3D打印用钛合金粉末制备技术分析
3D打印钛合金结构件及其在航空航天上的应用详解 共40页

六、国内研究现状
北京动力机械研究所近日运用金属材料的3D打印技术,成功试 制出部分航天发动机关键零部件; 中国航天科技集团公司六院试验区试车台,某型号试车发动机 经两次点火试车圆满成功。此次试车发动机上的起动器、发生器 出口管采用了3D 打印技术.
七、面临的问题和挑战
用于钛合金等大型金属材料3D打印的大功率激光器; 3D打印过程的钛合金沉积速率仍然偏低; 3D打印技术对于钛粉的形状、大小及纯度要求更高; 凝固组织和内部缺陷的控制; 3D打印钛合金“特种热处理”新工艺; 如何解决大型结构件开裂、变形大、疲劳强度低的问题,是当 前的重点突破环节 。
2019年,“飞机钛合金大型复杂整体构件激光成形技术”获国家 技术发明奖一等奖。使我国成为继美国之后、世界上第二个掌握 飞机钛合金结构件激光快速成形及技术的国家
六、国内研究现状
2019年9月25日,长征十一号在酒泉卫星发射中心成功发射,此 次发射搭载了浦江一号卫星。而浦江一号也在国内卫星上首次应 用了3D打印技术,其天线支架采用了3D打印钛合金材料
3D打印钛合金结构件及其在航 空航天上的应用
曹乃亮 空间二部 caonailianghotmail
提纲
一、3D打印概况 二、3D打印的技术原理 三、3D打印的应用 四、3D打印钛合金结构件 五、国际研究现状
六、国内相关研究 七、面临的问题和挑战 八、前瞻
1. 3D打印的概念及原理
一、3D打印概况
二、3D打印的技术原理
6. 激光选区融化(SLM)
三、3D打印应用
目前,3D打印已在工业造型、机械制造、军事、建筑、影视、家 电轻工、医学、考古、文化艺术、雕刻、首饰等领域得到广泛应 用,并随着技术的发展,其应用领域不断拓展。
钛合金3D打印成形技术及缺陷

钛合金3D打印成形技术及缺陷发表时间:2019-11-27T13:26:26.697Z 来源:《中国西部科技》2019年第24期作者:麦淑珍[导读] 目前,我国是科技快速发展的新时期,介绍了3D打印技术的发展概况、基本原理和技术特点。
综述了国内外几种常用的钛合金3D打印技术:激光选区烧结成形技术(SLS)、激光选区熔化成形技术(SLM)、激光立体成形技术(LSF)、电子束选区熔化成形技术(EBSM)、电子束熔丝沉积成形技术(EBF3)等,综合比较,EBSM技术由于具有成形效率高、精度高、成本低和真空无污染等优点,是未来最具发展前景的钛合金3D打摘要:目前,我国是科技快速发展的新时期,介绍了3D打印技术的发展概况、基本原理和技术特点。
综述了国内外几种常用的钛合金3D打印技术:激光选区烧结成形技术(SLS)、激光选区熔化成形技术(SLM)、激光立体成形技术(LSF)、电子束选区熔化成形技术(EBSM)、电子束熔丝沉积成形技术(EBF3)等,综合比较,EBSM技术由于具有成形效率高、精度高、成本低和真空无污染等优点,是未来最具发展前景的钛合金3D打印技术。
成形过程中缺陷的成因和检测是3D打印领域重要研究热点,也是3D打印件能否实现应用的基础。
重点介绍了钛合金3D打印成形过程中主要缺陷(包括球化现象、裂纹、孔隙以及翘曲变形)的分类、危害和成因,以及3D打印件常用的无损检测技术,并结合国内外研究情况对各种缺陷的抑制或改善方法进行探讨。
最后,从材料、设备、工艺和检测技术方面,对未来钛合金3D打印技术发展前景进行了展望。
引言 3D打印技术从20世纪80年代起就开始在美国发展起来并随之推广开来。
从世界范围来看,美国的3D打印技术的发展状况和水平基本可以代表当今世界3D打印技术的最高水平。
我国从20世纪90年代初开始研究发展3D打印技术,现阶段已经逐渐开始应用在各行各业中,并发挥着重要的作用。
13D打印技术原理与优势 3D打印技术是一种采用高能束为热源,通过材料逐层堆积,实现构件无模成形的数字化制造技术。
钛合金3D打印工艺及其应用研究

钛合金3D打印工艺及其应用研究概述随着目前3D打印技术的快速发展,各种材料的3D打印技术应运而生。
而钛合金3D打印技术作为目前先进程度较高的3D打印技术之一,逐渐成为研究领域内的热点。
本文将深入探讨钛合金3D打印技术及其应用研究,以介绍目前该技术的发展情况及未来发展趋势。
钛合金3D打印技术简介钛合金由于其机械性能优良、耐腐蚀、生物相容性以及重量轻等特性,在医疗领域、航空航天工业、汽车工业等领域具有非常广泛的应用。
而传统制造工艺中对钛合金的加工方式多为切削加工或热加工,不仅成本高、效率低,并且加工难度大,存在材料剩余、变形等缺陷。
而钛合金3D打印技术则可以快速准确地制造出任意形状的钛合金零件,从而能够很好地解决上述问题,成为制造领域的热点技术之一。
工艺原理钛合金3D打印技术是通过激光或电子束焊接设备,将钛合金粉末逐层喷涂到打印底板上,同时一束激光或电子束照射到粉层上,使粉末熔化后成型,不断重复该过程直至得到所需零件。
该技术的主要工艺步骤包括:打印底板的制备、打印系统的设置、钛合金粉末的预处理、加热源的设置、气体环境的调节以及打印层的质量检测等环节。
