(完整版)氧化还原滴定法部分
氧化还原滴定法
2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O
n = 5 n Na2C2O4 2 2024/10/11
KMnO4
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二、 滴定液旳配制与标定
❖ 2.指示剂：
本身指示剂
❖ 3.条件：
a.酸度 ：0.5～1mol/LH＋ b.温度 ：65℃ c.滴定速度 ：慢－快－慢 d.滴定终点 ：无色－微红
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四、 应用实例
❖ 例1 维生素C旳含量测定 ❖ 例2 焦亚硫酸钠旳含量测定
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四、 应用实例
❖ 例1 维生素C旳含量测定
1.原理
O
H OH
C－ C＝ C－ C－ C－ CH ＋ I2
O OH OH H OH H
O
H OH
C－ C－ C－ C－ C－ CH2 ＋ 2HI
碘量法 高锰酸钾法 重铬酸钾法 亚硝酸钠法 溴量法 铈量法
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第二节 指示剂
❖ 一、 本身指示剂 ❖ 二、 特殊指示剂 ❖ 三、 氧化还原指示剂
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一、 本身指示剂
❖ 有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物 无色或颜色很浅，则滴定时不必再滴加 指示剂，本身旳颜色变化起着指示剂旳 作用，称本身指示剂。
❖3.条件
为使碘氧化亚砷酸钠旳反应能定量 进行，一般加入碳酸氢钠，使溶液呈 弱碱性（pH8～9）；
淀粉指示剂在滴定前加入。
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（一）碘滴定液
❖4.浓度计算
cI2
=
2mAs2O3 1000 M V As2O3 I2
氧化还原滴定常见方法
氧化还原滴定常见方法一：高锰酸钾法强酸性条件：MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O弱酸性、中性或弱碱性：MnO4-+2H2O+3e-=MnO2+4OH-在NaOH浓度大于2mol/L的溶液中：MnO4-+e-=MnO42-用高锰酸钾测定MnO2含量：第一步：加入一定量过量的标准酸化的Na2C2O4溶液：MnO2+C2O42-+4H+=Mn2++2CO2+2H2O第二部：用KMnO4溶液标定剩余C2O42-:2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O二：重铬酸钾法由于K2Cr2O7的还原产物Cr3+为绿色，终点时无法判断出过量的K2Cr2O7的黄色，所以常用二苯胺磺酸钠作指示剂（溶液显紫红色为终点）: Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O三：碘量法I2溶液的储存：由于固体I2在水中溶解度很小，通常将I2溶解在KI溶液中形成I3-(为方便起见，一般简写为I2)。
滴定时的基本反应为：I3-+2e-=3I-I2溶液的标定：使用As2O3进行标定。
As2O3难溶于水，可溶于碱溶液中：As2O3+6OH-=2AsO33-+3H2O在pH≈8的溶液中，平衡定向向右移动：AsO33-+I2+H2O=AsO43-+2I-+2H+直接碘量法：还原性强的物质，可以用I2溶液直接标定。
如钢铁中硫的测定：I2+SO2+2H2O=2I-+SO42-+4H+还可测定As2O3、Sb(III)、Sn(II)等。
不能在碱性溶液中进行，会发生歧化。
间接碘量法：氧化性强的物质，可用I-还原，然后用Na2S2O3的标准溶液滴定析出的I2：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-必须在中性或者弱酸性环境中。
碱性下I2会歧化，强酸性下Na2S2O3会分解：S2O32-+2H+=SO2+S+H2O。
