超疏水高分子薄膜的研究进展 (1)
超疏水表面的研究进展
政府和相关机构应提供政策支持和资金扶持，以 促进超疏水表面技术的跨学科合作和技术转化。
05
超疏水表面的最新研究动态
高性能超疏水表面的研究
高耐久性超疏水表面
通过优化材料和制备工艺，提高超疏水表面的耐久性，使其在长期使用过程中保 持稳定的超疏水性能。
多功能超疏水表面
除了超疏水性能外，还具备其他功能，如自清洁、防冰冻、抗腐蚀等，以满足更 多实际应用需求。
形成机制
物理机制
超疏水表面的形成依赖于表面微观结构与空气层 的共同作用，使水滴在表面形成球状，易于滚动 和脱离。
化学机制
通过在表面引入低表面能物质，如氟代烃或硅氧 烷，增加表面的疏水性。
表面微观结构
01
粗糙结构
超疏水表面的微观结构具有复杂的粗糙度，能够 捕获和固定大量空气，降低表面能。
02
微纳复合结构
超疏水表面的研究进 展
目录
• 超疏水表面的基本原理 • 超疏水表面的制备方法 • 超疏水表面的应用领域 • 超疏水表面的研究挑战与展望 • 超疏水表面的最新研究动态
01
超疏水表面的基本原理
定义与特性
定义
超疏水表面是指水滴在表面接触角大于150°，滚防污、防冰、自清洁等 特性。
中的问题。
技术成熟度
目前超疏水表面技术尚未完全成 熟，需要进一步的研究和优化以
提高其性能和稳定性。
跨学科合作与技术转化问题
1 2 3
知识交流与共享
跨学科合作需要不同领域的专家进行深入的知识 交流与共享，以促进超疏水表面技术的创新和发 展。
技术转化效率
将实验室研究成果转化为实际应用需要高效的转 化机制和技术支持，以确保技术的可行性和可持 续性。
抗污染超级疏水纳米纤维薄膜的制备及其应用研究
抗污染超级疏水纳米纤维薄膜的制备及其应用研究一、引言随着人类工业化的发展，工业污染严重威胁我们的环境和健康。
为了解决这一问题，研究人员不断探索新型的抗污染材料。
对于超级疏水材料的应用越来越引人关注。
本文的主要目的是介绍一种抗污染超级疏水纳米纤维薄膜的制备方法及其应用研究。
二、抗污染超级疏水纳米纤维薄膜的制备1、纳米纤维技术的应用纳米纤维技术是一种重要的纳米材料制备方法，该技术通过热致变性或静电纺丝技术制备具有纳米尺度的纤维。
纳米纤维具有特殊的形态结构和材料性能，因此在纳米科技领域应用广泛。
2、超级疏水现象的原理超级疏水材料表面的接触角通常大于150°，这是因为超级疏水表面具有微纳结构，使得水滴在表面形成独特的几何形态，从而形成很小的接触面积。
当液滴滑过表面时，会带走表面上的污渍，从而实现自清洁功能。
3、制备方法制备抗污染超级疏水纳米纤维薄膜的方法通常有两种：一种是将溶解的高分子聚合物加工成超级疏水材料；另一种是将聚合物纳米纤维通过静电纺丝或其他纺丝技术制备成超级疏水材料。
其中，静电纺丝技术是最为常用的制备方法之一。
三、抗污染超级疏水纳米纤维薄膜的应用研究1、自清洁陶瓷涂层传统的陶瓷涂层很容易受到空气中的灰尘或污染物的附着。
然而，经过特殊处理的超级疏水陶瓷涂层可以有效地防止污染物的附着，从而实现自清洁功能。
研究人员通过制备超级疏水的陶瓷涂层，使得陶瓷表面具有独特的微纳结构，从而实现自清洁功能。
2、自清洁建筑材料将超级疏水材料应用于建筑材料，可以有效地减少污染物对建筑表面的侵蚀，从而延长建筑材料的使用寿命。
研究人员通过制备抗污染超级疏水纳米纤维薄膜，将其用于建筑材料表面涂层，从而实现自清洁功能。
3、自清洁电池电池的附着污染物会导致电池的性能下降。
即使是微小的污染物也会对电池的性能产生影响。
因此，制备自清洁电池材料具有重要的研究意义。
研究人员通过制备超级疏水材料，将其应用于电池表面，实现电池的自清洁功能。
超疏水材料研究进展
超疏水材料的研究进展2015年5月3日超疏水材料的研究进展摘要：超疏水性材料因为它独特的性质，而在很多方面得到了广泛的应用。
近年来，许多具有特殊润湿性的动植物表面同样受到关注。
通过研究这些表面微观结构，人们成功地仿生制备出各种功能化超疏水表面，从而更好地满足工业中实际应用的需要。
该综述简单地介绍了表面润湿的基本原理和一些自然界中的超疏水表面现象，重点介绍近几年超疏水表面应用的最新研究进展。
最后，对超疏水表面研究的未来发展进行了展望。
关键词：超疏水、仿生、润湿、功能化表面自然界中，经亿万年的自然选择，许多生物的表面都表现出优良的超疏水性能，比如荷叶、花生叶、莲叶等植物表面和水黾、鲨鱼表皮、沙漠甲虫、蝴蝶翅膀等动物体表。
一直以来，这类自然现象都启发着各领域的科学工作者们，尤其是近几十年，仿生超疏水表面以其优越的防腐蚀、自清洁、防覆冰、抗菌等性能，在防腐、自清洁、建筑防水、流体减阻、防污等领域都有广泛的应用[1]。
因此，对超疏水材料进行总结和展望，对这种材料的发展有重要的意义。
1超疏水原理超疏水表面的定义可以从字面意思上进行理解，即指难以湿润的表面，固体表面的湿润性作为固体表面重要的特性之一，不仅受到固体表面粗糙度的影响，还受固体表面化学成分的影响，我们可以用液体与固体的接触角θ来作为是否湿润的判断依据。
接触角越大，表面的疏水效果越好，反之亦然[2]。
当θ=0°时，所表现为完全湿润；当θ<90°时，表面为可湿润，也叫做亲液表面；当θ>90°时，表面则为不湿润的疏离表面；当θ=180°时，则为完全不湿润。
一般θ>150°被称为超疏水表面[3]。
接触角是衡量表面疏水性涂层湿润性的主要指标，但并不是唯一指标，在实际应用中还可以根据前进角、后退角的大小来考虑其动态过程。
前进角与后退角是液滴前进或后退时与固体表面所成的临界角度。
但是如果不断增加或减小固体表面上液滴的体积，不管是粗糙的固体表面还是光滑的固体表面，液滴都无法立即达到平衡状态，这种现象称为接触角的粘滞性。
超疏水涂膜的研究进展
收稿:2005年11月,收修改稿:2006年3月 *国家自然科学基金项目资助(No.20506005)**通讯联系人 e mail:zhryang @超疏水涂膜的研究进展*曲爱兰 文秀芳 皮丕辉 程 江 杨卓如**(华南理工大学化工与能源学院 广州510640)摘 要 超疏水涂膜以其独特的性能,在国防、工农业生产和日常生活中有着广泛的应用前景。
但目前的制备技术制约了其在建筑外墙涂料等大型设施方面的应用。
探索如何采用简单有效的方法构造和调控涂膜的双微观结构,从而获得性能持久优异的超疏水性涂膜,并有效应用于生产和生活的各个方面是这一领域研究的最终目标。
本文就超疏水材料表面理论的发展和近几年来超疏水膜制备技术取得的新成果进行了概括,并指出制备超疏水涂膜存在的问题和发展方向。
利用表面能极低的含氟材料,将溶胶 凝胶、相分离技术和自组装梯度功能等技术有机结合,获得适宜的表面粗糙度和微观构造,是实现超疏水涂膜工业化生产的可行途径。
