中药制剂及保健品中违禁添加7种降糖药物的LC-MS定性检测
保健食品中75种非法添加化学药物的检测
附件1保健食品中75种非法添加化学药物的检测BJS 2017101 范围本方法规定了保健食品中利血平、格列喹酮、羟基豪莫西地那非、硫代艾地那非、格列苯脲、格列美脲、豪莫西地那非、伐地那非、西地那非、那红地那非、伪伐地那非、那莫西地那非、瑞格列奈、红地那非、格列吡嗪、洛伐他汀羟酸钠盐、尼莫地平、辛伐他汀、氨氯地平、洛伐他汀、美伐他汀、氨基他达拉非、他达拉非、佐匹克隆、尼索地平、脱羟基洛伐他丁、哌唑嗪、非洛地平、格列波脲、尼群地平、罗格列酮、吡咯列酮、罗通定、醋氯芬酸、硝苯地平、三唑仑、青藤碱、呋塞米、咪达唑仑、格列齐特、劳拉西泮、酚酞、二氧丙嗪、氯硝西泮、阿普唑仑、扎来普隆、氯氮卓、氢氯噻嗪、艾司唑仑、奥沙西泮、地西泮、硝西泮、西布曲明、文拉法辛、氯苯那敏、氯美扎酮、甲苯磺丁脲、阿替洛尔、N—单去甲基西布曲明、N,N—双去甲基西布曲明、沙丁胺醇、司可巴比妥、褪黑素、芬氟拉明、苯巴比妥、可乐定、异戊巴比妥、卡托普利、苯乙双胍、巴比妥、麻黄碱、丁二胍、氨甲环酸、二甲双胍和烟酸的液相色谱—串联质谱检测方法。
本方法适用于片剂、口服液、硬胶囊和软胶囊保健食品中的利血平、格列喹酮、羟基豪莫西地那非、硫代艾地那非、格列苯脲、格列美脲、豪莫西地那非、伐地那非、西地那非、那红地那非、伪伐地那非、那莫西地那非、瑞格列奈、红地那非、格列吡嗪、洛伐他汀羟酸、尼莫地平、辛伐他汀、氨氯地平、洛伐他汀、美伐他汀、氨基他达拉非、他达拉非、佐匹克隆、尼索地平、脱羟基洛伐他丁、哌唑嗪、非洛地平、格列波脲、尼群地平、罗格列酮、吡咯列酮、罗通定、醋氯芬酸、硝苯地平、三唑仑、青藤碱、呋塞米、咪达唑仑、格列齐特、劳拉西泮、酚酞、二氧丙嗪、氯硝西泮、阿普唑仑、扎来普隆、氯氮卓、氢氯噻嗪、艾司唑仑、奥沙西泮、地西泮、硝西泮、西布曲明、文拉法辛、氯苯那敏、氯美扎酮、甲苯磺丁脲、阿替洛尔、N—单去甲基西布曲明、N,N—双去甲基西布曲明、沙丁胺醇、司可巴比妥、褪黑素、芬氟拉明、苯巴比妥、可乐定、异戊巴比妥、卡托普利、苯乙双胍、巴比妥、麻黄碱、丁二胍、氨甲环酸、二甲双胍和烟酸共75种非法添加物质的检测，同样适用于片剂、口服液、硬胶囊、软胶囊类声称具有保健功效的食品中上述75种物质的检测.2 原理试样经甲醇提取后，采用液相色谱-串联质谱仪检测。
HPLC法检测降血糖保健食品中的双胍类药物_王俊苏
LC-WCX 固相萃取柱、HLB 固相萃取柱、LC-18 固相萃取 柱（美国 Supelco 公司）；MCX 固相萃取柱（美国 Waters 公司）。
. 药品与试剂 二甲双胍标准品（盐酸盐，批号：100664-200602，纯度：＞
99％）、苯 乙 双 胍 标 准 品（盐 酸 盐 ，批 号 ：100922-201001，纯 度：＞99％）均由中国食品药品检定研究院提供；甲醇、乙腈、
ABSTRACT OBJECTIVE：To establish the method for simultaneous determination of metformin and phenformin in anti-diabetic heath foods. METHODS：Metformin and phenformin were extracted from anti-diabetic heath foods ultrasonically with methanol-ethanol（50 ∶ 50，V/V），including