第五章 氧化还原滴定法(1-2节)
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ห้องสมุดไป่ตู้
10
6.32
5.1.5 影响氧化还原反应速率的因素
热力学上
O1 n1e R1 O2 n2e R 2
E1 '
E2 '
如果， E°´1 > E°´ 2
E '
n2O1 n1R 2 n2 R1 n1O 2 lg K '
动力学上 氧化还原反应速度差异很大。例如：
3
lg K ' lg( ) ( ) lg( ) CFe(III) CSn(II) CFe(III)
2
CFe(II)
CSn(IV)
CFe(II)
CFe(II) 2CSn(IV) CFe(III) 2CSn(II)
T > 99.99%
K' (
CFe(II) CFe(III)
) 得
3
CFe(II) CFe(III)
n
[HAsO2 ]
0.059 O E E 0.059lg[H ] lg 2 R
'
CHCl = 4 mol / L时
E 0 0.56 0.059 lg 4.0 0.60 6.8 H AsO 1 pH = 8.0时 H3AsO 4 10
3 3
E
O1 R 2 R1 O2
CO 2C R1 C R 2CO1 CO 2 CR 2 CR1 CO1
O1 R 2 R1 O2
2O1 R 2 2R1 O2
CO2 CR1 2 lg K ' lg （ ） CR 2 CO1
lg K ' lg
第7章 氧化还原滴定法(8)
) (
[O 2 ] [ R2 ]
)
n1
=
(E - E ) p 0 . 059
lg K =
( E1 - E 2 ) p 0 . 059
17
p为n1和n2的最小公倍数。
E 为氧化剂电对的标准电 极电位； E 2 为还原剂电对的标准电 极电位。
θ
θ 1
当反应正向进行时，
E1 E 2
E1 E 2 , lg K 0
( 2 )
计量点时
E 1 E 2 E sp
将（1）×n1+（2）n2得
0 .56 V 2 [ H 3 AsO 4 ][ H ] 0 . 059 解：E E As (V ) / As ( III ) lg 2 [ HAsO 2 ] 2 H AsO c H AsO [ H ] 0 . 059 E
As (V ) / As ( III )
E
12
0 . 87 V
Cu
2
/ Cu
E
/ Cu
即：还原态生成沉淀，条件电位增大。 氧化态生成沉淀，则条件电位减小。
12
3、生成配合物的影响
例：pH=3.0时，cF-=0.1 mol· -1，求Fe3+/Fe2+条 L 件电位。忽略离子强度的影响。形成常数 KHF=103.2 ， Fe3+-F- 的 b1~b3 分 别 为 105.28 、 109.30、1012.06。 E Fe 3 / Fe 2 0 . 77 V 解：Fe3+ + e- ＝ Fe2+
θ 1
E 当n1=n2=1时， 1
大学分析化学第七章氧化还原滴定
Fe3++e-
Fe2
E' Fe(III)/Fe(II)
0.68V
化学计量点 后
化学计量点 前
E
Eθ' Ce(IV)/Ce(III)
0.059Vlg
cCe(IV) cCe(III)
E
Eθ' Fe(III)/Fe(II)
0.059Vlg
cFe(III) cFe(II1)7
化学计量点
E sp n 1 E n 1 1 ' n n 2 2 E 2 ' （ 适 用 于 两 个 电 对 都 是 对 称 电 对 ） E sp11.4V 4 1 1 10.6V 81.06V
试剂存在,则从Eθ′的定义式可见,副反应系数必然改变。 副反应系数改变又必然引起Eθ′和E改变。
Eθ Fe3+/Fe2+
0.77V
2Fe3++2I-=2Fe2++I2
Eθ I2/I-
0.54V
10
(四)沉淀的生成
对于某一电对,如果加入一种可以与氧化型或还原 型生成沉淀的试剂时,将会改变氧化型或还原型的浓度, 从而改变电极电位.
n
c red red ox
E
E 0.059V lg ox red 0.059V lg cox
ox / red
ox / red
n
red ox
n
cred
E
E ' 0.059V lg cox
ox / red
ox / red
n
cred
6
E
E 0.059V lg ox red 0.059V lg cox
对上述滴定选用何种指示剂?
