香兰素
香兰素的制备实验报告

一、实验目的1. 了解香兰素的性质和制备方法。
2. 掌握实验室制备香兰素的基本操作技能。
3. 通过实验,加深对有机合成反应原理的理解。
二、实验原理香兰素(Vanillin)是一种具有特殊香味的有机化合物,广泛应用于食品、医药、化妆品等领域。
其化学名称为3-甲氧基-4-羟基苯甲醇,分子式为C8H8O3。
香兰素可以通过多种方法制备,其中较为常见的方法有丁香酚法、邻苯二酚法等。
本实验采用丁香酚法制备香兰素。
该方法以丁香酚为原料,经过异构化、酯化、水解等步骤,最终得到香兰素。
三、实验材料与仪器1. 实验材料:- 丁香酚- 甲醇- 硫酸- 氢氧化钠- 碳酸钠- 香兰素标准品2. 实验仪器:- 250mL三口烧瓶- 电动搅拌器- 热水浴- 冷却水浴- 精密移液管- 分光光度计- 紫外可见分光光度计- 蒸馏装置四、实验步骤1. 异构化反应- 将0.1mol的丁香酚加入250mL三口烧瓶中,加入50mL甲醇,搅拌溶解。
- 加入0.1mol的硫酸,搅拌均匀。
- 将反应混合物置于热水浴中加热,保持60℃反应2小时。
2. 酯化反应- 将反应混合物冷却至室温,加入0.1mol的氢氧化钠溶液,调节pH值至7.0。
- 加入0.1mol的碳酸钠溶液,中和过量氢氧化钠。
- 将反应混合物置于冷却水浴中,搅拌2小时。
3. 水解反应- 将反应混合物转移至蒸馏装置中,加入适量的水,进行蒸馏。
- 收集蒸馏液,加入适量的活性炭,搅拌脱色。
- 将脱色后的溶液过滤,得到滤液。
4. 测定香兰素含量- 使用紫外可见分光光度计测定滤液中的香兰素含量。
- 标准曲线绘制:以香兰素标准品为基准,绘制标准曲线。
五、实验结果与分析1. 异构化反应:反应过程中,丁香酚在硫酸催化下发生异构化反应,生成对甲氧基苯酚。
2. 酯化反应:对甲氧基苯酚与氢氧化钠反应生成对甲氧基苯氧基钠,再与碳酸钠反应生成对甲氧基苯氧基钠盐。
3. 水解反应:对甲氧基苯氧基钠盐在水中发生水解反应,生成香兰素。
香兰素合成

香兰素合成香兰素(Vanillin)是一种常见的香料,具有强烈的香气和甜味。
它广泛应用于食品、化妆品和医药等领域。
香兰素最早是从香草中提取得到的,但是由于香草资源有限且成本较高,人们开始研究合成香兰素的方法。
香兰素的合成方法有多种,其中最常用的是酚醛法。
酚醛法是利用酚和醛的反应生成香兰素。
首先,将酚和醛混合,加入一定的催化剂,进行反应。
反应过程中,催化剂起到加速反应速度的作用。
经过一系列的反应,最终生成香兰素。
酚醛法合成香兰素的优点是反应条件温和,反应时间短,产率高。
这种方法已经得到了广泛应用。
除了酚醛法,还有其他一些合成香兰素的方法。
例如,通过苯酚和甲醛的反应也可以得到香兰素。
这种方法的原理与酚醛法类似,只是反应条件和催化剂不同。
另外,还有一种通过间苯二酚和甲醛的反应合成香兰素的方法。
这种方法的优点是原料易得,但反应条件较为苛刻。
除了合成香兰素的方法,人们还研究了提高合成效率的方法。
例如,通过改变反应温度、反应时间、催化剂的种类和用量等条件,可以提高合成香兰素的产率。
此外,还可以利用超声波辅助合成的方法,使反应更加快速高效。
合成香兰素不仅可以解决香草资源有限的问题,还可以控制香兰素的质量和成本。
通过合成,可以得到纯度较高的香兰素,避免了香草中其他成分的干扰。
此外,合成香兰素的成本相对较低,可以大规模生产,满足市场需求。
香兰素合成的研究不仅对食品和香精行业有重要意义,还对药物合成领域具有应用价值。
香兰素具有一定的药理活性,可以用于药物的研发和合成。
通过合成香兰素,可以改良药物的性质,提高药效和稳定性。