应用研究目前,钛合金3D打印技术已成功应用于医学、航空航天、汽车工业、船舶制造等多个领域。
下面将分别进行介绍。
1. 医学领域钛合金3D打印技术在医学领域的应用主要包括骨科和口腔科方面。
以骨科为例,钛合金3D打印技术可以根据患者具体情况快速制造出各种骨板、螺钉等手术器械,大大提高了手术的成功率。
另外,钛合金3D打印技术还可以制造出符合患者个体化需求的人工关节、成型器等各种产品,为临床治疗带来了极大的便利性。
2. 航空航天领域钛合金在航空航天领域的应用广泛,而钛合金3D打印技术则可以使制造各种复杂的零部件更加灵活、高效。
例如,针对喷气式飞机的空气动力学外形、发动机等方面的优化设计需要制造复杂的模块和复杂的细节,而传统的制造工具往往难以胜任,而钛合金3D打印技术则可以很好地解决这一问题。
基于钛合金的3D打印技术应用研究

基于钛合金的3D打印技术应用研究随着3D打印技术的快速发展,越来越多的材料和产品可以通过3D打印来制造。
其中一种材料——钛合金,因为其高强度、轻重量、耐腐蚀、不易氧化等特点,在航空、医疗、汽车等领域得到了广泛应用。
然而,由于传统的加工方式存在很多限制,如难以进行复杂形状的加工、废料率高等,钛合金的成本也很高。
因而,基于钛合金的3D打印技术应运而生,可以很好地解决这些问题,并使得钛合金得到更广泛的应用。
一、钛合金的特性通常说到钛合金,我们会想到以下优点:高强度:钛合金的强度比较高,通常为一般钢铁材料的1.5至2倍。
轻重量:钛合金的重量比较轻,通常是一般钢铁材料的一半。
耐腐蚀:钛合金具有极强的耐腐蚀性,在氨水、氯化物等溶液中不易发生腐蚀。
不易氧化:钛合金在空气中不易氧化,是很好的隐形金属。
二、传统钛合金加工存在的问题传统的钛合金加工通常采用机械加工、锻造或热处理的方式。
但是,这些方式都存在很多局限性,如下:难以进行复杂形状的加工:钛合金加工时,通常需要使用镗、切削等方式进行加工,而钛合金的硬度比较高,很难将它加工成复杂的形状。
电化学加工难度大:由于钛合金强度较高,传统的电化学加工方式难以实现。
成本高:由于钛合金的稀有性以及传统加工方式的限制,导致钛合金的成本很高。
三、基于钛合金的3D打印技术在这种情况下,基于钛合金的3D打印技术应运而生。
和传统的加工方式不同,3D打印技术可以通过建模软件,将设计图自动转化为物理模型,从而节省了很多的时间和人力成本。
同时,3D 打印技术具有以下优点:可以进行复杂的制造:3D打印技术可以通过添加、融合层叠的方式将材料制造成复杂的形状。
节省材料:采用3D打印技术,材料的使用可以得到很好的控制,从而避免了浪费。
制造速度快:3D打印可以一次性打印多个零件,并且时间相对于传统加工方式也要更短。
四、基于钛合金的3D打印技术在医疗、航空等领域的应用1. 医疗领域在医疗领域,钛合金3D打印技术应用得较为广泛。
增材制造用金属粉末材料及其制备技术

增材制造用金属粉末材料及其制备技术一、本文概述随着科技的不断进步,增材制造(也称为3D打印)技术已经成为一种革命性的生产方式,广泛应用于航空、汽车、医疗、能源等众多领域。
作为增材制造技术的核心,金属粉末材料在其中的作用至关重要。
本文旨在全面探讨增材制造用金属粉末材料的种类、性能要求以及制备技术,以期为相关领域的研究人员和企业提供有益的参考。
文章将介绍金属粉末材料在增材制造领域的应用背景和重要性。
随后,将详细阐述不同金属粉末材料的种类,包括纯金属粉末、合金粉末以及复合金属粉末等,并分析它们的性能特点和应用场景。
文章还将重点关注金属粉末材料的制备技术,包括物理法、化学法以及新型制备技术等,讨论它们的优缺点和适用范围。
通过本文的阐述,读者将能够深入了解增材制造用金属粉末材料的制备原理、技术路线和应用前景,为相关领域的研究和发展提供有力支持。
二、金属粉末材料分类与特性金属粉末作为增材制造的重要原材料,其种类繁多,性能各异。
根据制备工艺和用途的不同,金属粉末主要分为铁基粉末、钛基粉末、铝基粉末、镍基粉末以及贵金属粉末等几大类。
铁基粉末,主要包括铁粉、合金钢粉以及不锈钢粉等。
这类粉末具有较高的强度、良好的塑性和韧性,以及较低的成本,因此在增材制造中得到了广泛应用。
然而,铁基粉末也存在一些缺点,如易氧化、易产生裂纹等,需要在制备和加工过程中加以注意。
钛基粉末,以钛合金粉末为主。
钛合金粉末具有较高的比强度、良好的耐腐蚀性以及生物相容性,因此在航空航天、生物医疗等领域有广泛应用。
然而,钛合金粉末的加工难度大,成本较高,限制了其在某些领域的应用。
铝基粉末,主要包括纯铝粉和铝合金粉末。
铝基粉末具有低密度、高比强度、良好的导电导热性能等特点,因此在航空航天、汽车轻量化等领域有广泛应用。
然而,铝基粉末易氧化、易燃爆,制备和加工过程中需要严格控制环境条件和工艺参数。
镍基粉末,以高温合金粉末为主。
这类粉末具有高温强度高、抗氧化性能好、抗腐蚀性能强等特点,因此在航空航天、能源化工等领域有广泛应用。
2024年3D打印钛合金粉市场前景分析