第十一章氧化还原滴定法
第⼗⼀章氧化还原滴定法第⼗⼀章氧化还原滴定法第⼀节氧化还原反应⼀、氧化还原反应氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析⽅法，⽤于测定具有氧化性和还原性的物质，对不具有氧化性或还原性的物质，可进⾏间接测定。
上述的三个化学反应⽅程式中1和3中有元素的化合价发⽣了变化，我们把有这种现象的化学⽅程式的反应称为氧化还原反应。
1. 标志：元素化合价发⽣变化。
2. 定义：发⽣电⼦的转移（电⼦的得失或电⼦对的偏转）的反应，称为氧化还原反应。
3. 规律：升失电⼦总数相等。
练习：判断下列化学反应是否是氧化还原反应1. 2H2O === H2↑+ O2↑2. 2Na+ Cl2 === 2NaCl3. Zn + H2SO4 === ZnSO4 + H2↑⼆、常见的氧化剂和还原剂1.过氧化氢纯净的过氧化氢是⽆⾊粘稠液体，可与⽔以任意⽐例混合，汽⽔溶液称双氧⽔，过氧化氢受热、遇光，接触灰尘易分解⽣成⽔和氧⽓。
2H2O2 === 2H2O+ O2↑因此过氧化氢具消毒杀菌的作⽤。
医学上常⽤质量分数为0.03的过氧化氢⽔容易作为外⽤消毒剂，清晰创⼝。
市售过氧化氢的质量分数为0.3，有较强的氧化性，对⽪肤有很强的刺激作⽤，使⽤时要进⾏稀释。
2.⾼锰酸钾医学上成为P.P，为深紫⾊有光泽的晶体。
易溶于⽔，⽔溶液的颜⾊根据⾼锰酸钾的含量的多少可有暗紫红⾊到鲜红⾊。
⾼锰酸钾是强氧化剂，医学⽣常⽤其稀释液作为外⽤消毒剂。
3.硫代硫酸钠常⽤的是硫代硫酸钠晶体（带有5个结晶⽔）俗称海波。
它是⽆⾊晶体，易溶于⽔，具有还原性。
苏打：Na2CO3⼩苏打：NaHCO3⼤苏打：Na2S2O3·5H2O硫代硫酸钠在照相术中常⽤作定影剂，医学上可⽤于治疗慢性荨⿇疹或作解毒剂。
第⼆节⾼锰酸钾法⼀、原理（⼀）⾼猛酸钾法的原理在强酸性溶液中，以⾼锰酸钾为滴定液，直接或间接测定还原性或氧化性物质含量的氧化还原滴定法。
终点前：过氧化氢郭亮，随着滴定的进⾏，过氧化氢越来越少。
（完整版）氧化还原滴定法习题有答案
（完整版）氧化还原滴定法习题有答案第五章氧化还原滴定法习题一、名词解释1、诱导反应2、自身指示剂3、氧化还原指示剂4、标准电极电位5、条件电极电位二、填空题1、半反应：CrO72- + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O 的能斯特方程式为__________________。
2、半反应：I2+2e2I- E°I2/I- =0.54VS4O62-+2e = 2S2O32- E°S4O62-/ S2O32 -=0.09V反应的方程式为_______________________________。
3、氧化还原法是以__________________反应为基础的滴定分析方法。
4、氧化还原滴定根据标准溶液的不同，可分为_______________法，_______________法，___________法等。
5、高锰酸钾标准溶液采用_________法配制。
6、电极电位与溶液中_______的定量关系，可由能斯特方程式表示。
7、氧化还原电对是由物质的________型及其对应______型构成的整体。
8、电对氧化能力的强弱是由其______________来衡量。
9、在任何温度下，标准氢电极电位E°2H+/H2=_______。
10、E°值为正，表示电对的氧化型氧化能力比H+_____。
11、能斯特方程式中，纯金属、固体、溶剂的浓度为常数=_____。
12、氧化还原反应的方向是电对电位值____的氧化型可氧化电对电位值_____的还原型。
13、两电对的条件电位（或标准电位）值相差越大，氧化还原反应的平衡常数越____，反应进行越完全。
14、配制硫酸亚铁铵溶液时，滴加几滴硫酸，其目的是防止硫酸亚铁铵___________。
15、碘滴定法是利用______作标准溶液直接滴定还原性物质的方法。
16、对于n1= n2=1的氧化还原反应类型，当K=_______就可以满足滴定分析允许误差0.1%的要求。
氧化还原滴定法氧化还原平衡条件电位半
(2)生成的Hg2C12沉淀应当很少且呈丝状。大量絮 状 Hg2C12 沉 淀 也 能 慢 慢 与 KMnO4 作 用 ( 不 与 K2Cr2O7作用)：
5Hg2Cl2+2MnO4—+16H+=10Hg2++10Cl— +2Mn2++8H2O
