华东理工大学《物理化学》 练习题答案
物理化学__华东理工大学(9)--《物理化学》(上)考试试卷及答案(A)
四、（14 分） 20℃时，HCl 气体溶于苯中形成理想稀溶液。
（1）当达气液平衡时，若液相中 HCl 的摩尔分数为 0.0385，气相中苯的摩尔分数为 0.095。试求气相 总压。（7 分）
（2）当达气液平衡时，若液相中 HCl 的摩尔分数为 0.0278。试求气相中 HCl 气体的分压。（7 分） 已知 20℃时纯苯的饱和蒸气压为 10010Pa。
D．
K 1
(K
2
)0.5
=1
二、(15 分) 以 25℃的 1mol CH4 (g) 和 4mol H2O(l) 为原料，在恒定压力下进行如下化学反应： CH4 (g) + H2O(g) → CO(g) + 3H2 (g)
第2页
若 CH4 的转化率为 50%，终态温度为 700℃，试求整个过程的热量。设气体服从理想气体状态方程，各物
相化合物之间彼此完全不互溶，则在 A 和 B 完整的液固平衡相图中最低共熔点有（ ）个。
A. 2 ； B. 3 ； C. 4；
D.5
17. 对于正偏差系统，下列正确的说法是（ ）。
A． pi < pi*xi ；
B．正偏差强烈时，可形成最高恒沸混合物 ；
C． pi = pi*xi ；
D．正偏差强烈时，可形成最低恒沸混合物
8. 体积功的定义式是（ ）。
∫ A．W
=−
V2
pdV
；
V1
∫ B．W = − V2 p外dV ； V1
∫ C．W = V2 p外dV ； V1
∫ D．W =
V2
Vd p
V1
9. 当化学反应 H2 (g) + 0.5O2 (g) = H2O(g) 达平衡时，下列式子何者正确？（
物理化学__华东理工大学(14)--《物理化学》(下)中期学习测试卷及答案
N
q
3.757
N
q
∑ E
=
L
3 i=0
εi
Nj N
=
6.022 ×1023mol−1
×(ε0×0.266来自+ε1
×
0.273 +
ε2
×
0.332
+
ε3
×
0.129)
（3） = 6.022×1023mol−1 × 261.04kK
= 6.022 ×1023 × 261.04 ×13.81
降低一半，则该反应的活化能等于
kJ ⋅ mol-1 。（假定活化能与温度无关）
6. 将纯 BHF2引入到 292 K 的恒体积的容器中，发生 6BHF2(g) → B2H6(g) + 4BF3(g)反应。
不论起始压力如何，反应 1 h 后，发现反应物均分解 8 %，则该反应为
级反应。
7. 一平动子处于能量 εt = 7h2 / (4mV 2/3) 的能级上，则此能级的简并度 gt=
有一平衡的独立子系统，服从玻耳兹曼分布，粒子的最低四个能级为 ε0 /k = 0 ， ε1 / k = 200K ， ε2 / k = 350K ， ε3 / k = 700K ，它们的简并度分别为 1，2，4，5，这里 k 为玻 耳兹曼常数且 k = 13.80658×10−24J⋅K−1,当系统的温度为 300 K 时，试计算： （1） 子的配分函数 q ；（4 分） （2） 粒子分别在能级 ε 0 和 ε3 上出现的概率；（5 分） （3） 系统的摩尔能量。（5 分）
。
10. 振动频率为ν，则振动能级的零点能等于
。
三、（16 分）
313K 时，N2O5在 CCl4溶剂中发生分解反应，速率方程为： vN2O5 = kcN2O5 。已知初始速率
物理化学__华东理工大学(19)--《物理化学》(下)考试试卷及答案(A)
四、（14 分）
(1) 在 平 衡 的 独 立 子 系 统 中 ， 粒 子 的 两 个 能 级 的 能 量 分 别 为 ε1 = 6.1×10−21J 和 ε 2 = 8.4 ×10−21J ，能级的简并度分别为 g1 = 3和 g2 = 5 。试求 300 K 时此两能级上分布的粒子数
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之比 N2 : N1 。已知玻尔兹曼常数 k = 13.81×10−24 J ⋅ K−1 。（7 分） (2) CO 气体分子的转动惯量 I = 1.45 ×10−46 kg ⋅ m2 ，试求 100℃时 CO 分子的转动配分函数
{ } { } 1.2307V, Eo Zn2+ Zn = −0.7630 V , Eo Cl− Hg2Cl2 (s), Hg (l) = 0.2676 V , (∂E ∂T )p =