2024年3D打印钛合金粉市场前景分析1. 引言3D打印技术作为一种快速发展的制造技术,已经得到越来越广泛的应用。
在众多的3D打印材料中,钛合金粉是一种重要的材料,具有良好的机械性能和耐腐蚀性能。
本文将对3D打印钛合金粉的市场前景进行深入分析。
2. 3D打印钛合金粉的特点钛合金粉是3D打印中常用的原料之一,具有以下特点:•机械性能优异:钛合金粉具有出色的强度和硬度,可以用于制造高强度的零件和组件。
•耐腐蚀性能好:钛合金粉具有良好的耐腐蚀性能,适用于制造在恶劣环境下工作的部件。
•轻量化效果明显:相比传统的金属材料,钛合金粉的密度更低,可以实现产品的轻量化设计。
3. 3D打印钛合金粉市场现状目前,3D打印钛合金粉的市场正在快速增长。
首先,随着3D打印技术的不断进步和成本的降低,越来越多的制造企业开始采用3D打印钛合金粉来制造产品。
这些企业在提高生产效率的同时,还能够降低制造成本。
其次,钛合金粉制造技术的不断创新也推动了市场的发展。
近年来,一些新型的钛合金粉生产技术相继出现,使得钛合金粉的质量和性能得到了进一步提升。
再次,3D打印钛合金粉所制造的产品具有广泛的应用领域。
从航空航天领域到医疗器械领域,以及汽车制造、船舶制造等领域,3D打印钛合金粉都能够发挥重要作用。
4. 3D打印钛合金粉市场前景与挑战4.1 市场前景未来,随着制造行业对高性能材料需求的增加,预计3D打印钛合金粉市场将持续保持良好的增长态势。
具体表现在以下几个方面:•广泛应用领域:钛合金粉的特点使其在航空航天、医疗器械、汽车制造、工程机械等领域具有广泛的应用前景。
•产品定制化需求增加:随着消费者对个性化产品需求的不断增加,3D 打印钛合金粉可以满足这一需求,为制造企业提供更多个性化的产品制造解决方案。
•环保节能优势:相比传统的制造方法,3D打印钛合金粉能够大幅减少材料浪费和能源消耗,具有显著的环保节能优势。
4.2 挑战在市场的发展过程中,3D打印钛合金粉也面临一些挑战:•成本问题:目前,3D打印钛合金粉的制造成本较高,价格相对较贵,限制了其广泛应用。
3d打印tc4合金热处理工艺

3D打印TC4合金热处理工艺主要包括以下几个步骤:
1. 打印制备:通过选区激光熔化技术(Selective Laser Melting,SLM)或其他增材制造技术,将TC4钛合金粉末逐层熔化并固化,制备出所需的3D打印构件。
2. 热处理前处理:在热处理之前,需要对3D打印的TC4合金构件进行必要的预处理,如去除支撑结构、抛光等,以消除打印过程中产生的应力、缺陷等。
3. 热处理:将预处理后的TC4合金构件进行热处理,通常包括以下两个阶段:
a. 固溶处理:将构件加热至较高温度(如1000-1050℃),并保持一定时间(如2-4小时),以使合金中的元素充分溶解,形成均匀的固溶体。
b. 时效处理:将构件加热至较低温度(如600-650℃),并保持一定时间(如4-8小时),以使合金中的元素重新析出,形成均匀的析出相,从而提高合金的力学性能。
4. 热处理工艺参数:热处理过程中的温度、保温时间等工艺参数对TC4合金的性能具有重要影响。
需要根据实际打印构件的尺寸、形状等因素,合理选择热处理工艺参数,以保证TC4合金构件的性能。
5. 热处理设备:热处理过程需要使用专业的热处理设备,如真空炉、气氛炉等,以保证热处理过程中温度、气氛等条件的控制。
通过以上3D打印TC4合金热处理工艺,可以获得具有优异性能的TC4合金构件,广泛应用于航空航天、生物医疗等领域。
钛合金3D打印技术的研究与应用实践

钛合金3D打印技术的研究与应用实践近年来,随着3D打印技术的快速发展,这项技术已经不仅仅局限于制造小型家具、玩具等各种小物件的制造,更多的应用发现也随之出现,包括汽车、医疗、机械制造等产业。
其中,钛合金3D打印技术越来越受到关注,引起各行各业的研究人员和工程师的兴趣,并在应用实践中取得了良好的效果。
一、钛合金的特点钛合金是一种轻量、高强度、高耐腐蚀性的金属材料,是工业生产中最重要的一种金属之一。
它常用于制造飞机、火箭等高科技产品,也是外科颅骨修补、人工关节、植骨等医疗器械的材料。
钛合金的高强度、高韧性和优良的耐腐蚀性,使得它被广泛应用于航空、汽车、医疗、能源等领域。
但是,传统的钛合金制造方法却存在一定的局限性,如加工难度大、成本高、浪费多等问题。
二、 3D打印技术的优势而3D打印技术的出现,则为钛合金制造提供了新的解决方案。
它能够快速制造出复杂的几何结构,将钛合金粉末加热后依据CAD图纸进行打印,不但能够提高生产效率,还能减少浪费,节约成本。
此外,3D打印技术还可以根据生产需求进行量身定制,更加贴近用户的需求。
三、钛合金3D打印技术的研究现状目前,世界各大知名企业、研究机构都在投入大量精力研究和开发钛合金3D打印技术。
例如,GE采用自主研发的3D打印机打印出的钛合金零部件,其强度达到了常规切削加工的两倍以上,大大提升了零部件的使用性能。
国内的研究工作也在快速推进,某军工单位成功打印了由钛合金制成的一种薄膜材料,该膜材料强度高、重量轻,可以为国家防务建设提供有力的保障。