(3)不可使Hg2C12进一步被还原为金属Hg
Hg2C12+Sn2++4C1—＝2Hg↓十SnCl62—
• 必须指出的是，氧化还原指示剂本身的氧化还原 作用也要消耗一定量的标准溶液。虽然这种消耗量是 很小的，一般可以忽略不计，但在较精确的测定中则 需要作空白校正。尤其是以0.01mol/L以下的极稀的 标准溶液进行滴定时，更应考虑校正问题。
第五节 氧化还原法滴定前的预处理
用氧化剂作标准溶液测定铁矿石中铁，先将 矿石溶解，用过量还原剂将Fe3+定量还原为Fe2+， 然后用氧化剂滴定Fe2+。用SnCl2作还原剂。
cFe2+=0.1×10.00/(20.00+10.00) E=0.68V
当 加 入 Ce4+19.98ml 时 ， f=0.999, E=0.86V
三、化学计量点时
EFe3+/Fe2+=ECe4+/Ce3+ =Esp
Esp=0.68+0.059lgC Fe3+ /C Fe2+
Esp=1.44 +0.059lgCCe4+/CCe3+将两式相加：
cCr(III)=2×0.0500mol/L=0.100mol/L E=E0'Ce(VI)/Cr(III)+(0.059/6)×lgcCr(VI)/c2Cr(III)
第五章-氧化还原滴定法ppt课件(全)
第五章 第一节 概述
四、氧化还原反应的速率
第五章 第一节 概述
四、氧化还原反应的速率
第五章 第一节 概述
四、氧化还原反应的速率 3、催化剂与反应速率
第五章 第一节 概述
四、氧化还原反应的速率 3、催化剂与反应速率
第五章 第一节 概述
四、氧化还原反应的速率 4、诱导反应
第五章 第一节 概述
一、氧化还原滴定的计算 1、高锰酸钾法
第五章 第五节 氧化还原滴 定计算
一、氧化还原滴定的计算 2、碘酸钾法
第五章 第五节 氧化还原滴 定计算
一、氧化还原滴定的计算 2、碘酸钾法
第五章 氧化还原滴定法
【学习小结】
基础知识：电极电位及能斯特方程 氧化还原滴定曲线 氧化还原指示剂
理论知识应用：高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 溴酸盐法
一、条件电极电位
第五章 第一节 概述
一、条件电极电位 1、电极电位的测量
第五章 第一节 概述
一、条件电极电位 2、能斯特方程式
第五章 第一节 概述
一、条件电极电位 2、能斯特方程式
第五章 第一节 概述
一、条件电极电位 2、能斯特方程式
第五章 第一节 概述
一、条件电极电位 3、有副反应发生时电对的电位
四、氧化还原反应的速率 4、诱导反应
第五章 第二节 氧化还原滴 定曲线及终点的确定
【学习要点】
一、氧化还原滴定曲线 二、氧化还原滴定用指示剂
第五章 第二节 氧化还原滴 定曲线及终点的确定
一、氧化还原滴定曲线 1、计量点时电位的计算
第五章 第二节 氧化还原滴 定曲线及终点的确定
一、氧化还原滴定曲线 1、计量点时电位的计算
Mn2++4H2O
第六章氧化还原滴定法pppt课件(专业版)
0.1000 mol ·L-1 Ce(SO4)2溶液滴定0.1000 mol ·L-1 Fe2+ 的酸性溶液(1.0 mol ·L-1硫酸)
滴定反响: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
′Ce4+/Ce3+= 1.44 V；
′Fe3+/Fe2+ = 0.68 V
每参加一定量滴定剂，反响到达一个新的平衡，此时两个电对的电极电位相等：
第六章 氧化复原滴定法
Oxidation-Reduction Titrimetry
.
• 氧化复原滴定法是以氧化复原反响为根底 的
• 滴定分析法.
• 氧化复原反响是电子转移反响，较慢且复 杂。
• • • 氧化复原滴定法 •〔根据滴定剂命名〕.
高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 溴酸钾法
§6－1 氧化复原反响平衡
T:
绝对温度273K
F:
96500C, 法拉第常数
n:
半反响中电子的转移数.
αOx,αRed : 氧化态,复原态的活度
.
Ox /R O O ex d /R R ne lF T d n a a R Oe xdO Ox /0 R .0 n ed l5 g a a R O 9e xd
在理想状态下，能斯特方程式才能实现。 即温度25℃，半电池反响中有关离子浓度〔或活度〕都是1mol/L,或气体压力为 101.325kPa。
.