关键词 超疏水膜 接触角 表面双微观结构 梯度功能中图分类号:O647;TB43 文献标识码:A 文章编号:1005 281X(2006)11 1434 06Studies on Super Hydrophobic FilmsQu Ailan Wen Xiufang Pi Pihui Cheng Jiang Yang Zhuoru(The School of Chemical and Energy Engineering,South China University of Technology,Guangzhou 510640,China)Abstract Super hydrophobic film is of promise prospect applied in various industrial products.But it is limited by preparing techniques for use as coatings of outside building and large equipments.It is the aim to search simple and effective methods to prepare and control the micro nano binary structure to get super hydrophobic coating.Here we briefly review the development of the theory and recent progress in the process and properties of super hydrophobic films.It is a possible way to realize industrial produc tion of super hydrophobic coating with appropriate roughness and microstructure by the combination of different technologies such as sol gel,phase separation and self assembly of low surface energy materials.Key words super hydrophobic film;contac t angle;micro nano binary structure;gradient function1 引言近年来,植物叶子表面的超疏水性和自清洁效果引起了人们的很大兴趣。
超疏水性涂层的研究进展
收稿日期:2005-05-30作者简介:段 辉(1963-),男,湖北武汉人,博士研究生,主要从事舰船用高分子材料的研究工作。
联系人:段 辉,电话:(027)83615466,E 2mail :hgdh2005@ 。
文章编号:1004-9533(2006)01-0081-07超疏水性涂层的研究进展段 辉1,2,熊征蓉1,汪厚植1,赵惠中1,高殿强3(11武汉科技大学湖北省耐火材料与高温陶瓷国家重点实验室培育基地,湖北武汉430081;21海军工程大学理学院,湖北武汉430033;31江汉大学化学与环境工程学院,湖北武汉430056)摘要:简述了超疏水性表面的基本原理,分别从低表面能材料和涂层表面微细粗糙结构的构建两个方面,对超疏水性涂层的制备技术和最新成果进行了概括,并展望了其应用前景。
关键词:超疏水;接触角;低表面能;粗糙度中图分类号: 文献标识码:ADevelopment of Super 2H ydrophobic CoatingsDUAN Hui1,2,XI ONG Zheng 2rong 1,W ANG H ou 2zhi 1,ZH AO Hui 2zhong 1,G AO Dian 2qiang3(11The Hubei Province M inistry 2Province Jointly 2C onstructed Cultivation Base for S tate K ey Lab of Refractories and Ceramics ,Wuhan University of Science and T echnology ,Hubei Wuhan 430081,China ;21Department of Basic C ourses ,Naval University of Engineering ,Hubei Wuhan 430033,China ;31School of Chemistry and Environmental Engineering ,Jianghan University ,Hubei Wuhan 430056,China )Abstract :In this paper ,the basic principles of super 2hydrophobic surfaces are outlined from tw o aspects by introducing materials of low surface energy and rough surface of coatings respectively.The preparation technology and the new development of super 2hydrophobic coatings are reviewed ,and application of super 2hydrophobic coatings is proposed.K ey w ords :super 2hydrophobic ;contact angle ;low surface energy ;roughness 随着科学技术的不断进步,人们对涂层性能的要求越来越高,使具有疏水性能的涂层研究成为新的热点。
超疏水材料的研究进展
捷的合成方法制备出有机/无机树莓状结构的微球。
分别采用乳液聚合法和分散聚合法制备出粒径为微米级和纳米级左右的PS 高精度微球。
为制备出微球的阶层结构，可采用简单物理混合的方法，经过疏水化处理后的微球，可将其用于铜网的表面修饰，发现可以得到相同的高效油水分离特性的铜网，呈现出超疏水优良的特性。
1.3 绿色无氟超疏水材料郗盼毅等[4]用模板法通过模板“镜像”效应，以新鲜荷叶为模板，聚二甲基硅氧烷(PDMS)为密封材料，使天然的竹材表面呈现出微纳米层次的乳头状凸起结构；涂覆法是将样品完全浸入含有低表面能材料的化学溶液中，然后进行干燥固化成型；电放技术是用聚合物溶液在电场库仑力的作用下被极度拉伸的情况下形成喷射出高速细流，随后落在基板上形成微/纳米纤维膜。
2 超疏水材料的应用在各个领域，超疏水材料的应用不仅相当广泛而且有极大的进展。
因其优异的超疏水性而具备防腐蚀、自清洁、防覆冰的性能，广泛运用于各个邻域，其中包括对金属材料、纺织材料、木材材料、生物组织、口腔医学等，由此可见超疏水材料有着巨大的发展前景和商业潜力[2]。
2.1 金属材料领域的应用利用超疏水材料的防腐蚀特性，可将超疏水材料作为金属涂层保护金属。
SULTONZODA Firdavs 等[5]用硬脂酸乙醇溶液处理后，铝合金表面获得了铝与水在60 ℃下反应形成的纳米-微米二级粗结构。
另外，硬脂酸在铝合金的表面上具有长的键合分支，从0 引言超疏水材料是一种新型材料，广泛应用于各个领域，用于在金属材料领域则具有保护作用，起到了耐腐蚀的效果。