anti-diabetic powder，milk powder，oral liquid，capsule and diabetes tea. The extraction liquid was cleaned up with WCX solid-phase extraction column，and determined by HPLC. Quantification was done by matrix-matched standard curve. RESULTS：The linear range of metformin and phenformin were 0.1-5.0 mg/L（r＝0.999 9，r＝0.999 5）. Average recoveries of them were 91.9％-102.7％ and 89.8％-107.0％，respectively（RSD＜9.46％）. The limits of quantification（LOQ）of them were 0.1 μg/g. None of metformin and phenformin was found in 5 samples. CONCLUSION：The method is simple，reliable and sensitive，which can be used to monitor biguanides in anti-diabetic health foods. KEY WORDS Metformin；Phenformin；Health foods；HPLC；Determination
LC_MS_MS法分析保健品及中成药中添加的15种镇静催眠剂
类中药制剂中非法掺人的蔡普 生 、叫噪美辛
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药物分析杂志
,
讨论与小结
电压和碰撞能量分别进行最大灵敏度调谐优化 , 并
检测条件的选择与优化 根据 巧 种被测组分 的结构和性质 , 选 择 甲酸 一甲醇为流动相和 正离 子 检测 方 式 , 并 通过 优化 实 验 , 最终 确定 如
利用被测组分中响应最弱组分的单组分标准溶液分 别优化质谱检测器的毛细管电压 、 二级锥孔电压 、 射 频透镜电压 、 脱溶剂气温度 和流量 、 离子能量 等参
药物分析杂志
,
药物分析杂志 , ,
本文认为 ,拥 有更多种类的对照品 、 增 加被测药
物种类 、 了解实际样 品的非法添加现状及临床常用 药物种类 , 是建立合理的 “添加药物 ”检测方法的有
效途径 。
参考文献
陈波 ,
守拙 , 以
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凌宵 , 一
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许竹梅 , 洲
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谭会
鉴定哮喘类中药制剂中添加的茶碱等化学药品
锥孔反吹气流量
、艾 司 哇 仑
、阿普哇仑 一
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、 氟奋乃静
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子能量 , 离子能量 倍增器电压 , 出口电压 。