− 4.29 ×10−4 V ⋅ K−1 。 (1) 写出电极反应和电池反应；(5 分) (2) 求溶液中 ZnCl2的活度 aZnCl2 ；(5 分) (3) 当1mol Zn 发生反应时，求电池反应的 ∆rGm 、 ∆r Sm 、 ∆r H m 。(6 分)
h2 8π 2 Ik
=
(0.6626 ×10−33)2
8π
2
×
1.45
×
10−
46
×
13.81
×
10− 24
K
=
2.777 K
qr
=
T σ Θr
= 373.15 1× 2.777
= 134.4
五、解：(1) σ = σ ∗ − bc ， (∂σ / ∂ c)T = −b
Γ (1) 2
⋅ dm3
⋅ s −1
华东理工大学物理化学(本)阶段练习整理
物理化学（ 本）科阶段练习一．概念题1．理想气体的总压等于其各组分的分压之和。
对2．理想气体简化的微观模型是：(1) 分子没有体积 ；(2)分子间没有相互作用 。
3．实际气体的压缩因子Z 可以等于1。
对4．由水的相图可以看出，在101325 Pa 的压力下，–5℃的冰可以与–5℃的水平衡共存。
对 5．在热力学中，功分为体积功和非体积功。
试写出体积功的定义式 V p V V ⎰-21d 外。
6．热力学第一定律W Q U +=∆的适用条件是 封闭系统 。
式V Q U =∆的适用条件是 封闭系统、恒容和只做体积功 。
式p Q H =∆的适用条件是 封闭系统、恒压和只做体积功 。
7．一化学反应在恒容绝热的条件下进行，反应后系统的温度和压力均高于反应前的，则系统的U ∆ = 0。
8．气体的热力学标准状态为：压力为0.1MPa 下处于理想气体状态的气态纯物质。
对 9．在25℃时，下列关系式正确的是 （3） 。
()1 g)O,H (g ,(H 2o m f 2o m cH H ∆=∆） ()2 g),CO (C (2o m f o m c H H ∆=∆，金刚石）()3 g)(CO,g)(CO,g),(CO o m c o m f 2o m fH H H ∆+∆=∆10．在Pa 101325和100℃下，液态水变为水蒸气的过程 是 可逆过程。
11．p Q 与V Q 之间的换算关系为RT n Q Q p V )(∆-=。
12．卡诺热机的工作效率与它使用的工作介质种类 无关 。
13．试写出克劳修斯不等式⎰≥-∆-BAT QS0d 环。
14．绝热可逆膨胀过程的m S ∆必定为零。
对15．理想气体的热力学能U 和焓H 仅是温度的函数。
对16．一物质的热力学能为U 、焓为H ，则H > U 。
17．焦耳-汤姆逊效应的热力学特征是： 0=∆H 。
18．0d ≥S 作为过程的可逆性判据，其适用条件是：绝热过程或孤立系统中的过程 。
物理化学__华东理工大学(12)--《物理化学》下册期中考试试卷及答案
三、（15 分）
508 ℃ 时 ， 反 应 2H I ( g) H2 (g) I2 (g) 在 一 恒 容 容 器 中 进 行 ， 以 压 力 表 示 的 速 率 方 程 为
dpHI dt
k
HI,p
p
Hale Waihona Puke HI（kHI,p
为以压力表示的速率系数）。当
HI
的初始压力为105 Pa 时，其半衰期为
A. q r 和 q v ； B. q r 和 q t ； C. q v 和 q t ； D. q t 、 q r 和 q r
18. 下面哪个式子正确表达了单原子分子理想气体的子配分函数的析因子性质。（ ）
A. q qt qe qn ； B. q qr ； C. q qv ； D. q qe qn
。
11. 链反应机理包括三个基本步骤，它们分别是
。
12. 范德华气体可视为
。（选填：独立的离域子系统、相倚的离
域子系统）
13. 相空间中的任意一点，代表
。（选填：系统的一个微观状态、
处于一定运动状态的一个分子）
14. 对于常温下的氮气，能级间隔最小的能级是
，能级间隔最大的能级
是
。（选填：转动能级、平动能级、振动能级）
C. 中间产物 B 的浓度在反应过程中出现极大值； D. 在反应过程中 B 的消耗速率不变
8. 合成氨反应为 0 N2 3H2 2NH3 ，若氮气的消耗速率用 N 2 表示，则氢气的消耗速率 H2 应为
（
）。
A. H2＝ N2 ；
B.
H
＝
2
1 2
N2
；
C.