实验证明经过加工该材料也能起到自清洁及耐磨的能力。
随着超疏水材料应用的增加，所面临的问题也在变多，其稳定性成了该材料发展的研究之重。
1 超疏水材料的简介超疏水虽然是一种新型材料，但在自然界中，许多植物叶表面、鸟禽羽毛都具有超疏水性的特点，如蜻蜓的翅膀、池塘的荷叶等[1]。
目前超疏水材料分为两大类：天然和人工合成。
天然的超疏水材料大多来源于自然界的动植物，具有良好的相适应性并且易降解，具有亲水基团，对环境友好。
超疏水涂层防覆冰技术研究进展
㊀第43卷㊀第4期2024年4月中国材料进展MATERIALS CHINAVol.43㊀No.4Apr.2024收稿日期:2022-04-23㊀㊀修回日期:2022-07-15基金项目:新疆维吾尔自治区自然科学青年基金项目(2021D01C100);天山青年计划项目(2020Q012);天池百人计划项目(TCBR202106)第一作者:陈小东,男,1997年生,硕士研究生通讯作者:胡丽娜,女,1986年生,副教授,硕士生导师,Email:hulina@DOI :10.7502/j.issn.1674-3962.202204022超疏水涂层防覆冰技术研究进展陈小东,胡丽娜,杜一枝(新疆大学电气工程学院,新疆乌鲁木齐830017)摘㊀要:覆冰现象时刻威胁着电力系统的安全运行,过去几十年里,研究人员采用各种措施来预防电力设备表面覆冰,但这些措施都无法从根本上解决该问题㊂超疏水涂层由于具有独特的微纳米结构及低表面能物质,在低温环境下,能够延缓结冰且降低表面的冰附着力㊂从超疏水涂层的防覆冰机理入手,重点综述国内外超疏水涂层防覆冰的实验研究现状,并将影响防覆冰性能的因素分为环境因素和基底因素,分析当前方案的局限性,同时阐述提高超疏水涂层机械鲁棒性的设计与制备方面的最新进展,最后提出超疏水涂层在电力系统应用中存在的问题以及未来的发展方向㊂该综述有助于研究人员建立评估超疏水涂层的防覆冰性能的试验规范,并推进超疏水涂层防覆冰技术在电力系统中的应用㊂关键词:电力系统;超疏水涂层;防覆冰机理;环境因素;基底因素中图分类号:TG174.4㊀㊀文献标识码:A㊀㊀文章编号:1674-3962(2024)04-0301-10引用格式:陈小东,胡丽娜,杜一枝.超疏水涂层防覆冰技术研究进展[J].中国材料进展,2024,43(4):301-310.CHEN X D,HU L N,DU Y Z.Research Progress of Anti-Icing Technology of Superhydrophobic Coating[J].Materials China,2024,43(4):301-310.Research Progress of Anti-Icing Technology ofSuperhydrophobic CoatingCHEN Xiaodong,HU Lina,DU Yizhi(School of Electrical Engineering,Xinjiang University,Urumqi 830017,China)Abstract :Icing always threatens the safe operation of power system.In the past few decades,researchers have taken vari-ous measures to prevent the icing on the surface of power equipments,but these measures can not fundamentally solve this problem.Due to its unique micro-nano structure and low surface energy materials,superhydrophobic coating can delay icing and reduce the adhesion ability of surface ice at low temperature.Therefore,started with the anti-icing mechanism of super-hydrophobic coating,this paper focuses on the experimental research status of anti-icing of superhydrophobic coating at home and abroad,divides the factors affecting the anti-icing performance into environmental factors and substrate factors,analyzes the limitations of the current schemes,and expounds the latest design and preparation progress on improving the mechanical robustness of superhydrophobic coating.Finally,the problems existing in the application of superhydrophobic coating in pow-er system and the future development direction are put forward.This review is helpful for researchers to establish test specifi-cations for evaluating the anti-icing performance of superhydrophobic coatings and promote their application in power system.Key words :power system;superhydrophobic coating;anti-icing mechanism;environmental factors;substrate factors1㊀前㊀言随着特高压直流输电技术的突破和新能源并网需求的增多,电力设备数量激增,设备表面凝露[1,2]㊁覆冰现象降低了电网供电能力,给电网的检修维护提出巨大挑战㊂在国内外学者的不断探索下,目前主要有2种思路来应对电力设备的防覆冰问题:除冰和防冰[3,4]㊂除冰方法包括:机械除冰法[5,6]㊁热力除冰法[7-9]㊁电磁除冰法和超声波除冰法[10]㊁化学除冰法[11,12]㊂防冰方法包括被动除冰法以及其它方法[13]㊂被动除冰方法是指涂覆电热防冰材料[14,15]和光热防冰材料[16,17],这种方法会导致电线中有泄露电流,且增加线路损耗㊂近10年来,随着仿生涂层材料的发展[18],研究人员从单一的除冰或防中国材料进展第43卷冰开始走向 防-除并举 ,着重于防㊂受 荷叶效应 启发,1996年Onda等[19]在玻璃板上用烷基烯二聚体制备粗糙表面,并在其上涂覆低表面能材料,首次获得了人工超疏水表面,为超疏水涂层的制备提供重要思路㊂该涂层使液滴难以附着于表面,在很大程度上减少了表面结冰概率和结冰量㊂图1列举了自然界中超疏水涂层的例子[20-23]㊂全力挖掘超疏水涂层在防覆冰领域的潜力,对我国 双碳 目标的实现具有重大意义㊂图1㊀自然界中超疏水涂层的例子:(a)莲叶[20],(b)鼠尾草表面[21],(c)蝴蝶翅膀[22],(d)壁虎足底[23] Fig.1㊀Examples of superhydrophobic coatings in nature:(a)lotus leaf[20],(b)sage surface[21],(c)butterfly wings[22],(d) gecko foot[23]㊀㊀目前研究现状表明,还没有一种材料可以完全解决如低温高湿等的复杂环境中的积冰问题,现有关于超疏水涂层的研究多数处于实验室阶段㊂因此,本文从超疏水涂层的防覆冰机理着手,重点综述超疏水涂层防覆冰性能的主要影响因素,探讨与工程实际应用环境的差距,总结当前设计方案的局限,同时针对超疏水涂层机械稳定性差这一问题,阐述提高涂层鲁棒性的设计与制备方法的最新进展㊂本综述希望为适应复杂环境的超疏水涂层的设计提供支撑,加快工业化进程㊂2㊀超疏水涂层防覆冰机理表面结冰从宏观上可分为3个阶段:首先是水蒸气或小液滴在冷表面凝结;其次是过冷液滴结冰;最后是液滴完全冻结,固态冰继续增长[24,25]㊂超疏水涂层的防覆冰机理可从3个方面阐释:一是超疏水涂层表面的过冷液滴滑落[26];二是超疏水涂层表面可延缓液滴结冰过程[27,28];三是超疏水涂层的低表面能可降低冰与基底的粘附力[29,30]㊂2.1㊀过冷液滴滑落超疏水涂层具有微纳米粗糙结构及低表面能物质,液滴在表面呈Cassie-Baxter状态[31],此状态下,液滴与表面粗糙结构之间存在 空气垫 ,这些空气垫起到 托举 作用,减小了液滴与表面的接触面积㊂相较于亲水和疏水表面,当液滴撞击到超疏水表面或液滴受到外力时,在-25ħ左右液滴出现明显的收缩和反弹行为[32],且最大限度地缩短过冷水与表面的接触时间㊂但是在高湿度㊁接近露点温度时,超疏水表面的接触角降低,滚动角增加,这种液滴的弹跳效应可能无效[33],因此在表面试验时,要仔细考虑环境因素㊂除了 空气垫 作用,冷凝形成的小水珠在超疏水涂层纳米结构的毛细管力作用下逃逸出纳米间隙,随后与其他水珠结合成小水滴,该过程释放的能量使得水滴发生自迁移[34]㊂由于 空气垫 作用和自迁移现象,液滴在结冰之前会从超疏水表面滑落,从而大大降低表面的结冰概率和结冰量㊂图2为液滴在超疏水表面的各种状态㊂图2㊀液滴在超疏水表面的各种可能状态:(a)Cassie-Baxter状态,(b)液滴在表面滑落,(c)液滴弹跳Fig.2㊀Possible states of droplets on superhydrophobic coatings:(a)Cassie-Baxter state,(b)droplets sliding on the surface,(c)droplet bouncing2.2㊀延缓结冰时间经典成核理论中,均相成核能垒由式(1)计算: 203㊀第4期陈小东等:超疏水涂层防覆冰技术研究进展ΔGhomo c=16πγ33(ΔG V )2(1)式中,γ为冰和水的界面张力,ΔG V 为单位体积冰和水的自由能之差㊂考虑到外界因素对成核的促进作用,此时结冰为异相成核过程,成核能垒为[35]:ΔG c =ΔGhomo cf (m ,x )(2)式(2)中,系数f (m ,x )取值在0到1之间㊂对于表面的结冰现象,在一定的驱动力下,主要考虑表面形貌对成核能垒的影响[35],即:f (m ,x )=12+121-mx w ()+x 322-3x -m w ()+(x -m )3w éëêùûú+3mx 32x -m w -1()(3)式(3)中,w =(1+x 2-2xm )1/2,m =cos θ,x =r /r c ,θ为冰核与表面的接触角,r 为成核促进粒子半径,r c 为结冰的临界成核半径㊂研究表明,在一定的驱动力下,液滴在凸面成核时,基底曲率半径越小,成核能垒越高;而在凹面成核时,刚好相反[36,37]㊂最近,作者课题组最新研究成果也证实了这一点[38]㊂除此之外,作者团队从理论上确定了圆柱体表面液滴成核所需能垒,成核能垒处在平面㊁球面液滴成核能垒之间[38]㊂由于超疏水表面微纳米粗糙结构的存在,使液滴的成核能垒高于普通表面,从而导致液滴结冰过程得到延缓㊂成核基底的形貌也影响成核速率,研究发现20nm 的颗粒尺寸设计比100nm 的颗粒尺寸设计具有更低的冰核形成速率[39]㊂从传热角度分析,超疏水涂层粗糙结构中的空气起到了 隔离 和 热障 作用,导致传热速率大大降低(图3[40]),减缓液滴在冷表面的成核以及成核后冻结峰的传播[41]㊂图3㊀冻结液滴在不同表面的散热过程示意图[40]:(a)亲水表面,(b)疏水表面Fig.3㊀Heat dissipation process schematics of frozen droplets on differ-ent surfaces [40]:(a)hydrophilic surface,(b)hydrophobic surface超疏水涂层边缘结冰现象也是表面结冰速率减缓的原因之一,由于超疏水涂层边缘处热力学相变驱动力大于中间,因此超疏水表面结冰是由边缘逐渐向中间蔓延,减缓了整个表面结冰过程㊂图4为超疏水铜表面的边缘结冰现象[42]㊂图4㊀超疏水铜表面边缘结冰现象[42]Fig.4㊀Icing on the edge of superhydrophobic copper surface [42]2.3㊀降低冰与基底的粘附力冰的粘附力是衡量超疏水涂层防覆冰性能的重要指标㊂从根本上说,冰与固体表面之间的相互作用包括长程的范德华力㊁短程静电作用和界面微观凸起的机械联锁[29],水在表面上的吸附由粘合力和内聚力之间的平衡造成,水分子之间氢键以及水分子和衬底之间氢键的相对强度决定了吸附力的大小㊂超疏水表面具有键合强度较低的氢键位点,导致水分子之间的内聚力大于水对基体的粘合力,使得液滴与超疏水表面的接触角较大,接触面积较小[43],从而降低表面冰的粘附力,许多研究也证实了这一点[44-46]㊂但也有学者发现,超疏水涂层在经过多次结冰 融冰实验后,表面防覆冰能力减303中国材料进展第43卷弱,原因是液滴体积膨胀破坏了表面微观结构[47]㊂图5为结冰导致超疏水表面微观结构被破坏的示意图㊂因此,对于超疏水涂层是否真正有利于减小冰的粘附有待进一步研究㊂图5㊀结冰导致超疏水表面微观结构被破坏[47]Fig.5㊀Microstructure of superhydrophobic surface being destroyedby freezing [47]除了上述3个方面,还要综合考虑液滴中的杂质㊁表面化学性质㊁环境因素(温度㊁湿度㊁风速)的协同作用,这样问题也更加复杂,需要国内外学者展开更深入的研究㊂3㊀超疏水涂层防覆冰性能的实验研究超疏水涂层在低温高湿条件下是否具有良好的防覆冰性能,如较长的液滴冻结延迟时间和较低的冰粘附力,以及是否存在浸润性的转变,如由表面超疏水变为疏水,在学术界仍存在争议,原因在于各个研究之间实验条件不同㊂成冰方式可分为:静态结冰,即水蒸气在基底表面冷凝结冰;动态结冰,即液滴撞击冷基底表面凝结结冰㊂多数实验研究以一定条件下超疏水涂层表面液滴结冰速度㊁结霜量以及冰附着力的大小,作为防覆冰性能的评判依据㊂总结近几年国内外文献发现,将防覆冰性能影响因素可分为2类:一类是环境因素,即温度㊁湿度㊁液滴撞击速度㊁风速;另一类是基底因素,即粗糙度㊁浸润性㊁机械鲁棒性㊂3.1㊀环境因素环境因素对超疏水涂层防覆冰性能的影响可分为三方面:一是对液滴结冰时间延迟的影响,多数研究表明超疏水涂层可以延迟液滴结冰;二是对基底上液滴润湿状态改变的影响,这直接关系超疏水涂层防冰㊁除冰性能;三是对动态结冰中液滴撞击表面后动力学行为的影响㊂3.1.1㊀温度液滴结冰过程伴随着液滴与环境之间的热传递,温度不仅影响热传递速率,也是构成成核能垒的关键因素㊂2010年,周艳艳[48]开展了-7.5,-11.8,-21.1,-28及-35ħ环境温度下普通铝表面㊁疏水铝表面㊁超疏水铝表面结霜试验,结果显示随着温度的降低,3种表面的结霜量都不断增加,但在同一温度下,超疏水铝表面的结霜量相较于普通铝表面有很大程度的减少,说明超疏水铝表面具有很好的防覆冰性能㊂2011年,徐文骥等[49]测量了基体温度为-5.2,-10.1及-14.2ħ时普通铝片和超疏水铝片表面结霜质量和边缘处结霜高度,发现随着温度降低,二者边缘处霜高都相应增加且差异不大,但是处于同一基体温度时超疏水铝片表面的结霜质量较少,当完成50次结霜除霜实验后,超疏水性能仍能保持㊂2014年,Hao 等[50]探究了温度对超疏水铜表面结冰㊁结霜行为的影响,发现基底温度越低,样品表面结冰㊁结霜速度越快㊂2015年,Ou 等[51]在不同温度下测量了亲水㊁疏水和超疏水表面冰的粘附力,结果显示随着温度的降低,冰在3种表面的粘附力均有所增加㊂但是对于超疏水样品,其表面冰粘附力增加幅度比亲水和疏水样品更为明显,这是因为温度较低时,液滴渗透到微结构内部,与表面形成机械联锁㊂2015年,Shen 等[52]研究了不同样品表面液滴结冰时冰层生长速度与温度的关系,结果表明冰层生长速度随着温度降低而增大,但是超疏水表面的冰层生长速度随温度降低的变化幅度相对较小,这归因于超疏水表面缓慢增加的冰成核速率㊂2017年,Emelyanenko 等[53]记录了不同温度下超疏水表面液滴弹跳效率,发现-17ħ㊁湿度为75%时,超疏水橡胶表面的反弹效率达到100%;当温度在-20ħ下,弹跳效率达到70%,主要原因是随着温度的降低接触面积和液滴扩散反冲时间显著增加㊂3.1.2㊀湿度环境湿度对超疏水涂层表面结冰有促进作用且会增大表面冰的附着力,原因是当环境湿度较大,微小液滴在表面凝结成较大液滴,此时液滴压力大于毛细管力,导致表面由原来Cassie-Baxter 状态过渡为Wenzel 状态,这一点被许多文献提及[54,55]㊂图6为湿度对表面液滴浸润状态的影响示意图㊂图6㊀湿度增加促使液滴浸润状态改变Fig.6㊀Increase of humidity causing the change of droplet infiltra-tion state卢津强[56]报道了在相对湿度分别为50%,70%和90%条件下超疏水铜表面的结冰情况,发现环境湿度对超疏水涂层表面边缘的结冰行为几乎没有影响,但随着403㊀第4期陈小东等:超疏水涂层防覆冰技术研究进展环境湿度增大,超疏水铜表面的结冰量逐渐增多,在与普通表面㊁亲水表面的对照实验中,超疏水表面在延迟结冰时间和减少结冰量方面都具有显著优势㊂Yin等[57]关注了在温度为-10~30ħ,湿度为10%,30%,60%及90%时自然荷叶与超疏水涂层表面接触角和滚动角的变化,发现当表面温度接近露点温度且湿度较高(>60%)时,接触角减小㊁滚动角增加,此时表面液滴状态从Cassie-Baxter状态变为Wenzel状态,超疏水表面的浸润性增加,当表面凝结水消失,超疏水性得到恢复㊂Wang 等[33]发现当温度为-10ħ时,相对湿度从10%变化到90%,接触角和滚动角从163ʎ和6ʎ变为138ʎ和20ʎ,这种变化必然与超疏水表面微纳米结构中水的冷凝有关;除此之外,还探究了不同湿度条件下,10μL过冷水滴从5mm高度撞击10ʎ倾斜超疏水表面的动态行为,结果表明随着湿度增加,回弹高度急剧下降,当相对湿度超过95%时,液滴无法在超疏水表面反弹㊂3.1.3㊀液滴撞击速度和风速液滴撞击速度直接影响超疏水表面Cassie状态的稳定性㊁液滴与表面接触后的动力学过程以及传热过程,如果液滴的速度较快,接触超疏水表面时获得的动能大,克服了表面微结构产生的毛细管力,从而穿透微结构中滞留的空气,此时表面浸润性将大大增加[58]㊂同时,撞击速度越快,液滴在表面的扩散系数越大,结冰越迅速[59],而且与底层固体的接触面积增加,传热增强,导致更多非均质冰核形成㊂Han等[60]探究了不同直径的超疏水圆柱体弯曲表面上液滴撞击速度对液滴铺展直径以及液滴与表面接触时间的影响,如图7所示,液滴铺展直径随着液滴撞击速度增大而增大,但液滴与曲面接触时间随之减少㊂Zhu等[61]关注了风场条件下超疏水表面的除冰性能,发现当风速为7m/s时,吹落光滑基体表面冰珠大约需要12s,但吹落经过氟化修饰处理后的超疏水表面的冰珠仅需7s,说明超疏水涂层拥有较强风场除冰能力,该研究有望推动超疏水涂层在实际工程中的应用㊂以上研究成果多数是在实验室特定环境下开展试验获得的,然而在实际工作环境中,温度㊁湿度㊁风速等因素多变,而且积冰形成的方式不同,如雪㊁霜冻㊁冻雨等㊂因此在户外复杂环境中开展超疏水涂层的抗结冰试验应引起重视㊂3.2㊀基底因素超疏水涂层对水的粘附力较低,但是对冰是否具有低粘附力,学者们的观点并不一致,原因在于冰与水粘附机制不同[62]㊂对冰的粘附力是评价超疏水涂层防覆冰性能的重要指标,探究与水浸润性相关的参数(接触角㊁图7㊀水滴以不同速度撞击超疏水圆柱体表面的图像[60] Fig.7㊀Dynamic images of droplet impingement on superhydrophobic cylindrical surface at different velocities[60]滚动角等)如何影响表面对冰的粘附力,将直接影响超疏水/冰涂层的设计㊂3.2.1㊀接触角和滚动角接触角和滚动角是表征超疏水涂层的重要指标㊂关于接触角如何影响表面冰的粘附力,目前的研究结果仍存在争议㊂1997年,Saito等[63]制备了聚四氟乙烯含量为30%~ 90%的超疏水材料,并通过实验发现聚四氟乙烯含量增加使得表面接触角增加㊁表面能降低,而表面能的降低进而导致表面冰的粘附力减小,因此超疏水表面接触角的增加会导致表面冰粘附力的减小㊂同年,该团队发现聚四氟乙烯超疏水材料表面冰的粘附力和由接触角计算得出的表面自由能之间为线性关系[64]㊂2009年,Dotan 