四、应用实践在应用方面,钛合金3D打印技术已经广泛应用于飞行器、航空电器、医学领域等多个领域。
例如,我国南京市铁路医院曾利用钛合金3D打印技术制作人工全肘关节重建植入物,为患者解决了疑难手术问题,效果显著。
此外,钛合金3D打印技术还有望在汽车制造、能源开采和航空航天等领域发挥更为重要的作用。
因此,加强钛合金3D打印技术的研究和应用,具有推动我国及全球产业转型升级的重要意义。
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doi: 10.12052/gdutxb.1801143D打印用钛合金粉末制备技术分析唐超兰1,张伟祥1,陈志茹2,周德敬2,李龙2,楚瑞坤3(1. 广东工业大学 机电工程学院,广东 广州 510006;2. 银邦金属复合材料股份有限公司,江苏 无锡 214145;3. 飞而康快速制造科技有限责任公司,江苏 无锡 214145)摘要: 钛合金是3D打印中使用最广泛的金属材料, 具有密度小、比强度高、耐热性好、耐蚀性优异、生物相容性好等优点. 不同于传统制造技术, 3D打印技术对粉末材料有着极高的要求, 粉末的质量会直接影响3D打印零件的性能.本文从粉末性能入手, 阐述了杂质含量、流动性、松装密度等因素对3D打印过程的影响; 然后综述了氢化脱氢法、气体雾化法、离心雾化法、等离子雾化法等钛合金粉末制备技术的原理和优缺点; 最后结合国内外研究现状, 对改善钛合金粉末的方法进行探讨.关键词: 钛合金;粉末性能;制备技术;优化方法中图分类号: TF123.23 文献标志码: A 文章编号: 1007–7162(2019)03–0091–08Simple Descriptions of Preparation Technology of Titanium AlloyPowder for 3D PrintingTang Chao-lan1, Zhang Wei-xiang1, Chen Zhi-ru2, Zhou De-jing2, Li Long2, Chu Rui-kun3(1. School of Electromechanical Engineering, Guangdong University of Technology, Guangzhou 510006, China;2. Yinbang Glad Material Co. Ltd., Wuxi 214145, China;3. Falcon Fast Manufacturing Technology Co. Ltd., Wuxi 214145, China)Abstract: Titanium alloy is the most widely used metal material in 3D printing, which has the advantages of low density, high specific strength, good heat resistance, excellent corrosion resistance and good biocompatibility.Different from the traditional manufacturing technology, 3D printing technology has a very high demand for powder materials, and the quality of powder will directly affect the performance of 3D printing components. The influence of impurity content, fluidity and bulk density in the 3D printing process is described. Then the principle, advantages and disadvantages of hydrogenation and dehydrogenation, gas atomization, centrifugal atomization and plasma atomization are reviewed. Finally, according to the present research situation at home and abroad, methods of improving titanium alloy powder are discussed.Key words: titanium alloy; powder properties; preparation technology; optimization method3D打印技术又被称为“快速成形技术”“增材制造技术”,是20世纪80年代发展起来的一种先进制造技术[1]. 该技术采用离散−堆积的思想,将设计好的三维零件模型按照一定厚度离散成二维层状切片,由激光或电子束沿特定轨迹扫描加工层状切片,逐层增加材料完成整个三维零件的制造[2-3]. 