香兰素的合成方法多种多样,酚醛法是其中常用的一种方法。
通过合成,可以解决香草资源有限的问题,并且控制香兰素的质量和成本。
香兰素合成的研究对食品、香精和药物等领域都具有重要意义。
随着科学技术的不断进步,相信将会有更多高效、环保的合成方法被开发出来,推动香兰素合成技术的发展。
香兰素

香兰素中文名称:香兰素英文名称: Vanillin分子式 :C8H8O3CAS号:121-33-5EINECS号: 204-465-2结构:物理化学性质:熔点:81-83 °C(lit.)沸点:170 °C15 mm Hg(lit.)密度:1.06蒸气密度:5.3 (vs air)蒸气压:>0.01 mm Hg ( 25 °C)FEMA :3107闪点:147 °C溶解度:methanol: 0.1 g/mL, clear化学性质:白色针状结晶。
有芳香气味。
溶于125倍的水、20倍的乙二醇及2倍的95%乙醇,溶于氯仿。
合成方法一:将N,N-二甲基苯胺用盐酸酸化成盐,用亚硝酸钠硝化掉得对亚硝基-N,N-二甲苯胺盐酸盐。
将其与愈创木酚、甲醛在41-43℃缩合。
然后用苯萃取。
第一次蒸馏,用苯重结晶,再进行第二次蒸馏,用水重结晶。
50℃干燥得成品。
亚硫酸纸浆废液中,含有桦柏醇结构单位的木质素磺酸盐,在碱性条件下氧化,然后水解可得到香草醛。
原料消耗(kg/t)愈创木酚(98%)1460亚硝酸钠640N,N-二甲基苯胺(98%)974盐酸(30%)6000甲醛(99%)320合成方法二:由香荚兰豆提取而得。
由邻氨基苯甲醚经重氮水解成愈创木酚,在亚硝基二甲基苯胺和催化剂存在下,与甲醛缩合,或在氢氧化钾催化下与三氯甲烷反应而成,再经萃取分离、真空蒸馏和结晶提纯而得。
合成方法三:以木质素为原料。
可以利用造纸厂的亚硫酸制浆废液中所含的木质素制备香兰素。
一般废液中含固形物10%~12%,其中40%~50%为木质素磺酸钙。
先将废液浓缩至含固形物40%~50%,加入木质素量的25%的NaOH,并加热至160~175℃(约1.1~1.2MPa),通空气氧化2h,转化率一般可达木质素的8%~11%。
氧化物用苯萃取出香兰素,并用水蒸气蒸馏的方法回收苯;在氧化物中加入亚硫酸氢钠生成亚硫酸氢盐,然后与杂质分开,再用硫酸分解得香兰素粗品,最后经减压蒸馏和重结晶得成品。
香兰素生物合成的研究进展

香兰素生物合成的研究进展一、本文概述香兰素,也称为4-羟基-3-甲氧基苯甲醛,是一种重要的有机化合物,具有独特的香气和广泛的应用价值。
作为一种天然香料,香兰素在食品、化妆品和烟草等行业中有着广泛的应用。
香兰素也是合成许多重要化合物的中间体,如药物、染料和农药等。
因此,香兰素的生物合成研究一直备受关注。
本文旨在综述近年来香兰素生物合成的研究进展,重点关注生物合成途径、关键酶和基因工程等方面的研究。
通过对相关文献的梳理和分析,本文总结了香兰素生物合成的不同途径,包括莽草酸途径、苯丙氨酸途径和酪氨酸途径等,并深入探讨了各途径中的关键酶及其催化机制。
本文还介绍了利用基因工程技术在微生物中构建香兰素生物合成途径的研究进展,为香兰素的工业化生产提供了新的思路和方法。
通过对香兰素生物合成研究的综述,本文旨在为相关领域的研究人员提供全面的信息和参考,推动香兰素生物合成技术的进一步发展和应用。
本文也期望能够引起更多学者对香兰素生物合成的关注和研究,共同推动该领域的发展。
二、香兰素生物合成的途径香兰素,又称香草醛,是一种重要的香料和有机合成中间体,广泛应用于食品、化妆品和医药等行业。
近年来,随着生物技术的快速发展,香兰素的生物合成途径逐渐成为研究热点。