华东理工大学《物理化学》 练习题答案
第1章 物质的pVT 关系和热性质基本概念1.(1) (3)。
2. (1)分子无体积；(2)分子间无相互作用。
3.气。
4.气液共存区的边界线；不稳定区的边界线。
375.0ccc c ==RT V p Z ，得到普遍化的范德华方程以及对应状态原理。
5.a 气体；b 饱和气体；c 气液共存；d 饱和液体；e 液体。
6.不能，MPa 8.59=p7.状态一定，状态函数的量值一定；状态函数量值的变化仅与系统的初终状态有关。
对于一个均相系统，如果不考虑除压力以外的其他广义力，为了确定平衡态，除了系统中每一种物质的数量外，还需确定两个独立的状态函数。
8. (1) 外p p =，(2) ＝常数外p p =。
9. (1)封闭系统；(2)封闭系统，恒容过程，非体积功为零；(3)封闭系统，恒压过程，非体积功为零。
10. 压力为0.1MPa 下处于理想气体状态的气态纯物质。
压力为0.1MPa 下的液态和固态纯物质。
压力为0.1MPa 下浓度为3dm mol 1-⋅或1kg mol 1-⋅的理想稀溶液中的溶质。
11. 降低；＝。
12.BB B )0(νζn n -=。
从数量上统一表达反应进行的程度。
13.<， =。
14.＝， <。
15.＝， >。
16. (1)×；(2)×；(3)√。
17. 实验测定；经验半经验方法；理论方法。
18. 反应前后气体的物质的量之差。
计算题1. 解：mol 1071.6mol )15.27330(3145.8101001021.169363--⨯=⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡+⨯⨯⨯⨯==RT pV n []211122112211 )-(1 M y M y n M n y M y n M n M n m +=+=+= []2211) -( M M M y n +=836.001.4601.30101.461071.6219.0132121=-⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛-⨯=-⋅⎪⎭⎫⎝⎛-=∴-M M M n m y 2. 解：以“1”代表空气，以“2”代表H 2O ，()mol 613.0mol 15.273253145.8100.1510325.1013311=⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⨯⨯⨯⨯==-RT pV n3.174kPa kPa 01982.0613.001982.0325.10121222=⎪⎭⎫⎝⎛+⨯=+⋅==n n n p y p p331121dm 5.15dm 0.15613.001982.0613.0=⨯+=⋅+=V n n n V3. 解：以“1”代表NO ，以“2”代表“Br 2”，以“3”代表NOBr 开始时，p 1(0) = 23.102kPa9.76kPa Pa 10055.13003145.8)81.159/660.0()/()0(32222=⨯⨯⨯===-V RT M m V RT n p 平衡时，[]3213323132121)0()0(21)0()0(p p p p p p p p p p p p -+=+⎥⎦⎤⎢⎣⎡-+-=++=[]14.25kPa kPa )737.2576.9102.23(2)0()0(2213=-+=-+=∴p p p p 8.85kPa kPa )25.14102.23()0(311=-=-=p p p 2.64kPa kPa )25.142176.9(21)0(322=⨯-=-=p p p 4. 解：()RT b V p =-m ， b pRTV +=m ，1,m 2,m kV V = 即kb p RT k b p RT k b p RT +=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+=+112， ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=-=-21121)1(p p k p RT p RT p RT k k b ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-⋅-=∴21111p p k p RT k b 133mol m 10132.5101.3250.01107510101.325273.15)(08.31450.01107511-⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛-⋅⨯+⨯⋅-=135mol m 102.437--⋅⨯=A 3*m 3444N r V b ⋅⋅==π0.134nm m 100.134m 10022.61610437.2316393/12353/1A =⨯=⎪⎪⎭⎫⎝⎛⨯⨯⨯⨯=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=∴--ππN b r5. 解：(1) I ，液－固；II ，气－液；III ，气－固。
华东理工大学物理化学练习题答案12
第12章 独立子系统的统计热力学基本概念1. 各粒子间除可以产生弹性碰撞外，没有任何相互作用的系统；各粒子间存在相互作用的系统；各粒子只能在固定位置附近的小范围内运动的系统；各粒子可在整个空间运动的系统；独立的离域子系统；相倚的离域子系统。
2. 平动、转动、振动、电子运动、核运动；平动、转动、振动；电子运动、核运动；平动；转动、振动、电子运动、核运动。