相比传统制造技术,3D打印技术无需复杂的工艺、大型的加工设备,便可完成复杂结构零部件的加工,有效地节约了原材料、简化了生产工序、缩短了设计制造时间、降低了制造成本和风险[4-5]. 目前,3D打印的常用材料主要有高分子材料(树脂、塑料、橡胶等)、金属材料(铝合金、钛合金、不锈钢等)和非金属材料(陶瓷、石膏、纸张等)[6-7],其中高分子材料和非金属材料3D打印技术起步较早、研究较多,技术相对成熟,而金属材料3D打印技术起步较晚,仍具备巨大的发展潜力. 有专家预测,金属材料3D打印技术未来将会逐渐占据整个快速成形制造领域的主导地位[8].钛合金是3D打印中最常用的金属材料,具有密第 36 卷 第 3 期广东工业大学学报Vol. 36 No. 3 2019 年 5 月Journal of Guangdong University of Technology May 2019收稿日期:2018-08-31基金项目:科技部国家重点研发计划项目(2017YFB0305802);江苏省金属层状复合材料重点实验室资助项目(BM2014006)作者简介:唐超兰(1969−),女,教授,主要研究方向为金属材料的压力加工.度小、比强度高、耐热性好、耐蚀性优异、生物相容性好等特点,被广泛应用于航空航天、工业、国防、医疗、汽车、电子等领域[9-11]. 但由于其导热系数小、弹性模量低、化学性质活泼等原因,传统制造加工钛合金时,加工工艺复杂,材料利用率低,成本较高[12].而3D打印技术采用增材制造的加工方法,有效避免了上述问题,相比传统加工方法有着极大的优势. 目前国内钛合金3D打印的研究集中在成型设备及加工工艺等方面,在粉末原材料的制备方面的研究较少;加上起步时间较晚,国内的制粉企业在生产规模和产品质量上都与国外先进水平有一定差距. 现阶段在航空航天等高端领域,3D打印使用的高品质钛合金粉末还主要依赖进口,国内自产的钛合金粉末还存在粒径较大、氧含量高、不同批次粉末质量不稳定等问题,难以满足关键部件3D打印要求. 国外市场抓住我国高品质3D打印金属粉末依赖进口这一短板,采用原材料和相关设备捆绑式销售模式,极大地增加了国内相关企业的制造成本. 面对广阔的市场前景,打破国外高端粉末的垄断局面,提高钛合金粉末制备技术已势在必行.1 粉末性能对3D打印的影响钛合金3D打印过程是一个高能瞬态冶金过程,过程中材料的熔化、凝固和冷却都是在极短的时间内完成,若粉末或者工艺参数选择不当,成形件中容易出现球化、裂纹、孔隙以及翘曲变形等缺陷,严重影响其成形精度和力学性能[13]. 目前,几种主流的高性能钛合金3D打印加工技术(包括激光选区熔化成型技术(SLM),激光近净成型技术(LENS)和电子束选区熔化成型技术(EBSM)等)均是以粉末为原材料,其中LENS技术采用同轴送粉方式,EBSM和SLM技术则是采用均匀铺粉方式进行加工[14]. 不管采用哪种方式,钛合金粉末质量都会直接影响3D打印零件的性能.1.1 杂质含量杂质含量是3D打印粉末材料的基础指标,是保证3D打印成形件力学性能的关键因素. 钛合金粉末中常见的杂质元素有氮、氧、氢等非金属元素. 钛合金粉末化学性质活泼,极易吸附环境中的氮、氧、氢等杂质元素,导致零件的延伸率、韧性大幅下降. 杨光等[15]研究发现,随着成形环境中氧含量的增加,激光沉积成形TA15合金强度提高,但塑性大幅下降;当氧含量体积分数从5×10–5增加到1.9×10–4时,合金的屈服强度增长了8%,单延伸率却下降的了31%. 刘宏宇等[16]研究发现,氧、氮、氢3种气体元素都对ZTC4钛合金表现出较强的亲和力,钛合金吸附3种元素后,强度有一定程度提升,但塑性却有所下降. 研究还发现,氧、氮元素在钛合金中具有较大的溶解度,主要形成间隙固溶体;氢元素的溶解度较小,仅为0.002%,但钛、氢元素之间极易发生反应生成脆性的氢化钛化合物. 李远睿等[17]研究发现,氢化钛对近α钛合金的塑形、韧性均有着严重影响,当环境中氢含量体积分数超过0.007 5%时,合金冲击韧性随着氢含量的增加几乎呈直线下降,当体积分数达到0.014 5%以上时,钛合金直接处于脆性状态. 此外,空心粉的存在也会加大粉末中的杂质含量,其引入的杂质主要为制粉过程中的稀有气体. 这些稀有气体杂质不能与钛合金形成固溶体或化合物,在快速熔化和凝固的过程中会残留形成气孔,从而降低成形件的力学性能[18].1.2 流动性流动性是3D打印粉末材料的关键性能之一, 是保证3D打印过程顺利进行的关键因素. 粉末流动性常用一定量粉末流过规定孔径的标准漏斗所需要的时间来表示,时间越少,粉末的流动性越好[19]. 流动性主要受粉末表面形貌、粒径大小、水分含量等因素影响. 在3D打印加工前,粉末需进行烘干处理,因此水分含量对流动性的影响可以不予考虑.粉末形貌是粉末的流动性的决定性因素,主要包括球形度和“卫星粉”两部分. 在常见的球形、树枝形、针状、粒状、片状粉末形貌中,球形无疑拥有最好的流动性[13]. 