传统的香兰素合成方法主要依赖于化学合成,但这种方法存在环境污染、能源消耗大等问题。
相比之下,生物合成途径具有环保、可持续等优势,因此备受关注。
目前,香兰素的生物合成途径主要包括两条:一是通过植物提取,二是通过微生物发酵。
植物提取法主要利用香草等植物的提取物,经过提取、分离、纯化等步骤得到香兰素。
这种方法虽然环保,但提取效率较低,成本较高。
微生物发酵法则是利用特定的微生物菌株,通过发酵过程产生香兰素。
这种方法具有原料来源广泛、生产效率高、成本低等优势。
目前,已经有一些微生物菌株被报道能够产生香兰素,如某些真菌和细菌。
这些菌株通过代谢途径中的一系列酶催化反应,将简单的碳源和氮源转化为香兰素。
香料香兰素的合成

13.2.1 目标化合物分子结构的分析 ①香兰素的分子式:C8H8O3 ②香兰素的分子结构式:
CHO
O CH3 OH
不难看出,目标化合物基本结构为取代苯酚结构,醛基和甲氧基分别处于酚羟基的对位和 邻位。 13.2.2 香兰素的合成路线分析
从苯环上基团引入的角度看,醛基可以直接引入,也可以采用氧化(或还原)的方法引入。 分析 1:
可能具体地实施这条合成路线。在合成路线中,邻甲氧基苯胺的合成已经在情境 7 中讨论过,
这里仅从其后续的合成步骤开始讨论。
13.2.4.1 邻甲氧基苯胺的重氮化反应及其控制
重氮化反应在前面情境中已经述及,这里仅简单讨论。
1.邻甲氧基苯胺重氮化反应机理
参见情境 9 中相关内容。
2.重氮化反应影响因素
重氮化影响因素有无机酸及其用量、亚硝酸钠的用量、芳伯胺的碱性、重氮化反应温度等。
液由加样器滴加。由于反应需要控制低温,故配有需要温度计和冰水(或采用冰盐浴装置移除 反应热)。为了避免反应时物料的局部浓差,搅拌是必须的。此外,体系应该有连通大气的出口 (可加上回流装置)。
(2)重氮化反应的控制策略 反应时自始自终保持亚硝酸稍微过量。亚硝酸钠水溶液的加料时速度要适当,不能太快,
也不能太慢。反应中必须严格地控制好应温度,防止重氮盐与亚硝酸发生分解。重氮盐浓度: 通常为 0.1~0.9mol/L。水的用量控制到反应结束时反应液总体积为胺量的 10~12 倍。
CH3
CH3
CH3
CHO
+ Cl2
OH
CH3ONa
Cl OH
O2 O CH3 OH
OH OCH3
路线八:黄樟素法:以黄樟素(来源于天然黄樟油)为原料经碱处理转化为异黄樟素,氧化
香兰素简介介绍

01
食品工业:用于制作糕点、糖果、饮料等 食品,提供浓郁的奶油香气。
03
02
用途
04
医药工业:作为药物合成中间体,用于制 备多种药物。
日化工业:用于化妆品、洗涤剂等产品中 ,提供香气和防腐效果。
05
06
其他领域:在烟草、饲料、皮革等行业也 有广泛应用。
02
香兰素的生产工艺
天然提取法
原料
天然提取法以植物为原 料,如香草、香豆等。
历史与发展
历史
香兰素最早是从香草豆中提取得到的 ,因此得名。随着科技的发展,人们 开始通过合成方法大规模生产香兰素 。
发展
现代的合成方法主要采用苯甲醛为原 料,通过化学反应制得香兰素。随着 环保意识的提高,天然香兰素的研究 和开发也日益受到重视。
分类与用途
分类:根据来源和生产方法,香兰素可分为天 然香兰素和合成香兰素。
香兰素简介介绍
汇报人: 2023-12-14
目录
• 香兰素概述 • 香兰素的生产工艺 • 香兰素的应用领域 • 香兰素的生理作用与安全性 • 香兰素的市场前景与趋势分析
01
香兰素概述
定义与性质
定义
香兰素是一种广泛用于食品、饮 料、化妆品和医药等领域的天然 或合成香料。
性质
香兰素具有浓郁的奶油香气,为 白色或微黄色结晶或粉末,微溶 于冷水,易溶于热水、乙醇和乙 醚。