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品生物制品检定所 , 纯度 均为 的浓储备液 浓度 分别 为
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总局关于发布保健食品中75种非法添加化学药物的检测
总局关于发布保健食品中75种非法添加化学药
物的检测
【发布单位】国家食品药品监督管理总局
【发布文号】2017年第138号
【发布日期】2017-11-17
【生效日期】
【效力】2017-11-17
【备注】
按照《食品补充检验方法工作规定》有关规定，《保健食品中75种非法添加化学药物的检测》《畜肉中阿托品、山莨菪碱、东莨菪碱、普鲁卡因和利多卡因的测定》《食用油脂中脂肪酸的综合检测法》3项食品补充检验方法已经国家食品药品监督管理总局批准，现予发布。
特此公告。
附件：1.保健食品中75种非法添加化学药物的检测（BJS201710）
2.畜肉中阿托品、山莨菪碱、东莨菪碱、普鲁卡因和利多卡因的测定（BJS201711）
3.食用油脂中脂肪酸的综合检测法（BJS201712）
食品药品监管总局
2017年11月17日
附件
2017年第138号公告附件1.doc 2017年第138号公告附件2.docx 2017年第138号公告附件3.doc。
保健食品中75种非法添加检测
附件1保健食品中75种非法添加化学药物的检测BJS 2017101 范围本方法规定了保健食品中利血平、格列喹酮、羟基豪莫西地那非、硫代艾地那非、格列苯脲、格列美脲、豪莫西地那非、伐地那非、西地那非、那红地那非、伪伐地那非、那莫西地那非、瑞格列奈、红地那非、格列吡嗪、洛伐他汀羟酸钠盐、尼莫地平、辛伐他汀、氨氯地平、洛伐他汀、美伐他汀、氨基他达拉非、他达拉非、佐匹克隆、尼索地平、脱羟基洛伐他丁、哌唑嗪、非洛地平、格列波脲、尼群地平、罗格列酮、吡咯列酮、罗通定、醋氯芬酸、硝苯地平、三唑仑、青藤碱、呋塞米、咪达唑仑、格列齐特、劳拉西泮、酚酞、二氧丙嗪、氯硝西泮、阿普唑仑、扎来普隆、氯氮卓、氢氯噻嗪、艾司唑仑、奥沙西泮、地西泮、硝西泮、西布曲明、文拉法辛、氯苯那敏、氯美扎酮、甲苯磺丁脲、阿替洛尔、N-单去甲基西布曲明、N,N-双去甲基西布曲明、沙丁胺醇、司可巴比妥、褪黑素、芬氟拉明、苯巴比妥、可乐定、异戊巴比妥、卡托普利、苯乙双胍、巴比妥、麻黄碱、丁二胍、氨甲环酸、二甲双胍和烟酸的液相色谱-串联质谱检测方法。
本方法适用于片剂、口服液、硬胶囊和软胶囊保健食品中的利血平、格列喹酮、羟基豪莫西地那非、硫代艾地那非、格列苯脲、格列美脲、豪莫西地那非、伐地那非、西地那非、那红地那非、伪伐地那非、那莫西地那非、瑞格列奈、红地那非、格列吡嗪、洛伐他汀羟酸、尼莫地平、辛伐他汀、氨氯地平、洛伐他汀、美伐他汀、氨基他达拉非、他达拉非、佐匹克隆、尼索地平、脱羟基洛伐他丁、哌唑嗪、非洛地平、格列波脲、尼群地平、罗格列酮、吡咯列酮、罗通定、醋氯芬酸、硝苯地平、三唑仑、青藤碱、呋塞米、咪达唑仑、格列齐特、劳拉西泮、酚酞、二氧丙嗪、氯硝西泮、阿普唑仑、扎来普隆、氯氮卓、氢氯噻嗪、艾司唑仑、奥沙西泮、地西泮、硝西泮、西布曲明、文拉法辛、氯苯那敏、氯美扎酮、甲苯磺丁脲、阿替洛尔、N-单去甲基西布曲明、N,N-双去甲基西布曲明、沙丁胺醇、司可巴比妥、褪黑素、芬氟拉明、苯巴比妥、可乐定、异戊巴比妥、卡托普利、苯乙双胍、巴比妥、麻黄碱、丁二胍、氨甲环酸、二甲双胍和烟酸共75种非法添加物质的检测，同样适用于片剂、口服液、硬胶囊、软胶囊类声称具有保健功效的食品中上述75种物质的检测。