而粉末的流动性与粒径大小呈负相关关系:粉末粒径减小时,粉体之间分子引力、静电引力作用就会逐渐增大,粉末容易聚集成团,黏结性增大,从而导致粉末流动性降低[20]. 此外,粒径小的粉末容易形成紧密堆积,使得粉末之间的透气率下降,降低粉末的流动性.对于SLM和EBSM这一类工艺而言,粉末流动性不好,会导致铺粉不均匀,粉末平整度变差,从而增加打印件的内部缺陷,影响其力学性能. 对于LENS这一类工艺而言,粉末流动性不好,会影响送粉过程的连续性和稳定性,从而导致成形缺陷增加,成形件力学性能降低. 此外,球形度不好的粉末聚焦性差,焦点分散,不仅会降低粉末的利用率,也会增加孔隙、未熔合等缺陷的形成概率.1.3 松装密度松装密度是3D打印粉末材料的另一项重要指92广 东 工 业 大 学 学 报第 36 卷标,是保证3D打印件成形质量的关键因素. 松装密度是指只受重力作用时颗粒自然堆积的填充体的表观密度,主要受粉末表面形貌、粒径大小和水分含量等因素影响. 由于粉末在3D打印前要进行烘干处理,水分含量的影响可以忽略不计.粉末松散堆积时,球形粉末之间的堆积间隙要小于不规则粉末,且粉末球形度越高,其堆积间隙越小. 但即使是球形度很高的粉末,若粉末粒径相同,松散堆积时粉末之间的空隙仍然较大. 因此想获得更高的松装密度,必需合理进行不同粒径球形粉末的配比. 不同粒径粉末进行松散堆积时,粉末之间的间隙会随着粉末尺寸比的减小而减小. 需要注意的是:粉末的粒径要尽量避免在10 μm以下. 这是因为此时粉末粒径接近临界值,粉末颗粒之间作用力的影响不能忽略不计,粉末受到分子引力、静电引力等作用容易团聚,导致粉末之间的堆积间隙变大,松装密度变小. 此外,粒径太小的粉末在成形过程中,容易被高能激光或电子束击溃,造成“球化”缺陷[21].在SLM和SEBM工艺中,松装密度的大小直接决定着铺粉层的密度大小. 当粉末的松装密度较小时,铺粉层中粉末之间的空隙变大,层与层之间的连接性变差,导致零件成形过程中形成孔隙,内部致密度变差. 此外,铺粉层的松装密度小还会导致成形过程中,熔融金属凝固收缩的高度差变大,“台阶效应”更加严重,成形尺寸偏差变大,成形时产生裂纹、翘曲等缺陷的几率增大. 在LENS工艺中,以送粉代替铺粉过程,松装密度的影响相对有所减弱,但金属凝固收缩高度差变大导致的成形尺寸偏差变大,裂纹、翘曲等成形缺陷几率增加的情况依旧存在.2 钛合金粉末制备技术现阶段国内外制备钛粉的方法有很多,但3D打印技术对粉末原料的杂质含量、流动性、松装密度等方面都有着较高的要求,因此仅有少数几种制备方法制备的粉末能适用于3D打印技术. 常见的3D打印用钛合金粉末的制备方法有4种:氢化脱氢法、气体雾化法、离心雾化法和等离子雾化法.2.1 氢化脱氢法氢化脱氢法(HDH)是美国科学家发明的经典钛粉制备方法[22]. 该方法最早是用于解决钛合金难以机械粉碎的问题[23]. 氢化脱氢法利用氢元素固溶后钛合金的冲击韧性会大幅降低和钛氢反应的可逆特性[24],将高纯氢气与钛合金在加热条件下充分反应生成脆性的氢化钛,接着采用球磨等机械手段将其粉碎成氢化钛粉末,最后将氢化钛粉末置于高温真空条件中,使其充分分解生成氢气脱去氢元素,得到钛合金粉末[25-26]. HDH法制备的钛合金粉末粒径一般在5 μm以上,平均粒径在100 μm左右,粒径分布较广,形状不规则,氮、氧含量较高. 此方法的主要优点是成本低,工艺较易实现以及对原料形态要求不高,缺点是制备粉末的球形度差,杂质元素含量较高.2.2 气体雾化法气体雾化法是利用雾化喷嘴喷射的高速气流来击碎金属液流,使其冷却凝固形成粉末,其本质是将高温气体的动能转化为金属液滴表面能的过程[27].根据棒材原料熔炼方式的不同,气体雾化法可分为惰性气体雾化法和电极感应熔炼气体雾化法. 惰性气体雾化法是采用水冷铜坩埚熔化合金棒材,再利用高速惰性气体冲击合金液流使其粉碎雾化,随后冷却凝固制备合金粉末. 惰性气体雾化法的核心是控制气体与金属液流之间的相互作用. 雾化喷嘴结构是这一过程的关键,它直接影响制粉的效率和制备粉末的性能. 喷嘴结构又可分为“限制式”和“自由降落式”两种. 其中“自由降落式”是早期气雾化工艺中所使用的喷嘴结构,这种喷嘴具有结构简单,不易堵塞等优点,但其雾化效率较低,后被效率更高的“限制式”喷嘴结构所取代[28]. 常见的“限制式”喷嘴结构有紧耦合雾化喷嘴、超声气雾化喷嘴、高压气雾化喷嘴和层流气雾化喷嘴等4种[29],如图1所示. 其中:紧耦合气雾化喷嘴是通过缩短气流到熔体通道口的距离,减少气流能量的损失,来到达提高雾化效率的目的;超声气雾化喷嘴是利用声音的高频振动,使喷出的超音速气流获得一定频率的高频脉冲,从而获得更细的液滴和更高的雾化效率;高压气雾化喷嘴则是通过提高气流的压力,在熔体通道口处形成一个负压,从而达到提高雾化效率的效果;层流气雾化喷嘴一改气流冲击液体雾化的模式,利用平行气流在液体表面产生的压力和剪切力,使金属液流纤维化破碎形成粉末,不仅有效地减小了气流的效率消耗量,也极大提高了雾化效率.电极感应熔炼气雾化法是采用电极感应线圈加热熔化合金棒材,再利用高速惰性气体雾化粉碎合金液流制备合金粉末的方法. 