生物发酵法
原料
生物发酵法使用糖类等原料。
发酵过程
通过微生物发酵,将原料转化 为香兰素。
优点
产品纯度高,生产成本相对较 低。
缺点
技术难度较高,需要控制发酵 条件。
03
香兰素的应用领域
食品添加剂
香兰素 国标

香兰素国标香兰素,是一种常见的香精,具有独特的香气,广泛应用于香水、化妆品和食品等行业中。
作为一种国际标准,香兰素在香料行业中扮演着重要的角色。
香兰素属于香草香料的一种,其主要成分为香兰素酮(vanillin),是一种有机化合物。
香兰素的香气被广泛喜爱,因其散发出的甜美、温暖和舒适的气息,深受人们的喜爱。
除了香水和化妆品中的应用外,香兰素还被广泛添加在各类食品中,如巧克力、糖果、饼干等,赋予食品独特的味道和香气。
作为一种国际标准,香兰素具有一定的规范和标准。
国际标准化组织(ISO)制定了香精香料行业的国际标准,其中就包括香兰素的标准。
这些标准主要包括香兰素的提取方法、纯度要求、香气评价等方面。
这些标准的制定,有助于保证香兰素的质量和稳定性,使其能够符合消费者的需求和期望。
香兰素的提取方法主要有天然提取和人工合成两种。
天然提取是指从香草中提取香兰素,目前主要采用的是香草豆(Vanilla planifolia)来提取。
香草豆中含有丰富的香兰素,通过提取和提纯工艺,可以得到高纯度的香兰素。
人工合成是通过化学合成的方式来制造香兰素,这种方法可以大量生产香兰素,并且可以控制香兰素的纯度和质量。
香兰素的纯度要求是指香兰素产品中香兰素的含量。
根据ISO的标准,香兰素的纯度应达到99%以上。
这样的高纯度要求,保证了香兰素的品质和稳定性,使其在各个行业中得到广泛应用。
除了纯度要求,香兰素的香气评价也是国际标准的重要内容。
香气评价是对香兰素香气特性的描述和评价,这些特性包括香气的强度、持久性和复杂性等。
香气评价有助于判断香兰素的品质和适用性,帮助企业选择适合自己产品的香兰素。
香兰素作为一种国际标准,不仅在香精香料行业中起到重要作用,也在其他行业中得到广泛应用。
香兰素的独特香气和高纯度要求,使其成为许多产品中必不可少的成分。
无论是香水、化妆品,还是食品和药品,香兰素都扮演着不可或缺的角色。
香兰素的国际标准化,有助于推动行业的发展和提高产品的质量。
香兰素分子式

香兰素分子式香兰素是一种天然的有机化合物,化学名称为香兰酮,分子式为C8H6O3。
它是一种淡黄色的固体,具有强烈的香味,因此被广泛应用于香水、香料和化妆品等行业中。
本文将介绍香兰素的结构、性质、制备方法以及应用领域等内容,以期对读者对香兰素有更深入的了解。
首先,我们来了解一下香兰素的分子结构。
香兰素分子包含有一个苯环和一个吡喃环,它们通过一个酮基连接在一起。
苯环由六个碳原子和六个氢原子组成,而吡喃环由四个碳原子、一个氧原子和一个氢原子组成。
酮基是由一个碳原子和一个氧原子组成的。
香兰素的结构具有稳定性和活性,使其成为一种重要的有机化合物。
其次,我们了解一下香兰素的性质。
香兰素是结晶状的固体,具有若干特征性质。
首先,它的熔点为108°C,具有相对较低的熔点。
其次,香兰素在常温下具有强烈的香气,故得名香兰素。
此外,它可以溶于有机溶剂如醇、醚和酮,但不溶于水。
另外,香兰素还具有很强的稳定性,不易被氧化或分解。
接下来,我们来探讨一下香兰素的制备方法。
香兰素可通过天然植物或人工合成方式获得。
天然植物中富含香兰素的有桂皮、干姜等,可以通过提取、分离和纯化的方式获取香兰素。
另外,香兰素还可以通过化学合成获得,具体方法包括酮基羧酸酐合成、苯酚酮酶羧酸酐合成等。