等[65]通过离心测力装置测试了亲水㊁疏水㊁超疏水等5种材料表面冰的粘附力,结果显示冰附着力随着接触角的增大而减小㊂在前人基础上,Ozbay等[66]在金属㊁橡胶和聚合物表面进行结冰实验,结果表明表面润湿性和由表面接触角计算得出的表面能之间具有显著的相关性,且二者共同影响表面冰的粘附力㊂随着研究的深入,人们发现冰的粘附力和接触角的相关性并非简单的线性关系㊂研究人员将更多的注意力放到接触角的滞后性对表面冰的粘附力的影响㊂Kulinich 等[67]利用离心装置测量了6种材料表面冰的粘附力,发现粗糙疏水表面冰的粘附力与表面接触角无关,而与接触角滞后密切相关㊂Meuler等[68]制备了21种不同润湿性的涂层,发现冰的粘附力和后退接触角具有很强的相关性,因此可以通过测量表面后退接触角对表面的 憎冰503中国材料进展第43卷性 进行预测㊂与前人得出的结论不同,Wu 等[29]制备了37种不同表面形貌的超疏水涂层,发现冰的粘附强度与表面接触角㊁接触角滞后不存在简单的相关性,不能直接作为防冰超疏水涂层的结构设计参数,而应结合表面浸润性以及结冰过程中传热传质特性㊂3.2.2㊀浸润性关于超疏水表面浸润性的研究表明,超疏水表面并不一定具有降低冰粘附力的作用,这一点与超疏水表面的理论研究所推断的结果大相径庭㊂2010年,Varanasi 等[69]通过光刻工艺获得一系列疏水硅柱,然后喷涂低表面能物质获得超疏水表面㊂利用扫描电镜记录了霜在超疏水表面的形成过程,如图8所示㊂图片显示霜在超疏水表面形成时,基底的部分微观结构已经被水浸润且逐渐形成霜晶,这将对超疏水表面后续防覆冰性能产生影响㊂图8㊀霜在超疏水表面微观结构中逐渐形成[69]Fig.8㊀Gradually formed frost in the microstructure of superhydrophobic surface [69]㊀㊀2011年,Kulinich 等[47]分别利用浸涂㊁旋涂㊁喷涂方法制备了3种不同浸润性的涂层,并测量了3种涂层表面冰的粘附力,结果显示浸涂法制备的涂层表面冰的粘附力最小,且在结冰 除冰实验中,该涂层也展现出了更加优异的机械稳定性㊂2012年,Chen 等[70]探究了表面形貌和表面化学性质对冰粘附强度的影响,结果显示粗糙表面冰的粘附强度高于光滑表面,原因是冰与超疏水表面的粗糙结构形成机械联锁㊂与其结论相反,2014年Bharathidasan 等[71]的研究成果表明,亲水涂层表面冰的粘附力高于疏水涂层,并将疏水表面冰的低粘附力归因于低表面能物质㊂除了影响表面冰的粘附力,一些学者关注了浸润性对表面液滴冻结过程的影响㊂Liu [72]等研究了表面润湿性对液滴撞击曲面后动态特性的影响,结果表明,当曲率比一定时,较差的表面润湿性会阻碍液滴的扩散,但会促进液滴的收缩和回弹㊂张青等[73]在导线表面制备了超憎水涂层,探究表面浸润性对导线表面覆冰的影响㊂实验结果表明,超憎水性涂层不利于过冷水滴在导线上粘附和冻结,可以显著抑制和缓解铝导线表面覆冰的形成和增长㊂Liao 等[74]发现与普通表面相比,超疏水涂层可以有效延迟表面液滴结冰,原因在于超疏水涂层粗糙结构中的空气起到 隔离 和 热障 作用,另外由于液滴自迁移现象,部分液滴会在结冰之前滚落下来,减少了结冰概率㊂图9所示为裸铝表面和超疏水铝表面结冰情况㊂3.2.3㊀粗糙度表面粗糙度是冰粘附力的一个重要影响因素,增加粗糙度,可以提高界面拉普拉斯力,阻碍液滴从Cassie 状态向Wenzel 状态转变㊂Satio 等[64]探究了表面粗糙度对疏水表面和亲水表面冰粘附力的影响,发现这2种材料呈现出截然相反的结果㊂对于疏水表面,表面粗糙度的增加导致表面冰粘附力的减小,而对于亲水表面,表面粗糙度的增加导致表面冰粘附力的增加㊂与其结论不同,Tarquini 等[75]开展了直升机桨叶表面超疏水涂层的脱冰性能研究,发现冰粘附力随表面粗糙度增加而增加,认为冰和固体表面之间的有效接触面积增加导致脱冰所需的力增加㊂603㊀第4期陈小东等:超疏水涂层防覆冰技术研究进展图9㊀裸铝和超疏水铝表面上形成釉冰的情况[74]Fig.9㊀Glaze ice on the surfaces of bare aluminum and superhydrophobic aluminum [74]㊀㊀粗糙度除了影响表面冰附着力,还会影响表面的结霜行为㊂张友法等[76]对比研究了单级纳米结构和二级复合结构对表面除冰㊁融冰的影响,如图10所示㊂结果表明微纳米复合结构在防覆冰性能方面并不逊色于单级纳米结构,关键在于经过多次结冰 融冰试验后,微纳米复合结构表面的防霜抗冰性能仍得到保持㊂3.2.4㊀机械鲁棒性微纳米结构的机械强度弱是目前超疏水涂层面临的最大问题,因此设计出坚固耐用的超疏水涂层成为近几年学者们的研究重点㊂Groten 等[77]通过实验论证了微纳米复合结构在构建机械性能稳定的超疏水表面中的重要性,尤其当涂层抵抗外界较大剪切应力时,微米结构更是起到决定性作用㊂在Balordi 等[78]的研究中,这一点同样被证明㊂Kondrash-ov 等[79]通过刻蚀工艺制备了 微骨和纳米草 复合结构表面,经过氟化处理获得超疏水表面,该表面显示出极大的机械耐久性,尤其是抗剪切性㊂Zhang 等[80]通过刻蚀法和喷涂法制备了机械稳定性强的铝合金超疏水涂层,图11所示为涂层抗磨损示意图㊂该涂层能够抵抗循环水喷射㊁砂粒冲击和砂粒剪切磨损以及手指摩擦,图12所图10㊀可控阵列微纳复合结构表面结冰及结霜情况对比[76]:(a)条纹阵列结构,(b)方柱阵列结构,(c)四棱锥阵列结构,M代表微结构表面,S 代表光滑表面,N 代表 纳米草 ,MN 代表具有微结构和 纳米草 的表面Fig.10㊀Comparison of icing and frosting on the surfaces of controllable array micro-nano composite structure [76]:(a)striped array struc-ture,(b)square column array structure,(c)quadrangular prism array structure;M represents microstructured surface,S is smooth surface,N is nanograss,MN represents the surface with microstructure and nanograss703。
超疏水材料研究进展PPT
Sun 等课题组成员为了获取具有荷叶结 构的超疏水表面， 在聚二甲基硅氧烷表面 进行模板法得到了具有荷叶结构的凹模板， 再使用该凹模板得到具有与荷叶表面结构 类似的凸模板， 在扫描电镜下看到了具有 粗糙结构的表面，展现了良好的超疏水性 能。
Manhui Sun,et al.Artificial Lotus Leaf by NanocastingLangmuir, Vol. 21, No. 19, 2005 8979.