O Ox/Rx e d/：R 氧O O 化e态x d O /xR -R n 复原e l态F T d n Ra a eR O d电e 对x的dO O 电极x 电 位/0 R .0 n ed l5 g a a R O 9e xd
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氧化还原滴定法部分
一、填空题
1.根据标准溶液所用的氧化剂不同，氧化还原滴定法通常主要有 法、 法、和 法。
2.KMnO 4试剂中通常含有少量杂质，且蒸馏水中的微量还原性物质又会与KMnO 4作用，所以KMnO 4标准溶液不能 配制。
3.K 2Cr 2O 7易提纯，在通常情况下，试剂级K 2Cr 2O 7可以用作 ，所以可 配制标准溶液。
4.碘滴定法常用的标准溶液是 溶液。
滴定碘法常用的标准溶液是 溶液。
5.氧化还原滴定所用的标准溶液，由于具有氧化性，所以一般在滴定时装在 滴定管中。
6.氧化还原指示剂是一类可以参与氧化还原反应，本身具有 性质的物质，它们的氧化态和还原态具有 的颜色。
7.有的物质本身并不具备氧化还原性，但它能与滴定剂或反应生成物形成特别的有色化合物，从而指示滴定终点，这种指示剂叫做 指示剂。
8.用KMnO 4溶液滴定至终点后，溶液中出现的粉红色不能持久，是由于空气中
的 气体和灰尘都能与MnO 4－缓慢作用，使溶液的粉红色消失。
9.在氧化还原滴定中，利用标准溶液本身的颜色变化指示终点的叫做 。
10.淀粉可用作指示剂是根据它能与 反应，生成 的物质。
11.用Na 2C 2O 4标定 KMnO 4溶液时，Na 2C 2O 4溶液要在75～85℃下滴定，温度低了则 ；温度高了则 。
12.用碘量法测定铜盐中铜的含量时，加入 的目的是使CuI 转化成溶解度更小的物质，减小沉淀对I 2的吸附。
13.碘量法的主要误差来源是 、 。
14.对于 的反应，其化学计量点时电势E sp 计算式是 。
15. I 2在水中溶解度很小且易挥发，通常将其溶解在较浓的 溶液中，从而提高其溶解度，降低其挥发性。
16.氧化还原指示剂的变色范围为
n 2Ox 1 +n 1Red 2n 2Red 1+
n 1Ox 2
17. K2Cr2O7滴定FeSO4时,为了扩大滴定曲线的突跃范围,应加入作酸性介质。
二、选择题(下列各题只有一个正确答案，请将正确答案填在括号内)
18.利用KMnO4的强氧化性，在强酸性溶液中可测定许多种还原性物质，但调节强酸性溶液必须用（）。
A. HCl
B. H2SO4
C. HNO3
D. H3PO4
19.滴定碘法是应用较广泛的方法之一，但此方法要求溶液的酸度必须是（）。
A. 强酸性
B.强碱性
C.中性或弱酸性
D.弱碱性
20.在滴定碘法中，为了增大单质I2的溶解度，通常采取的措施是（）。
A. 增强酸性
B.加入有机溶剂
C.加热
D.加入过量KI
21.用K2Cr2O7法测定亚铁盐中铁的含量时，假如混酸既可调节酸度，也扩大了滴定的突跃范围，此混酸为H2SO4—（）。
A. HCl
B. HNO3
C.H3PO4
D. HAc
22.氧化还原滴定法根据滴定剂和被滴定物质的不同，等量点在突跃范围内的位置也不同，等量点位于突跃范围中点的条件是（）。
A. n1=1
B.n2=1
C.n1=n2
D.n1≠n2
23.在选择氧化还原指示剂时，指示剂变色的（）应落在滴定的突跃范围内，至少也要部分重合。
A. 电极电势
B.电势范围
C.标准电极电势
D.电势
24.直接碘量法的指示剂是淀粉溶液。
只有（）淀粉与碘形成纯蓝色复合物，所以配制时必须使用这种淀粉。
A. 药用
B. 食用
C. 直链
D. 侧链
25.用KMnO4溶液进行滴定，当溶液中出现的粉红色在（）内不退，就可认为已达滴定终点。
A. 10秒钟
B. 半分钟
C. １分钟
D. 两分钟
26.氧化还原滴定曲线中点偏向哪一边，主要决定于（）。
A. 转移电子数多少
B. 滴定剂浓度
C. 滴定剂氧化性