无论是从天然植物提取还是通过合成得到,制备香兰素的方法都需要经过多个步骤的反应和纯化过程。
最后,我们来了解一下香兰素的应用领域。
香兰素是一种重要的香料,被广泛应用于香水、香精和香料等行业。
在香水中,香兰素常被用作调香师的重要配方之一,能够赋予香水柔和而持久的香气。
此外,在食品和饮料中,香兰素也是常用的香料之一,可以用于增加产品的香甜味。
除此之外,香兰素还有一些医学应用,如具有抗菌和抗炎作用,可用于药物的制备和治疗等。
综上所述,香兰素是一种具有特殊香气和广泛应用的有机化合物。
它的分子式为C8H6O3,具有稳定的结构和活性。
香兰素的制备方法有天然提取和化学合成两种方式,制备过程需要经过多个反应和纯化步骤。
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许多人都听说过“香草味”, 在冰激凌、饮料、糕点中都很常 见,一些洗发护肤用品也会采用
天然的“香草味”来自于香草 提取物(即“香草精”),是一种含有 几百种物质的复合香味。虽然香兰素只是一种物质, 但是它自己就可以产生接近香草精的味道。香草精生 产不易,远远不能满足世界需求。化学合成的香兰素 就大有市场。目前,世界范围内香兰素使用量是香草 精的几倍。
2012年7月9日,有网站报道并转载称,湖南省信 用建设促进会委托湖南省品牌信誉调查中心,在长 沙的一些超市随机购买了美赞臣、雅培、惠氏等洋 品牌的婴儿配方奶粉(1阶段)送到湖南农业大学营 养与食品安全检测中心进行检验。网络上公布的这 份检测报告的影印件显示:雅培、惠氏、美赞臣1阶 段婴儿配方奶粉均检测出香兰素,被判不合格。 需然在7月10日,湖南农业大学营养与食品安全检 测中心发布《关于美赞臣、惠氏、雅培等品牌奶粉 在我中心检测香兰素情况的说明》,称由于自己的检 测人员误判,导致了错误的检测结果,经过重新研判, 之前的送检样品中没有检测出香兰素。但仍然在社 会引起了广泛关注。究竟香兰素是什么东西,为何 会引起众多人的关注,我们组将详细讲解。
由邻氨基苯甲醚经重氮水解成愈创木酚,在 亚硝基二甲基苯胺和催化剂存在下,与甲醛缩 合,或在氢氧化钾催化下与三氯甲烷反应而成, 再经萃取分离、真空蒸馏和结晶提纯而得。亦 可用木浆废液、丁香酚、愈创木酚、黄樟素等 制成。
利用造纸厂的亚硫酸制浆废液中所含的木质素制备 香兰素。一般废液中含固形物10%~12%,其中 40%~50%为木质素磺酸钙。先将废液浓缩至含固形 物40%~50%,加入木质素量的25%的NaOH,并加 热至160~175℃(约1.1~1.2MPa),通空气氧化 2h,转化率一般可达木质素的8%~11%。氧化物用 苯萃取出香兰素,并用水蒸气蒸馏的方法回收苯; 在氧化物中加入亚硫酸氢钠生成亚硫酸氢盐,然后 与杂质分开,再用硫酸分解得香兰素粗品,最后经 减压蒸馏和重结晶得成品。
香兰素应用领域很广,广泛运用在各种需要增加奶香气 息的调香食品中,如蛋糕、冷饮、巧克力;还可用于香皂、 牙膏、香水、医药品、化妆品等行业。在中国香兰素主要 用于食品添加剂,国内香兰素消费中,食品工业占55%, 医药中间体占30%,饲料调味剂占10%,化妆品等占5%。 1、 在制药工业,用于生产降压药甲基多巴、儿茶酚类药 物多巴,以及白内停、敌菌净等。
较大婴儿和幼儿配方食品中可以使用香兰素、 乙基香兰素和香荚兰豆浸膏,最大使用量分别 为5mg/100mL、5mg/100mL和按照生产需要 适量使用,其中100mL以即食食品计,生产企 业应按照冲调比例折算成配方食品中的使用量; 婴幼儿谷类辅助食品中可以使用香兰素,最大 使用量为7mg/100g,其中100g以即食食品计。