J. Mater. Chem. A, 2018, 6, 9049–9056
三、光催化超疏水材料研究进展
一、研究背景
Wenzel 模型
cosɵW =rcosɵe
式中，θW为表观接触角，(°)；θY为理想表面 的本征接触角，(°)；λ 表示粗糙度因子，是 真实固液界面接触面积与表观固液界面接触面 积的比值，λ≥1
ห้องสมุดไป่ตู้
Cassie模型
cosɵc =f1cosɵ1 + f2cosɵ2
将表面组成分量加入方程中式中，f1和 f2分别 为复合表面中固相与气相的表面积分数，%； θ1和θ2分别为它们的接触角
一、研究背景
Young方程——理想、平滑的固体表面
cosɵ =(γ -γ )/ γ
sg ls lg 式中，γsg、γsl、γlg分别表示固气、固液以及液气之间的界 面张力，N/m
Θ < 90°，表现出亲水的性质， Θ > 90°，表现出疏水的性质
Young Equation
Young方程解释了接触角 和表面能的关系
通过双层涂层制备长期耐用的超疏水和（同时）抗
反射表面，该双层涂层包含部分嵌入通过溶胶生产的有 机二氧化硅粘合剂基质中的三甲基硅氧烷（TMS）表面 功能化的二氧化硅纳米颗粒-凝胶过程。首先将致密且均 匀的有机硅胶层涂覆到玻璃基板上，然后在其上沉积三 甲基硅烷化的纳米球基超疏水层。在热固化之后，两层 变成整体膜，并且疏水性纳米颗粒被永久地固定到玻璃 基板上。经过这种处理的表面在户外暴露2000小时期间 显示出极好的防水性（接触角CA= 168°）和稳定的自 清洁效果。
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超疏水高分子材料的研究进展摘要：近十年来，由于超疏水表面在自清洁、防冰冻、油水分离等方面的广泛应用前景，超疏水高分子薄膜的研究受到了极大的关注。
本文综述了超疏水高分子材料的制备方法，并对超疏水高分子材料研究的未来发展进行了展望。
关键词：超疏水，高分子材料，自清洁Developments of super-hydrophobic Ploymeric materialAbstract: In the last decades, super-hydrophobic surface has aroused great interest in both academic and industrial fields owing to their potential application in self-cleaning, anti-icing/fogging, water/oil separation, et al. In this paper, the recent development in super-hydrophobic polymeric membrane is reviewed from both preparation and technique, and the future development direction of the superhydrophobic polymeric surface is also proposed in the end．Key Words: super-hydrophobic, polymeric membrane, self-cleaning.引言自然界是功能性表面的不竭源泉。
植物叶表面的自清洁效果引起了人们的很大的兴趣，在以荷叶为典型代表的自然超疏水表面上充分体现了这种自清洁性质，因此称之为“荷叶效应”[1]。
图 1.1中展示的是水滴和汞在荷叶表面的宏观与微观的照片[2]。
植物叶表面的微观结构产生自清洁性这一发现不仅为人工构筑超疏水表面提供的灵感，而且植物叶本身也是一个优异的模板，通过对其结构的复制，可望得到具有类似于植物叶表面微结构及自清洁性能的表面。
通过对生物体表面结构仿生可以实现结构和性能的完美统一[3-12]。
随着高分子材料在日常生活中的广泛应用，针对高聚物材料存在的表面问题，例如表面的防污性、湿润性，防冰冻，抗菌性等的研究变得越来越重要，特别是智能高分子材料的性能研究尤为引人注目。
由于超疏水材料在自清洁、防冰冻、减阻、及油水分离等方面的潜在应用,人们已经认识到疏水性材料对实际应用的巨大影响[13-16]。
因此，近年来，研究人员对与水接触角大于 150°的薄膜也就是具有自然界中荷叶效应的表面研究倾注了极大的兴趣和热情。
目前，智能超疏水高分子材料已成为材料研究的一个热点,许多新颖的制备材料和工艺得到不同程度的发展。
图1.1 （a）水滴在荷叶表面（b）荷叶表面的汞滴1.超疏水高分子材料的表面结构特征德国生物学家Barthlolott和Neihuis通过对近300种植物叶表面进行研究[17,18]，认为这种自清洁的特征是具有微米结构的乳突和覆盖在表面的疏水蜡状物质存在共同作用引起的。
后来的研究表明，多孔的粗糙表面也可以制备超疏水表面，如蜡烛灰的沉积表面，其表面的接触角高达171°，滚动角小于2°.它的表面结构呈现由纳米颗粒组成的多孔的网状结构。
根据目前对粗糙表面的浸润性研究结果，超疏水表面主要可以通过两种方法来制备：一种是利用疏水材料来构建表面粗糙结构；另一种方法是在粗糙表面修饰低表面能的物质[19]。
除少数高分子材料（如PVA等）外，大多数高分子是疏水材料。
因此，要制备超疏水高分子材料，重点是构建与超疏水对应的粗糙表面结构。
2.超疏水高分子材料制备方法2.1模板印刷法模板印刷法就是用一种模型平面或者立体模型作为模板，在其上选择一种材料用印刷板压制方法，当把模型移除后就只剩下与模型的相反模板凹模板或阴模模具，利用此凹模板通过类似的方法就可以制备出原模型的复制品[20-25]。
清华大学的王晓工[26]教授以荷叶表面作为模板将聚二甲基硅氧烷（PDMS）的预聚体压印在荷叶表面上得到了与荷叶表面完全相反的PDMS结构，再以此为模板得到与PDMS模板表面形貌相反的微-纳米结构，这种微-纳米结构就与荷叶表面的结构完全一致。
制得的表面与水的接触角达到156°。
Feng 等[27]利用多孔氧化铝作为模板将聚丙烯腈溶液挤入凝固液中固化,制备出接触角高达173°的针状阵列聚丙烯腈纳米纤维。
该种方法工艺简单, 准确有效，成本低，而且可以大面积的制备，但模板的使用寿命短。
2.2气相沉积法气相沉积法包括物理气相沉积法（PVD）、化学气相沉积法（CVD）等。
它是利用各种疏水性物质通过物理或者化学的方法将其沉积到基底表面形成膜的过程。
Julianna A等[ 28], 在聚丙烯膜表面利用气相沉积法，沉积了多孔晶状聚丙烯涂层, 使聚丙烯膜呈现超疏水性, 接触角达到169°,其接触角提高了42°。
Takai[29]等用三甲基甲氧基硅烷作为前驱体, 利用微波等离子体增强化学气相沉积技术,在聚甲基丙烯酸甲酯塑料与玻璃的基体上制备了接触角大于150°的超疏水膜。
2.3溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法（Sol-gel法）是指将含有高化学活性组分的化合物作为前驱体，在酸或碱条件下进行水解产生具有活性的羟基，经过水解缩合反应形成溶胶，伴随着水解缩合反应的进行溶胶的粘度会进一步增加，最后形成凝胶，经过一段时间的干燥成为干凝胶。
将溶剂去掉后，有时会留下一些微纳米孔，这些孔结构使材料具有了超疏水性能[30-34]。
Minami小组[35--38]在玻璃片上运用溶胶-凝胶法制备了Al2O3凝胶薄膜，然后将其放在沸水中浸泡进行表面处理，在30s的短时间内就可得到具有类花状（flower-like）结构的多孔Al2O3薄膜，再用氟硅烷修饰这种薄膜，可以得到与水接触角呈165°的超疏水性透明薄膜。
溶胶-凝胶法制备超疏水表面反应条件比较温和，常温常压下即可，成本低、周期短、可以大面积制备并且对基底属性要求低，但存在的不足是：制备得到的表面结构可控性比较差，力学性能也不高，工艺过程比较复杂，还存在溶剂污染等缺点。
虽然超疏水材料的研究历史并不长，但超疏水材料的独特的性能和广泛的应用前景，引起的研究者们对超疏水材料越来越大的兴趣[45-47]。
智能超疏水材料的使用将会给人们的日常生活和工农业生产带来极大的便利和高附加产值。
例如: 超疏水界面材料用在室外天线上, 可以防积雪, 从而保证高质量的接收信；超双疏界面材料可涂在轮船的外壳、燃料储备箱上, 可以达到防污、防腐的效果用于微量注射器针尖上, 可以减少昂贵的药品在针尖上的黏附及由此带来的对针尖的污染;也可用它来修饰纺织品, 做防水和防污的服装等[48-50]。
超疏水高分子薄膜在抗菌、防污、减流、防伪包装等上有广泛的应用前景。
近年来尽管研究者一直在努力,但是在实际的生产生活中超疏水高分子薄膜并未能广泛应用, 许多问题还亟待解决。
超疏水高分子材料的制备过程中多涉及到较昂贵的原料,而且许多方法涉及到特定贵重设备、苛刻的制备条件和较长的制备周期, 并且很难进行大规模的生产[51,52]。
因此,超疏水高分子薄膜的应用研究刚刚开始, 实现其广泛的应用仍然需要研究者的更多努力；探索简便可行的制备条件和技术、拓展成本较低的原料，制备性能稳定、持久、耐腐蚀的超疏水材料等都将是超疏水高分子材料的研究重点。
参考文献[1] N.J. Shirtcliffe, G.I. McHale, M. Newton, J. Polym Sci., Part B: Polym. Phys. 49(2011) 1203 .[2] 姚同杰.超疏水材料的制备和应用[C] .吉林.吉林大学。