基于保健食品中非法添加药物检测技术研究进展
基于保健食品中非法添加药物检测技术研究进展摘要: 保健食品是一种特殊的食品，在食品中加入违禁药品已成为一种普遍存在的问题。
本文综述了当前保健食品中禁用药品的常规前处理技术，包括光谱法、 TLC、液相色谱、 GC、 MS等，以及基于保健食品中非法添加药物检测技术研究进展，希望能够为行业内相关人员提供一定的参考。
关键词：保健食品；违禁药品；检测技术保健食品是一种对某些人有一定疗效，但又不能用于治病的食品。
我国食品安全法将保健食品列为禁止在食品中加入药物的特殊食品。
近年来，由于保健品市场需求的日益增长，保健食品中非法添加药品的情况一直没有停止过，比如将格列齐特加入到降糖保健品中，将西地那非、他达那非等用于治疗疲劳的保健品中，将氯丙嗪用于治疗失眠的保健品中，将西布曲明加入到减肥保健品中。
由于违法经营活动日益隐蔽，难以分析，因此，对一些常见的保健食品中违法添加物质的前处理及检测技术进行了总结，希望能为保健品中的违禁药品的检测与市场管理提供一定的借鉴。
1.前处理技术1.1多壁碳纳米管分散型固相萃取近年来，多壁碳纳米管分散固相萃取技术（MWCNTs-dSPE）得到了广泛应用。
多壁碳纳米管是一种化学性质稳定，萃取效率高，成本低，可重复使用的新型吸附剂，但由于其制备工艺要求高，成本高。
黄佳佳等人采用多壁碳纳米管分散固相萃取 HPLC法对含糖保健食品中非法添加物罗格列酮进行了分析，其线性范围为1.0~50.0 ug/mL，相关系数为0.9997，其检出限和定量限为0.02 ug/mL，定量限为0.06 ug/mL。
结果表明，该方法的加标率在77.3%~93.2%之间。
1.2液-液萃取技术液-液萃取技术是一项高效的分离技术，它是通过两相之间的不同亲合度，将两相之间的样品进行差异分布，将两相之间的容质从一相转移到另一相，实现了分离和提纯。
由于其操作简便、成相迅速等优点，所以得到了广泛的应用。
谢秀娟采用甲醇-水双相系统对含有11种违禁的药物进行了提取，包括盐酸二甲双胍和盐酸苯乙双胍，将2种双胍提取到水相，另外9种违禁的添加剂被抽提到有机相，为后续的分离、提纯和检测提供了便利，缩短了上、下相的分析时间。
LC-MS法测定中药制剂中违法添加的卡马西平
LC-MS法测定中药制剂中违法添加的卡马西平
王嘉翊;多凯;姜连阁;白政忠
【期刊名称】《黑龙江医药》
【年(卷),期】2010(023)002
【摘要】目的:目的:建立中药制剂中非法掺入的卡马西平的专属性检测方法.方法:提取液通过液相色谱质谱联用分析,利用色谱保留时间、一级质谱和二级质谱碎片信息3方面信息,对中药制剂中非法掺入的卡马西平进行定性鉴别.结果:在受试中药制剂中,有1种被检测到掺有卡马西平.结论:该方法选择性强,灵敏度高,可作为中药制剂中非法掺入卡马西平的有效检测方法.
【总页数】2页(P157-158)
【作者】王嘉翊;多凯;姜连阁;白政忠
【作者单位】黑龙江八一农垦大学生命科学技术学院,大庆;黑龙江省食品药品检验检测所,哈尔滨;黑龙江省食品药品检验检测所,哈尔滨;黑龙江省食品药品检验检测所,哈尔滨
【正文语种】中文
【中图分类】R927.1
【相关文献】
1.LC-MS法测定食用农产品中61种兽药残留及违法添加物 [J], 黄武平;宋洋
2.LC-MS/MS法检查抗风湿骨痛类纯中药制剂中非法添加吡罗昔康 [J], 孟军;戚颖欣
3.LC-MS法测定食用农产品中61种兽药残留及违法添加物 [J], 黄武平;宋洋;