陈纯杰
香兰素是人类最早合成的香料产品之一,早 在 1874 年,德国的M· 哈尔曼博士与G· 泰曼博 士首次成功合成了香兰素。 香兰素按分子结构可分为甲基香兰素 (vanillin)与乙基香兰素(ethyl vanillin)两种产品, 均具有强烈的奶香香气。乙基香兰素是根据甲 基香兰素的结构开发的人工合成香料产品,到 目前为止还未在自然界发现它的天然存在。根 据研究结果,乙基香兰素的香气强度是甲基香 兰素的3-4 倍。
香荚兰豆
香兰素 - 分类
通常分为甲基香兰素和乙基香兰素。 甲基香兰素(vanillin),化学名3-甲氧基-4-羟基苯甲 醛,外观白色或微黄色结晶,具有香荚兰香气及浓郁的奶 香,为香料工业中最大的品种,是人们普遍喜爱的奶油香 草香精的主要成份。其用途十分广泛,如在食品、日化、 烟草工业中作为香原料、矫味剂或定香剂,其中饮料、糖 果、糕点、饼干、面包和炒货等食品用量居多。还没有相 关报道说香兰素对人体有害。
乙基香兰素为白色至微黄色针状结晶或结晶性粉末,类 似香荚兰豆香气,香气较甲基香兰素更浓。属广谱型香料, 是当今世界上最重要的合成香料之一,是食品添加剂行业 中不可缺少的重要原料,,具有浓郁的香荚兰豆香气,且 留香持久。广泛用于食品、巧克力、冰淇淋、饮料以及日 用化妆品中起增香和定香作用。另外乙基香兰素还可做饲 料的添加剂、电镀行业的增亮剂,制月1日,当它与德国 赫司特公司合并后,成为了一家主营化学 品副产品,纤维和聚合物的法国罗纳 - 普朗 克跨国公司。 2011年,罗地亚成为苏威集 团的第三个成功友好竞标的公司。 苏威集团,活跃于化工行业的全球工业集 团,在全球50个国家拥有大约19000名员 工。
法国罗地亚集团是世界三大化工巨头之一, 但金融危机使这家企业不得不扩大减产的 范围和规模。罗地亚在法国本部不仅关闭 了两个车间,唯一设在中国的工厂——位于 嘉兴海宁的罗海精细化工也黯然关闭,预 示着“罗地亚”的“中国梦”暂告段落。 这是罗地亚公司连续第二年向中华化工公 司大规模采购。这个曾经占据全球香兰素 产业第一“宝座”达20 多年的跨国巨头, 自从2008 年被中华化工抢走“宝座”后, 已淡出这一生产领域。
食品中允许添加的物质,除了无害,还需要 “有必要”。婴儿食品更是如此。香兰素无害, 能给人们带来美好的风味,所以在一般食物以及 其他用品中就有价值。但对于婴儿这种好处没有 意义。婴儿对味道还没有体验,它们喜欢什么味 道通常取决于给他们什么味道。婴儿奶粉的味道, 对于多数成人来说都很糟糕,但大多数婴儿不会 有感觉。另一方面,婴儿期对味道的体验,会影 响将来的口味偏好。所以,婴幼儿期的食品最好 尽量减少“调味”。让他们尽可能多地接触食物 本身的味道,有利于将来养成不挑食的习惯。
2、是获取粉香、豆香的好香料。常作粉底香用。可广用 于几乎所有香型,如紫罗兰、草兰、葵花、东方香型中。 能和洋茉莉醛、异丁香酚苄醚、香豆素、麝香等合用兼作 是定香、修饰剂与和合剂,也可用于掩盖不良气息。
3、重要的合成香料,广泛用于日用化用品,作食用、烟 用和酒用得法 精。在食品工业中用量大,用于配制香草、 巧克力、奶油等型香精,用量可达25-30%,直接于饼干、 糕点,用量0.1-0.4%,冷饮0.01-0.3%,糖果0.2-0.8%,尤
三氯乙醛法愈创木酚与三氯乙醛在纯碱或 碳酸钾的存在下,加热至27℃缩合生成3-甲氧 基-4-羟基苯基三氯甲基甲醇,未反应的愈创 木酚用水蒸气蒸馏除去。在苛性钠存在下,用 硝基苯作氧化剂,加热至150℃氧化裂解得香 兰素;也可用Cu-CuO-CoCl2作催化剂,在 100℃下空气氧化,反应后用苯萃取香兰素, 经减压蒸馏和重结晶提纯得成品。愈创木酚法 是目前香兰素最主要的合成路线。