相比于采用水冷铜坩埚熔化,电极感应熔炼能避免熔化过程中合金与坩埚和导流管的接触,从而能有效减少制备过程中杂质的渗入,提高雾化粉末的纯度[30]. 由于没有了坩埚对熔融液流的盛积作用,如何保证熔炼过程中形成持续稳定的合金液流成为此方法的技术关键. 此外第 3 期唐超兰,等:3D打印用钛合金粉末制备技术分析93由于缺少导流管的引流作用,熔融金属熔滴将直接从棒材尖端滴下,很难保证相同滴落的位置,这也导致电极感应熔炼气雾化法中无法采用“限制式”喷嘴结构,雾化效率和雾化稳定性相对惰性气体雾化法会略有下降.气体雾化法制备的粉末粒径分布较广,从0~300 μm 不等,但100 μm 以下粉末约占70%,细粉收得率较高;此外该方法制备钛合金粉末还具有冷却速度快、球形度较高、杂质含量低、成本较低等优点. 但该方法也存在一些问题:卫星粉和空心粉. 卫星粉的形成是由于雾化室中气体的循环,部分较细颗粒会飞回与熔融的粒子发生碰撞;而空心粉的形成则是因为高压气体在雾化的液流的同时,有一小部分被困在熔融金属中,冷却后形成粉末中的气孔或气泡 [31].2.3 离心雾化法离心雾化法是另一种广泛使用的雾化方法,该方法是通过电极旋转所产生的离心力将熔融的金属粉碎成液滴甩出,之后液滴冷却凝固形成球形粉末.如图2所示,根据熔炼方式的不同,离心雾化法也可分为旋转电极法(REP)、电子束旋转盘法(EBRD)和等离子旋转电极法(PREP)3种. 其中,旋转电极法是将合金制成自耗电极,利用固定钨电极上激发的电弧产生高温熔化电极的端面,再借助电极旋转的离心力雾化液滴制备球形粉末[32];电子束旋转盘法是采用电极感应加热将合金材料熔化,通过导流管将熔化的金属液均匀滴落到下方高速旋转的圆盘上,利用转盘的离心力雾化液滴制备球形粉末[33];等离子旋转电极法与旋转电极法类似,以合金制成自耗电极,再通过稀有气体等离子体加热熔化其端面形成金属液膜,最后利用电极旋转的离心力雾化制备粉末[34]. 等离子旋转电极法采用等离子体作为热源,大大减少了制备粉末的杂质,因此其他两种离心雾化法已逐渐被其替代. 与气体雾化法相比,等离子旋转电极法因为没有高压气体的冲击以及气体循环的影响,粉末中基本不存在空心粉,卫星粉含量也大幅减少. 等离子旋转电极法制备的钛合金粉末粒径分布在50~300 μm 不等,100 μm 以下粉末约占20%,粉末平均粒径较大. 此方法主要优点是制备粉末的球形度高,表面形貌良好,杂质含量低,且粉末粒径分布可通过转速和电极直径调节;但由于电极转速会受到动密封问题的限制[35],此方法制备粉末的平均粒径较大.2.4 等离子雾化法等离子雾化法(PA)是一种利用等离子热源雾化(a) 紧耦合雾化喷嘴(b) 超声气雾化喷嘴(c) 高压气雾化喷嘴(d) 层流气雾化喷嘴金属液气流雾化液滴0.25Ma <1Ma <1Ma =1金属液平行气流雾化液滴金属液高压气体雾化液滴金属液震动管气体压力脉冲雾化液滴共鸣腔图 1 几种典型的气雾化喷嘴结构Fig.1 Several typical gas atomizing nozzles94广 东 工 业 大 学 学 报第 36 卷金属液滴制备球形粉末的方法. 此方法最早由M.EntezaRian 等[36]提出,后于1998年申请专利[37],现被加拿大AP&C 公司所垄断. 该方法是借助高温的等离子体火炬加热合金丝材,熔化、蒸发成金属蒸汽,随后通过气淬冷却技术,让饱和的金属蒸汽快速团聚、形核、长大,得到超细合金粉末[38]. 不同于其他两种雾化方法,等离子雾化法中原料的熔化和雾化是同时进行的,这样的模式不仅有效地提高了雾化效率,同时也避免了雾化过程中喷嘴材料混入熔融金属液流中而形成杂质[39]. 等离子体雾化法制备的钛合金粉末粒径分布较窄,在10~150 μm 不等,50 μm 以下粉末约占40%,细粉收得率极高;此外,PA 法制备的粉末也具有较高的球形度和较低的杂质含量. 此方法主要缺点是丝材原料的制造成本较高,且制粉效率相对较低,每小时产量仅为0.75 kg [39].2.5 制备技术对比表1为几种常见钛合金粉末制备技术的比较. 综合对比,等离子雾化法是未来最具发展前景的3D 打印钛合金粉末制备技术:(1) 制备粉末的粒径分布范围与3D 打印用钛合金粉末粒径要求基本一致,粉末浪费率最低;(2) 具有和PREP 法制备粉末相当的球形度和表面形貌,但可以制备细粒径的粉末;(3) 具有和EIGA 法相当的细粉收得率,但卫星粉含量很少.表 1 常见钛合金粉末制备技术比较Tab.1 Comparison of preparation techniques for common titanium alloy powders制备技术原材料粒径分布/μm优点缺点HDH 海绵钛>5工艺简单,成本低粉末球形度低,氧含量高EIGA 棒材0~300粒径分布较广,细粉末收得率高有空心粉和卫星粉PREP 棒材50~300球形度高,无卫星粉和空心粉粉末粒径较大,细粉收得率低PA丝材10~150细粉收得率高,少卫星粉原材料昂贵,有空心粉3 粉末性能的优化途径现有的氢化脱氢法、气体雾化法、离心雾化法和等离子雾化法等方法都能成功制备出3D 打印用钛合金粉末,但仍存在粉末粒径大、杂质含量高、制粉效率低等问题. 