念、特点及主要固定化方法；
5
常见的高分子氧化还原试剂类型
6
高分子氧化还原试剂的性质及应用：具有可逆的氧化还 原性，进行有机合成或生化反应中的选择性氧化/还原 反应；有的伴随颜色变化，具有其它功能应用。 醌类：乙烯制备乙醛、氧吸收剂、阻聚剂、高分子半导 体、氧化还原试纸； 硫醇类：还原二硫化物和蛋白质中的过硫键； 吡啶类：高分子烟酰胺类用于制备聚合物修饰电极用于 研究生化反应、联吡啶类因光致氧化-还原变色性而用 于光电显示材料、电子转移催化剂； …
25
第四节 高分子催化剂
种类 天然高分子催化剂—酶 半天然高分子催化剂—固 定化酶
含金属的酶
不含金属的酶
高分子酸碱催化剂（离子交换树脂）
合成高分子催化剂
高分子配位化合物（金属络合物）催化剂 高分子相转移催化剂（高分子冠醚）
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1. 高分子酸碱催化剂 即酸性或碱性离子交换树脂。 含酸（碱）性功能基， 可在有机合成中起酸（碱）的催化作用。 易分离回收，可重复使用，产物不需中和，反应条件温 和，催化反应可连续进行。
1
第一节 反应型高分子材料概述
反应型高分子材料：具有化学活性，且应用在化学反 应过程中的功能高分子材料，包括高分子试剂和高分 子催化剂两大类。 基本概念 1. 高分子化学反应试剂：小分子试剂经过高分子化，在 聚合物骨架上引入反应活性基团，得到具有化学试剂 功能 的高分子化合物。(消耗自身) 2. 高分子化学反应催化剂
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高活性高选择性来自于多种高分子效应：
链上功能基之间的协同效应、多次催化； 如：部分载Ag+的高分子磺酸催化乙酸烯丙酯的水解 基位隔离效应； 如：高分子二茂钛催化加氢 选择性提高效应（尺寸选择性、极性选择性、立体选择 性等）； 如：载体孔径不同的高分子钌铑催化环十二碳三烯的加 氢反应 活性提高效应
11
2 高分子还原剂
高分子锡（硅）氢试剂 含-Sn-H、 -Si-H功能基；常用于还原醛； 具选择性：如还原卤代而不影响羰基；二元醛的单还 原。 高分子磺酰肼 含-SO2-NH-NH2功能基；常用于C=C加氢反应； 具选择性：如对C=C加氢时不影响羰基。 高分子络合、离子交换、吸附型 BH3络合于聚乙烯吡啶； 强碱性离子交换树脂交换NaBH4； NaBH4、异丙醇吸附于氧化铝
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O N C N H2O N H N H
二环己基碳二亚胺
二环己基脲
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4. 重复2、3步，按指定次序增加氨基酸链节，直至合成所需多肽： CH2CH … n
CH2OCO CHNHCO CHNH CO CHNHR2 R1 R'1 R''1
5. 加酸，使苄酯键酸解，将多肽从载体上脱下，同时脱保护基：
CH2CH
n
CH2CH
CH2Cl
CHCH2
最常用交联珠状的P(St-co-DVB)
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基本原理及步骤 1. 一个氨基酸分子（反应物）通过与载体上功能基的反应固定于 载体，形成固化键（苄酯键）：
保护基 R1 HOOC-CHNHR2 碱 CH2Cl CH2OCO CHNHR2 R1
CH2CH
12
3 高分子传递试剂
含义：将高分子骨架上所带的化学基团传递给其它 低分子反应物，使其被卤化、酰基化、烷基化等。 包括： 高分子卤化试剂 高分子酰基化试剂 高分子烷基化试剂 高分子偶氮化试剂 高分子偶合试剂 高分子亲核试剂 ……
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高分子卤代试剂
含活性高的介稳态卤原子，通过亲核取代或亲电加成， 完成有机合成中的卤代反应。
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固相合成的基本原理及步骤 —多肽的合成
多肽合成中的载体： （氯甲基化苯乙烯-二乙烯基苯）共聚物： 载体选择的原则：
不溶于普通溶剂； 有一定刚性和柔性，机械稳定性好； 功能基分布均匀，可定量分析； 功能基易被反应试剂接近； 固相无副反应； 易于再生，重复使用。
载体
配体的结构：含O、S、P、N等配原子，或带π电子的异戊二烯基、 苯基。 载体的作用：增加固相催化剂的比表面，提高催化活性
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合成方法
离子键固载法：有机金属络合阴（阳）离子通过离子 交换固载于聚合物； 共价键固载法：聚合物骨架功能化形成高分子配体,再 络合金属盐或有机金属化合物；