香兰素是我国自主生产较早的香料与食品添加剂产品,当前 已经有了约50年的历史。当前我国也是世界主要的香兰素生 产国。其产量已经占全球产量的70%左右。香兰素也是国内 最早制订国家标准的产品之一。其纯度指标也是所有食用香 料产品中最高的,达到了99.5%的要求。这这从侧面说明了我 国香兰素产品质量可靠,并且十分稳定。 由于国内香兰素产品生产成本低、规模大, 使得国产香兰素 在北美、欧洲、东南亚等地区享有良好的信誉。近年香兰素 出口又不断开拓新兴市场, 扩大了在亚太、中东、印巴和南美 地区的销量。
其是含乳制品。用于分析化学,检验蛋白质氮杂茚、间苯
三酚及单宁酸。在制药工业,用于生产降压药甲基多巴、 儿茶酚类药物多巴,以及白内停、敌菌净等。
目前可以添加到奶制品中的香精包含香兰素、乙 基香兰素、食用香精和香荚兰豆浸膏。其中,香兰 素和乙基香兰素都是食品添加剂行业中广泛应用的 原料。
目前,1段(0至6个月)奶粉的配料中普遍不含香 精,部分1段奶粉甚至还在包装上标注出“零添加香 兰素”等字样。而2段(6至12个月)、3段(1至3 岁)、4段(3岁以上)奶粉的添香现象就比较普遍 了。根据不同品牌奶粉配料表显示,香兰素、乙基 香兰素、食用香精等均在列。比如,惠氏S—26金装 系列2段、3段配方奶粉都含乙基香兰素;雅培金装3 段幼儿配方奶粉的配料一栏印有“食用香料(香兰 素、乙基香兰素)”;多美滋系列的1段和2段配方 奶粉没有香精,其3段奶粉中添加了乙基香兰素。不 过,关于香精剂量,各品牌奶粉的配料表中并未显 示。
香兰素又名香草醛,化学名3-甲氧基-4-羟基 苯甲醛,也称之为香草醛。为一种广泛使用的 可食用香料,自然界存在于香荚兰豆、丁香油、 秘鲁香脂、吐鲁香脂等精油中。从水中析出者 为白色至浅黄色结晶性粉末或针状晶体。从石 油醚中析出者也可生成四方晶系晶体。有芳香 气。微甜。在空气中逐渐被氧化。遇光分解, 遇碱变色。
我国标准规定,香兰素的最大允许使用量 5mg/100mL.按平均婴幼儿体重计算估计,配方奶 粉中香兰素每日摄入量不到无损害作用剂量的 1/100.所以,按照国家标准规定的香兰素添加量 是非常安全的。 GB 2760—2011《食品安全国家标准 食品添加剂 使用标准》规定,"凡使用范围涵盖0至6个月婴幼 儿配方食品,不得添加任何食用香料".以婴幼儿配 方奶粉为例,按照标准规定,1阶段的奶粉不允许 添加香兰素,1阶段以上的婴幼儿奶粉允许使用香 兰素,但有最大使用量限定。
②乙醛酸合成路线 愈创木酚在碱性条件下与乙醛酸经缩 合成 3-甲氧基- 4- 羟基苯乙醇酸, 然后在催化剂作用下氧化 脱 CO2。
以对羟基苯甲醛为原料,经单溴化、甲氧基化反应制备香 兰素。在250mL烧瓶中加入16g(0.131mo1)对羟基苯甲醛和 90mL溶剂,溶解后滴人 6.8mL(0.131mo1)液溴,加热至 40~45℃反应6h。减压抽溶剂,残留物加水煮沸,趁热过滤, 滤液冷却结晶、过滤、烘干得白色结晶3-溴-4-羟基-苯甲醛, 熔点123~124℃,收率90%。 在250mL烧瓶中加入12g(0.0597mo1)上述产品、 45mL(0.230mo1)28.24%的甲醇钠溶液、35mLDMF及 0.2gCuCl,在115℃下反应1.5h。然后抽溶剂,残留物用18% 盐酸酸化至Ph=4~5,再用热苯萃取3次,分去水层,苯层减 压蒸馏去苯,得咖啡色液体。将其溶于热稀酒精溶液,冷却 析出白色结晶,过滤、干燥得产品香兰素8.3g,熔点81~ 82℃,纯度99.5%,收率91.1%。