针对这些问题,国内外学者进行大量研究,发现改进工艺方法、调整工艺参数、等离子球化处理等手段都能一定程度改善粉末缺陷,提高粉末性能.3.1 改进工艺方法合理地改进原有制备工艺方法,能有效地降低粉末中的杂质含量,减小粉末的粉末粒径大小,改善表面形貌从而提高粉末的质量. 刘立新等[40]研究发现在粉碎后的氢化钛粉末中,加入适量高活性的金属还原剂与之均匀混合,再进行高温脱氢工序制备钛合金粉末,可有效地降低粉末的氧含量,提高粉末的纯度. 何薇等[41]采用NaCl 溶液包覆粉碎后的氢化钛粉末,在其表面形成5~10 nm 的隔离层,再对其进行球磨、脱氢,可制备出中径为6.16 μm 的超细不规则粉末. 这一改进虽微量增加了钛粉中的氧含量,但成功抑制了脱氢过程中因加热而导致的粉末长大.盛艳伟等[42]将传统的HDH 法与等离子球化技术相结雾化腔驱动夹持装置棒料等离子源(a) 旋转电极法(b) 电子束旋转盘法(c) 等离子旋转电极法旋转盘电弧粉末固定钨电极旋转自耗电极图 2 几种典型的离心雾化法原理图Fig.2 Several typical centrifugal atomization methods schematic diagram第 3 期唐超兰,等:3D 打印用钛合金粉末制备技术分析95合,以高频等离子体对不规则TiH2粉末进行脱氢、球化处理,得到粒径为20~50 μm的表面形貌良好的球形钛粉. 这一改进有效减小了粉末的粒径大小及分布,大大提高了粉末的球形度. 聂祚仁等[43]改变传统HDH法的球磨粉碎方式,通过电弧电解熔化、蒸发钛原料,同时通入氢气与之反应生成氢化钛纳米颗粒,再通过离心造粒得到微米级氢化钛粉末,最后加热脱氢制得平均粒径在30~80 μm的低氧球形钛合金粉末. 这一改进成功地降低粉末的粒径大小和粒径分布,提高了粉末的表面形貌.3.2 调整工艺参数工艺参数是钛合金粉末制备技术中的一个关键因素,合理地调整工艺参数能在一定程度上优化粉末的性能. 魏明炜等[44]研究发现熔炼功率对EIGA法制备的TA15钛合金粉末的粒度大小、表面形貌、氧含量、空心粉比率等均有影响,合理设置工艺参数将功率参数从53 kW改为62 kW,可以让粉末平均粒径从141.8 μm降至103.5 μm,同时能减少粉末中的卫星粉比率,提高粉末的球形度. 戴煜等[45]研究发现,增大电极棒的直径和极限转速都能降低PREP法制备钛合金粉末的平均粒径,且二者同时增大时,效果可以叠加,最大可将粉末平均粒径从161.83 μm降至63.01 μm. W. Kreklewetz等[46]研究等离子雾化法制粉装置发现,改变丝材的直径、进给速度、入口气体压力、等离子体与丝材的距离和角度等因素,均可以有效提高粉末产量和细粉比率;此外,预热丝材原料也可以有效提高生产效率. F. Larouche等[47]研究发现,改变气体金属比G/M(从8.7增加到12.9)以及等离子枪与原料丝材的距离(从25 mm减到19 mm),可以将PA法制备的TC4粉末细粉率从39.9%提高到59.6%.3.3 等离子球化处理等离子球化处理是利用高温等离子体火炬将送入其中的粉末加热熔化,随后熔融的液滴在表面张力的作用下重新凝固形成球形粉末. 该技术主要用于改善粉末的表面形貌,也能一定程度上减少原粉末颗粒的孔隙和裂缝. 古忠涛等[48]研究发现,采用射频等离子技术对不规则的钛粉进行球化处理,可大幅提升粉末的表面形貌,同时使粉末的平均粒径小幅下降. 刘立新等[40]对HDH法制备的不规则粉末进行等离子球化处理发现,处理后的粉末表面形貌和松装密度大幅提升,粉末球形度达98%以上,粉末松装密度从1.383 g/cm3提升至3.09 g/cm3,同时粉末中的氧、氮、氢等杂质的含量均有所下降.4 结语经过几十年的努力,我国在氢化脱氢法、电极感应熔炼雾化法、等离子旋转电极法等制备技术方面已积累大量经验,但在等离子雾化技术方面还处于初级研发阶段. 总的来说,国内生产的钛合金粉末已能初步满足使用粗中粒径粉末的3D打印要求,但在细粒径钛合金粉末制备上仍存在氧含量高、不同批次粉末质量不稳定等问题. 未来钛合金粉末制备工作的重点是:(1) 加大对等离子雾化制粉技术的研究,突破国外的技术封锁;(2) 深入研究工艺和设备结构对制粉末过程的影响,解决不同批次粉末稳定性问题;(3) 研发拥有自主知识产权的制粉设备,降低现有粉末的生产成本.参考文献:BHUSHAN B, CASPERS M. An overview of additive man-ufacturing (3D printing) for microfabrication [J]. Microsys-tem Technologies, 2017, 23(4): 1117-1124.[ 1 ]FRAZIER W E. 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