4.LC-MS/MS法检查抗风湿骨痛类纯中药制剂中非法添加吡罗昔康 [J], 孟军; 戚颖欣
5.中药制剂及保健品中违禁添加降压药物的LC-MS/MS定性检测 [J], 高青;张喆;戴红;车宝泉;郭洪祝
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中成药非法添加化学成分的现状及对策
中成药非法添加化学成分的现状及对策倪晓霓【摘要】目的为中成药及保健食品中非法添加化学药品检验工作的开展提出参考意见.方法针对中成药中非法添加化学药品检验过程中存在的问题,阐述了其对人类健康的危害,归纳了常用的检测方法,提出了相应的对策.结果加大监管力度,完善法律法规与监督管理制度,加快检验标准研究,可有效打击中成药非法添加化学药品的行为.结论应通过多种途径,深入开展中成药中非法添加化学药品的研究工作.【期刊名称】《药学研究》【年(卷),期】2014(033)003【总页数】4页(P172-175)【关键词】中成药;非法添加;现状;对策【作者】倪晓霓【作者单位】镇江市药品检验所,江苏镇江212003【正文语种】中文【中图分类】R927.1近年来在各种利益的驱动下，不法商家在中成药中非法添加化学药的情况愈演愈烈，对社会发展和消费者造成了严重的影响。
例如：2009年1月有糖尿病患者在服用非法添加了格列苯脲的“糖脂宁胶囊”之后，出现疑似低血糖并发症死亡的事件；2001年8月发生的多名群众服用了非法添加四环素的“梅花K”黄柏胶囊，导致中毒住院的事件。
这些危害性大、影响面广的事故引发药政事业者的共同思考，值得我们严肃地关注和研究。
1.1 化学药物本身的危害一些非法添加的化学药物在患者服用后会产生一定的毒副作用，因此需要在临床医生或者药师的指导下使用。
中成药中非法添加化学药物有很多危害，例如：降压类中成药里添加氢氯噻嗪、利血平、盐酸可乐定、硝苯地平等西药，长期不合理服用会导致抑郁症或肾病，甚至死亡；治疗哮喘的中成药添加醋酸泼尼松、氨茶碱、磺胺类西药会导致依赖性并加重病症；减肥的中成药里加入酚酞等西药可能导致厌食、失眠、肝功能异常；镇静催眠类中成药里加入安定、利眠宁、舒乐安定等西药可致患者产生耐药性并可成瘾。
因此患者服用含非法添加中药后出现一系列不明原因的致畸致突变、肝肾损害、过敏反应等就在情理之中［1，2］。
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《姗ｐｌｅ（２３０姗）；Ｅ—ｔｈｅ印ｅｃｍ堋ｏｆ班ｋｍｃｌａｒＩｌｉｄｅ ｇｂｎｄａｒｄ；Ｆ—ｔｌｌｅ ｓｐｅｃ－
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取对照品溶液，以不同比例稀释后测定，分别同 时采用ＰＤＡ检测器（检测波长２３０ ｎｍ）和Ｍｓ检测 器（ＭＲＭ监测方式）进行检测，７种降糖类化合物的 最低检测限（ＬＯＤ）（Ｓ／Ｎ＝３）见表２。 表２ ７种降糖化合物的ＰＤＡ和ＭＳ检测限（¨ｇ·Ｌ“）
Ｔａｂ．２ ＬＯＤ“ｓｅｖｅｎ ａｌｌｔｉ．ｄｉａｂｅｔｉｃ ｍｅｄｉｃｉｎｅｓ ｂｖ ＰＤＡ肌ｄ ＭＳ ｄｅｔｅｃｔｏ瑁（肛ｇ·Ｌ一１）
作者简介：张翠英，女，博士，主管药师１＇ｅｌ：（０３７１）６３３８８２９５
确药学杂志２００８年５月第４３卷第９期
万方数据
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醌讥‰．，，２００８肘口ｙ，％ｆ．４３Ⅳｏ．９