2009.6.[3] 江雷，冯琳.仿生智能纳米界面材料【M】.北京.化学工业出版社.2007.[4] X. Yao, Y. Song, L. Jiang, Adv. Mater. 23 (2011) 719.[5] i,Z.Chen,C.J.Lin,J.Nanoeng.Nanomannuf.1(2011)18.[6] J. Bico, C. Marzolin, D. Quere, Europhys. Lett. 47 (1999) 220–226..[7] W. Chen, A.Y. Fadeev, M.C. Hsieh, D. Oner, J. Youngblood, T.J. McCarthy, angmuir15 (1999) 3395–3399.[8] M. Miwa, A. Nakajima, A. Fujishima, K. Hashimoto, T. Watanabe, Langmuir 16(2000) 5754–5760.[9] A. Nakajima, K. Hashimoto, T. Watanabe, Monatsh. Chem. 132 (2001) 31–41.[10] L. Feng, S.H. Li, Y.S. Li, H.J. Li, L.J. Zhang, J. Zhai, Y.L. Song, B.Q. Liu, L.Jiang, D.B. Zhu,Adv. Mater. 14 (2002) 1857–1860.[11] A. Lafuma, D. Quere, Nat. Mater. 2 (2003) 457–460.[12] H.Y. Erbil, A.L. Demirel, Y. Avci, O. Mert, Science 299 (2003) 1377–1380.[13] J.P. Zheng, R.Y. Liang, M. Hendrickson, E.J. Plichta, J. Electrochem. Soc. 155(2008)A432–A437.[14] K. Liu, X. Yao, L. Jiang, Chem. Soc. Rev. 39 (2010) 3240..[15] L. Leger, J.F. Joanny, Rep. Prog. Phys. 55 (1992) 431 .[16] Barthlott W, Neinhuis C.Planta, 1997,202:1.[17] Neinhuis C, Barthlott W.Annals of Botany,1997,79:667.[18] 郭志光，刘维民.仿生超疏水性表面的研究进展[J].化学进展，2006，6.[19] 傅爱红，李春福.超疏水表面的研究及制备技术[J].材料导报A，2012，5.[20] Liu Bin,He Yaning,Fan Yin,et al.Fabricating super-hydrophobic louts-leaf-like surfacesthrough soft-lithographic imprinting [J] Macromolecular Rapid Commun 2006,27 (21),1859. [21] Feng L, Song YL, Zhai J, et al. Creation of a Super-hydro-phobic Surface from anAmphiphilic Polymer [ J]. AngewChem, 2003, 42(7): 800-802.[22] U. Mock, R. Forster, W. Menz, J. Ruhe, J. Phys.: Condens. Matter 17 (2005)S639–S648.[23] P.P. Goodwyn, E. De Souza, K. Fujisaki, S. Gorb, Acta Biomater. 4 (2008)766–770.[24] K.Y. Yeh, K.H. Cho, L.J. Chen, Langmuir 25 (2009) 14187–14194.[25] M. Ma, R.M. Hill, G.C. Rutledge, J. Adhes. Sci. Technol. 22 (2008) 1799–1817.[26] JuliannaA, SandraE, JilskaM, Geoff W. Stevens, fabricationof a super-hydrophobicpolypropylenemembrane by depositionof aporous crystallinepolypropylenecoating[J]. JMembr Sci,2008, 318, 107-110.[27] Atsushi Hozumi,Osamu Takai,Preparation of uilra water-repenent films by microwaveplasma-enhanced CVD [J] Thin solid Films,1997,303.[28] 郭志光、周峰、刘维民溶胶-凝胶法制备仿生超疏水薄膜[J] 化学学报，2006.64（8）.[29] T adanaga K,Katata N, Minami T,J Am Geramsoc ,1997.80:3213[30] Y.Y. Wu, M. Bekke, Y. Inoue, H. Sugimura, H. Kitaguchi, C.S. Liu, O. Takai, Thin Solid Films 457 (2004) 122–127.[31] Z. Cui, Q.J. Wang, Y. Xiao, C.H. Su, Q.M. Chen, Appl. Surf. Sci. 254 (2008)2911–2916.[32] A. Marmur, Langmuir 19 (2003) 8343–8348.[33] H.Y. Erbil, C.E. Cansoy, Langmuir 25 (2009) 14135–14145.[34] E. Bormashenko, Colloids Surf. A: Physicochem. Eng. Aspects 324 (2008) 47–50.[35] T adanaga K, Katata N, Minami T, J Am Geramsoc ,1997.80:1040[36] Tadanage T, Morinaga J,Matsuda A,Minami T.Chen Mater,2000,12:590[37] D.Oner, T, J, Mc Carthy,Langmuir 2000,16,7777[38] Yoshimitsu, A.Nakajima, K.Hashimoto,T Watananable, T he 7th china-janpan BilateralSymposium.Beijing.China 2000.p110[39] Erbil H Y ，Demirel A L，Avvi Y,Mert O，Science,2003,299:1377[40] Lu X,Zhang C,Han Y,Macromol Rapid Commun ,2004,25:1606[41] Xie Q D,Fan G Q,Zhao N,Guo X L,et al.Adv Mater 2004,16:1830[42] L.L. Cao, A.K. Jones, V.K. Sikka, J.Z. Wu, D. Gao, Langmuir 25 (2009) 12444–12448.[43] S.A. Kulinich, M. Farzaneh, Appl. Surf. Sci. 255 (2009) 8153–8157.[44] A.J. Meuler, J.D. Smith, K.K. Varanasi, J.M. Mabry, G.H. McKinley, R.E. Cohen, ACSAppl. Mater. Interfaces 2 (2010) 3100–3110.[45] S.A. Kulinich, S. Farhadi, K. Nose, X.W. Du, Langmuir 27 (2011) 25–29.[46] R. Menini, Z. Ghalmi, M. Farzaneh, Cold Reg. Sci. Technol. 65 (2011) 65–69.[47] S.A. Kulinich, M. Farzaneh, Cold Reg. Sci. Technol. 65 (2011) 60–64.[48] L. Yin, Q. Xia, J. Xue, S.Q. Yang, Q.J. Wang, Q.M. Chen, Appl. Surf. Sci. 256 (2010)6764–6769.[49] H. Murase, K. Nanishi, H. Kogure, T. Fujibayashi, K. Tamura, N. Haruta, J. Appl.Polym. Sci. 54 (1994) 2051–2062.[50] S.A. Kulinich, M. Farzaneh, Surf. Sci. 573 (2004) 379–390.[51] L. Mishchenko, B. Hatton, V. Bahadur, J.A. Taylor, T. Krupenkin, J. Aizenberg, ACSNano 4 (2010) 7699–7707.[52] H. Wang, L.M. Tang, X.M. Wu, W.T. Dai, Y.P. Qiu, Appl. Surf. Sci. 253 (2007)8818–8824.。