D. 被滴定物浓度
27.在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸钠时，滴定速度（）。
A. 像酸碱滴定那样快速
B. 始终缓慢
C. 开始快然后慢
D. 开始慢中间逐渐加快最后慢
28.间接碘量法一般是在中性或弱酸性溶液中进行，这是因为（）。
A. NaS2O3在酸性溶液中容易分解
B.I2在酸性条件下易挥发
C.I2在酸性条件下溶解度小
D.淀粉指示剂在酸性条件下不灵敏
29.欲以K2Cr2O7测定FeCl3中铁含量，溶解试样最合适的溶剂是（）。
A. 蒸馏水
B.HCl＋蒸馏水
C.NH4Cl＋蒸馏水
D.HNO3＋蒸馏水
30.用K2Cr2O7法测定钢铁试样中铁含量时，加入H3PO4的主要目的是（）。
A. 加快反应速度
B.提高溶液酸度
C.防止析出Fe(OH)3沉淀
D.使Fe3＋生成Fe(HPO4)＋，降低铁电对电势
31.用KMnO4法滴定Fe2＋，反应介质应选择（）。
A. 稀盐酸
B.稀硫酸
C.稀硝酸
D.稀醋酸
32.用草酸为基准物质标定KMnO4溶液时，其中MnO4－、C2O4－的物质的量之比为（）。
A. 2׃5
B. 4:5
C. 5:2
D. 5:4
33.在盐酸溶液中用KMnO4法测Fe2＋，测定结果偏高，其主要原因是（）。
A. 滴定突跃范围小
B.酸度较低
C.由于Cl－参与反应
D.反应速度慢
34.以碘量法测定铜合金中的铜，称取试样0.1727g，处理成溶液后，用
0.1032mol·L－1 NaS2O3溶液24.56mL滴至终点，计算铜合金中Cu%为（）。
A. 46.80
B. 89.27
C. 63.42
D. 93.61
35.用草酸钠标定高锰酸钾溶液，可选用的指示剂是（）。
A. 铬黑T
B.淀粉
C.自身
D.二苯胺
36.用间接碘量法测定物质含量时，淀粉指示剂应在（）加入。
A. 滴定前
B.滴定开始时
C.接近等量点时
D.达到等量点时
37.KMnO4在酸性溶液中与还原剂反应，其自身还原的产物是（）。
A. MnO2
B.MnO42－
C.Mn2＋
D.Mn2O2
38.碘量法测定铜的过程中，加入KI的作用是（）。
A. 还原剂、配位剂、沉淀剂
B.还原剂、沉淀剂、催化剂
C.氧化剂、沉淀剂、配位剂
D.氧化剂、配位剂、指示剂
三、简答题
39.准确称取胆矾0.4～0.5克，放入250mL碘量瓶中，假如5mL1 mol·L－1H2SO4
及100mL蒸馏水。
待胆矾溶解后加入10mL饱和NaF溶液及10mL10%KI溶液，摇匀，置暗处5分钟，用Na2S2O3标准溶液滴定至浅黄色，然后加入2mL0.5%淀粉溶液继续用标准溶液滴定至浅蓝色，然后加入10mL15%KSCN溶液，摇匀，再继续滴定至蓝色刚好消失，即为终点。
读取Na2S2O3消耗的体积，计算胆矾中铜的含量。
①胆矾易溶于水，为什么溶解时要加入H2SO4？能否用HCl代替H2SO4？
②测定中加入KSCN的目的何在？能否在酸化后立即加入KSCN？
③加入NaF有何作用？可否在加入KI之后才加入NaF？
④滴定至终点后，放置一会儿，为什么溶液会变蓝？
40.用间接碘量法测定物质的含量时，为什么要在被测溶液中加入过量的KI？
四、计算题
41.取一定量的MnO2固体，加入过量浓HCl，将反应生成的Cl2通入KI溶液，游离出I2，用0.1000mol·L－1Na2S2O3滴定，耗去20.00mL，求MnO2质量。
42.测定某样品中CaCO3含量时，称取试样0.2303g，溶于酸后加入过量(NH4)2C2O4使Ca2＋离子沉淀为CaC2O4，过滤洗涤后用硫酸溶解，再用0.04024mol·L－1KMnO4溶液22.30mL完成滴定，计算试样中CaCO3的质量分数。
43.称取KMnO4和K2Cr2O7混合物0.2400g，当酸化并加入KI后，析出I2相当于60.00mL0.1000 mol·L－1Na2S2O3，求混合物中KMnO4和K2Cr2O7的质量分数。