５０ ｍｍ，１．７“ｍ）；流动相：甲醇一１０ ｍｍ０１．Ｌ－１醋酸 铵缓冲溶液（Ｏ．１％甲酸）梯度洗脱，０。８ ＩＩｌｉｎ， ５０％—培０％（甲醇），８．０—｝８．５ ｍｉｎ，８０％—÷８５％（甲 醇）；检测波长：２００～４００ ｎｍ；柱温：３５℃；流速０．２ ｍＬ·ｍｉｎ．。；进样量：５斗Ｌ。 ２．１．２质谱条件ＥｓＩ电离源，正离子模式检测方
采用正离子检测方式对盐酸二甲双胍、盐酸吡 格列酮、格列吡嗪、格列奇特、格列本脲、格列美脲、 瑞格列奈混合对照品溶液进行ｕＰＬＣ，ＭＳ，ＭＳ２和 ＭＲＭ分析，保留时间分别为Ｏ．７９，２．６７，２．８６，３．４０， ５．２８，６．０５和７．８３ ｍｉｎ。格列本脲、格列吡嗪、格列 美脲、格列奇特、瑞格列奈、盐酸吡格列酮、盐酸二甲 双胍的准分子离子峰、主要子离子碎片峰及其质谱 裂解途径见表ｌ和图１。同一个质量浓度（１ ｍｇ· Ｌ。１）的７个混合对照品溶液分别采用多反应监测 和紫外检测器检测的结果显示，ＭＲＭ的检测灵敏度 远远高于ｕＰＬＣ（检测波长２３０ ｎｍ），相应色谱图见 图２。 ２．５样品的定性检测
Ｌ＿。咖ｏｎｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ（Ｏ．１％ｆｏ册ｉｃ ａｃｉｄ）ａｎｄ ｍｅｔｈａｎｏｌ ｂｙ殍乜ｄｉｅｎｔ ｅｌｕｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ ｗａｓ ０．２ ｍＬ·ｍｉｎ～．Ｉｔ ｉｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｕｌｔｍ
ｃｈｒｏｍａｔｏ卿ｈｙ ｈｉ曲·ｐｅ面册明ｃｅ ｌｉｑＩｌｉｄ
ｗｉｔｈ ｅｌｅｃｔｍｓｐｍｙ ｉ∞ｉｚａｔｉｏｎ ｔａｎｄｅｍ ｍ鹊８（ｕＰＬＣ－ＥＳＩ－Ｍｓ／ＭＳ）ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｉｃ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｉｎ ｐｏｓｉ。
式；扫描范围，砒：９０一ｌ ０００；毛细管电压３．０ ｋＶ；
离子源温度１ｌＯ℃；脱溶剂气温度３５０℃；脱溶剂气 流量６００ Ｌ·ｈ～；锥孑Ｌ气流量５０ Ｌ．ｈ～；氩气流量 ０．２０ ｍＬ·ｍｉｎ～，锥孔电压和碰撞能量见表１。 ２．２对照品溶液的配制
精密称取格列本脲、格列吡嗪、格列美脲、格 列奇特、瑞格列奈、盐酸吡格列酮、盐酸二甲双胍 对照品适量，加甲醇溶解并制成每ｌ ｍＬ各含格列 本脲、格列吡嗪、格列美脲、格列奇特、瑞格列奈、 盐酸吡格列酮、盐酸二甲双胍ｌ斗ｇ的对照品混合 溶液。 ２．３供试品溶液的制备
中药制剂及保健品中违禁添加７种降糖药物的ＬＣ—ＭＳ／ＭＳ定性检测
张翠英，李振国，徐金玲（河南省食品药品检验所，郑州４５０００３）
摘要：目的建立快速、准确的检测中药制荆及保健品中违禁添加降糖药物的分析方法。方法采用ｃ俺柱分离，以甲醇一１０
ｍｍｏｌ·Ｌ“醋酸铵缓冲溶液（０．１％甲酸）为流动相进行梯度洗脱，流速０．２ ｍＬ·ｍｉｎ～，离子源为ＥｓＩ源，正离子检测，对中药
３．２本实验的研究结果表明，ＵＰＬＣ—ＥＳＩ．ＭＳ／ＭＳ联
用具有选择性高、抗干扰能力强，能有效防止假阳性
结果的出现。同时分析时间短，样品处理步聚简单 等优点，可以作为ＨＰＬＣ—Ｕｖ／ＶＩＳ甚至ＨＰＬＣ—ＰＤＡ
检出可能含有这几种降糖成分时用ｕＰＬＣ．ＭＳ／Ｍｓ
予以确证。
ＲＥＦＥＲＥＮＣＥＳ
［１］７ｒＡＮＧ ｗ Ｌ，ｗＡＮＧ Ｙ Ｍ，Ｄｕ ｗ Ｍ，村ｄ正Ｓｔａｔｉ８ｔｉｃｓ ０ｆ ａｄｖｅｒ∞
ＺＨＡＮＧ Ｃｕｉ·ｙｉｎｇ，Ｕ Ｚｈｅｎ－ｇｕｏ，ＸＵ Ｊｉｎ－ｌｉｎｇ（撬ｍ玮抵ｍｍ加１‰ｄ帆ｄ Ｄｒ昭ｃｏｍｒｏｆ，纨昭咖Ｈ ４５０００３，肌ｉ船）
ＡＢＳＴＲＡＣＴ：ＯＢＪＥＣＴＩＶＥ Ｔｏ ｅｓｔａｂｌｉｓｈ ａ ＵＰＬＣ．ＭＳ／ＭＳ ｍｅｔｈｏｄ ｆ缸ｓｉｍｕｌｔａＴｌｅｏｕ８ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ“ｓｅｖｅｎ∞ｔｉ—ｄｉａｂｅｔｉｃ ｍｅ出ｃｉｎｅｓ ｏｆ ｍｅｔ—
３讨论 ３．１在相同色谱及质谱条件下，可以通过与对照品 溶液中色谱峰的保留时间、紫外光谱图、一级质谱、 二级质谱图和ＭＲＭ色谱图相对照，确定样品中是 否添加了７种化学合成药物。而盐酸二甲双胍为双 胍类成分，极性比较大，在反相ＵＰＬＣ中很难保留， 出峰很快，有可能被溶剂、流动相或赋形剂所干扰， 一级质谱图可能与对照品不一致，这时可以通过比 较相应保留时间准分子离子的二级质谱加以确认。
ｔｉｖｅ ｉ帆ｉｚａｔｉｏｎ ｎｌ（ｄｅ．ＲＥＳＵＬＴＳ Ｇｌｉｂｅｎｃｌ锄ｉｄｅ ｗ鹪ｆｏｕｎｄ ｉｎ ｏｎｅ ｆｏ珊ｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｉｖｅ．ＣｏＮＣＬＵＳＩｏＮ ｎｅ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ粕ｄ
ｓｅｎｓｉｔｉ、，ｅ ａｎｄ ｃａｎ ｂｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｄｅｔｅｃｔ ７ ａｎｔｉ．ｄｉａｂｅｔｉｃ ｍｅｄｉｃｉｎｅｓ ｉｎ ｈａｄｉｔｉｏＩｌａｌ Ｃｈｉｎｅ８ｅ ｍｅｄｉｃｉｎｅｓ蚰ｄ ｈｅａＩｔｈ ｆｂｏｄｓ．
ｄｍｇ ｒｅａｃｔｉ鲫ｏｆ枷ｄｉａｂｅｔｉｃ ａｇｅｎｔ８ ｃｏｎｌｉＩｌｇ妇ｌ ｄｏｃ岫ｅｎｔｓ ｉＩｌ ４２ａ
ｌ一二甲双胍；２一吡格列酮；３一格列吡嗪；４一格列奇特；５一格列本脲；６一格
列美脲；７一瑞格列奈
ｅｈ啪岬０ｆ Ｆｉ昏２ Ｃｈｆｏｍ８ｔｏ铲ａｍｓ锄ｄ ｓｐｅｃｔｍ ｏｆ ｓｔａｍｄａｒｄ卸ｄ ｓ锄ｐｌｅ
Ａ—ｔｈｅＭＲＭ
ｓｔ酬ａｌｄｓ；Ｂ一‰ＭＲＭ ｅｌｌｒｏ瑚岫ｍ ０ｆ啪ｐｌｅ；
ｃ一岫ｕｐＬｃ ｅｈｒｏｍｍ哪ｍ ０ｆ ｓｔａｎｄａＩｄｓ（２３０衄）；Ｄ一‰ｕＰＩＪｃ ｃｈ舢ｔｏ酽锄
１００６７４－２００３０１）、格列奇特对照品（批号１００２６９— ２００４０２）、瑞格列奈对照品（批号１００７５３－２００５０１）、 盐酸吡格列酮对照品（批号１００６３４＿２００４０１）、盐酸 二甲双胍对照品（批号１００６６４—２００４０１）（中国药品 生物制品检定所）。样品均由河南省药检所抽样。 乙腈为色谱纯，其他试剂均为分析纯，水为超纯水。 ２方法与结果 ２．１ 分析条件 ２．１．１ ＵＰＬＣ色谱条件Ｗａｔｅｒｓ超高效液相色谱柱 （ＷＡＴＥＲＳ ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣｌ伽ＢＥＨ Ｃ１８柱，２．１ ｍｍ ｘ
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５０ １００ １５０ ２００ ２５０ ３００ ３５０ ４００ ｍ，：
图ｌ ７种降糖化合物的二级质谱图及质谱裂解解析
Ａ一格列吡嗪；Ｂ一格列本脲；ｃ一格列美脲；Ｄ一格列奇特；Ｅ一瑞格列奈；Ｆ一
中非法添加格列本脲、格列吡嗪、格列关脲、格列奇特、瑞格列奈、盐酸吡格列酮、盐酸二甲双胍进行定性检测。结果５批受 试制剂中有ｌ批检测到违禁添加格列本脲。结论此方法选择性强、灵敏度高，可作为分析中药制剂中违禁添加格列本脲、格 列吡嗪、格列美脲、格列奇特、瑞格列奈、盐酸吡格列酮、盐酸二甲双胍的有效检测方法。
关键词：液相色谱．质谱联用；中药制荆；保健品；降糖药物
中图分类号：Ｒ９１７
文献标识码：Ａ
文章编号：１００１—２４９４（２００８）０９—０７Ｃｒ７—０３
Ｄｅｔｅｃｔｉ蚰ｏｆ Ｓｅｖｅｎ Ａｎｔｉ－Ｄｉａｂｅｔｉｃ Ｍｅｄｉｃｉｎ姻ｉｎ Ｔｒａｄｉｔｉ仰ａｌ Ｃｈｉ耻∞Ｍｅｄｉｃｉｎｅｓ ａｎｄ Ｈｅａｌｔｈ ＦｏｏＩｌｓ ｂｙ ＵＰＬＣ－ ＭＳ／ＭＳ
ｗａｔｅｒｓ超高效液相色谱．串联质谱仪（Ｑｕｉｔｙ／ Ｐｒｅｍｉｅｒ，美国Ｗａｔｅｒｓ公司），配有Ｑｕｉｔｙ二极管阵列 检测器（ＰＤＡ）、电喷雾离子化源（ＥＳＩ）、Ｍａｓｓｌｙｎｘ４．１ 工作站等。 １．２试药
格列本脲对照品（批号１００１３５－２００４０４）、格列
吡嗪对照品（１００２８ｌ蜘０１）、格列美脲对照品（批号
将供试品研细，称取０．３ ｇ置于５０ ｍＬ量瓶中， 加入甲醇４０ ｍＬ，超声处理提取１０ ｍｉｎ，放冷至室 温，加入甲醇至刻度，混匀，取上清液高速离心（不 小于３ ０００ ｒ·ｒｎｉｎ。１）１０ ｍｉｎ；吸取上清液１ ｍＬ，置 １００ ｍＬ量瓶中，用甲醇稀释至刻度，过Ｏ．２斗ｍ微孔 滤膜滤过，取续滤液，即得。 ２．４对照品质谱分析及色谱分析
ｆｏｒＩＩｌｉｎ ｈｙｄｒｏｃｈｌ面ｄｅ，ｐｉｏ幽ｔａｚｏｎｅ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ，ｇｌｉｐｉｚｉｄｅ，ｄｉｃｌ北ｉｄｅ，班ｂｅｎｃｌ蛐ｉｄｅ，ｇＨｍｅｐｉｒｉｄｅ ａＩｌｄ ｒｅｐａ９１ｉｎｉｄｅ，ｗｈｉｃｈ ｗｅｒｅ ｉｌｌｅｇａｌｌｙ
ａｄｄｅｄ ｉｎｔｏ ｔｍｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅ∞ｍｅｄｉｃｉｎｅｓ ａｎｄ ｈｅａｌｔｈ‰ｄｓ．Ｍ【ＥＴＨｏＤＳ Ａ Ｃ】Ｂ ｃｏｌｕ咖ｗ鹪ｕｓｅｄ，ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｍｏｂｉｌｅ ｐｈａ８ｅ ｏｆ １０栅ｏｌ·
１【ＥＹ ＷＯＲＤＳ：ＵＰＬＣ．Ｍｓ／ＭＳ：蛐ｔｉ—ｄｉａｂｅｔｉｃ ｍｅｄｉｃｉｎｅ；ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ ｍｅｄｉｃｉｎｅｓ；ｈｅａｌｔ｝ｌ ｆ００ｄｓ
糖尿病是常见病、多发病，直接威胁到人类健 康，其患病机率随着人民生活水平的提高、人口老龄 化，生活方式的改变而迅速增加，而且２型糖尿病的 发病趋向低龄化［１］。近年来发现药品流通市场上 存在所谓“纯中药制剂”及“保健品”中违禁添加降 糖药物的事件，如果患者不知情而长期、超量服用这 些所谓的“纯中药降糖制剂”及“保健品”，容易引起 低血糖、乳酸性酸中毒、消化道反应、肝脏损害等，甚 至发生生命危险。有关单体降糖药物的液质联用分 析方法比较多［２圳，但同时检测几种降糖药物的报道 比较少，未见其主要子离子碎片解析的报道。本实 验建立了超高效液相．串联质谱法对纯中药降糖制 剂及保健品中违禁添加７种降糖药物的定性分析， 同时对其质谱裂解进行了解析，该测定方法简便、准 确。 ｌ仪器与试药 １．１仪器