3. 1个三维平动子，1个线型刚性转子和1个单维简谐振子；1个三维平动子，1个三维刚性转子和3n －6个单维简谐振子。
4. 3；3；3。
5. )(82223/22z y x n n n mVh ++；)1(822+πJ J I h ；νυh )2/1(+。
6. 指粒子在各能级上的分布；540。
7. ∏jj N jN g N j!!。
8.∏jjN jN g j!；j jN g>>（温度不太低、密度不太高、粒子的质量不太小）。
9. 最概然分布；相对微观状态数较为显著的那些分布在一定误差范围内与最概然分布已无实际区别，故最概然分布代表一切可能的分布，系统的微观粒子的分布方式几乎不随时间变化。
10. （1）一定的宏观状态对应着巨大数目的微观状态，它们各按一定的概率出现；（2）宏观力学量是各微观状态相应微观量的统计平均值；（3）孤立系统中每一个微观状态出现的概率都相等Ω1=i P 。
11. ()1ln /ln lim max =∞→ΩNω 。
12. qg N N kTi i i ε−=e ；平衡的独立子系统，对于独立的离域子系统还必须满足温度不太低、密度不太高、粒子质量不太小的条件。
13. ∑−=i kT i i g q )/(e ε；∑−=h kT h q )/(e ε； ∑−−=i kT i i g q )/()(00e εε；)/(00e kT q q ε−=。
14. 粒子逃逸基态能级程度的度量；N 个粒子均处于基态能级；1。
15. 子配分函数是相应各种运动形式的子配分函数之积；0n e 0v 0r t q q q q q 。
物理化学__华东理工大学(10)--《物理化学》(上)考试试卷及答案(B)
五、（12 分）
温度 T 时纯物质 A 和 B 的饱和蒸气压分别为 100kPa 和 200kPa。现有 A 与 B 组成的二元溶液在该温 度下达到气液平衡，平衡液相浓度 xB = 0.1，气相可视为理想气体。
（1）设 A 与 B 的二元溶液为理想溶液，试求平衡时的气相组成 yB 及蒸气总压 p 。（6 分） （2）若实验测得平衡时的气相总压为 123kPa，B 在气相的分压为 24 kPa，试按照选取参考状态的惯例 I，求 A 和 B 的活度因子。（6 分）
6. 理想气体经过节流装置后，其 ∆U = 0 ， ∆H = 0 。
（对、错）
7. 实际气体经过节流装置后，哪个热力学函数的变化值为零？
8. 封闭系统在
条件下进行一个过程，其 ∆U = QV 。
9. 将 25 ℃100g 液态水变为 25 ℃100g 饱和水蒸气，其 ∆G =
。
10. 写出克劳修斯不等式
yB
=
pB p
=
200 × 0.1 = 0.182 110
（2） aB
=
pB pB*
=
24 200
= 0.12
aA
=
pA pA*
= 123 − 24 100
= 0.99
γB
=
aB xB
=
0.12 0.1
= 1.2
γA
=
aA xA
= 0.99 1 − 0.1
= 1.1
六、解：
(1) 1.L； 2.L1+L2； 3.SA+L 4.SC+L； 5.SC+L； 6.SC+ SA； 7.SC+ SB；8.L + SB (2)
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第1章 物质的pVT 关系和热性质基本概念1.(1) (3)。
2. (1)分子无体积；(2)分子间无相互作用。
3.气。
4.气液共存区的边界线；不稳定区的边界线。
375.0ccc c ==RT V p Z ，得到普遍化的范德华方程以及对应状态原理。
5.a 气体；b 饱和气体；c 气液共存；d 饱和液体；e 液体。
6.不能，MPa 8.59=p7.状态一定，状态函数的量值一定；状态函数量值的变化仅与系统的初终状态有关。
对于一个均相系统，如果不考虑除压力以外的其他广义力，为了确定平衡态，除了系统中每一种物质的数量外，还需确定两个独立的状态函数。
8. (1) 外p p =，(2) ＝常数外p p =。
9. (1)封闭系统；(2)封闭系统，恒容过程，非体积功为零；(3)封闭系统，恒压过程，非体积功为零。
10. 压力为0.1MPa 下处于理想气体状态的气态纯物质。
压力为0.1MPa 下的液态和固态纯物质。
压力为0.1MPa 下浓度为3dm mol 1-⋅或1kg mol 1-⋅的理想稀溶液中的溶质。
11. 降低；＝。
12.BB B )0(νζn n -=。
从数量上统一表达反应进行的程度。
13.<， =。
14.＝， <。
15.＝， >。
16. (1)×；(2)×；(3)√。
17. 实验测定；经验半经验方法；理论方法。
18. 反应前后气体的物质的量之差。
计算题1. 解：mol 1071.6mol )15.27330(3145.8101001021.169363--⨯=⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡+⨯⨯⨯⨯==RT pV n []211122112211 )-(1 M y M y n M n y M y n M n M n m +=+=+= []2211) -( M M M y n +=836.001.4601.30101.461071.6219.0132121=-⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛-⨯=-⋅⎪⎭⎫⎝⎛-=∴-M M M n m y 2. 解：以“1”代表空气，以“2”代表H 2O ，()mol 613.0mol 15.273253145.8100.1510325.1013311=⎥⎦⎤⎢⎣⎡+⨯⨯⨯⨯==-RT pV n3.174kPa kPa 01982.0613.001982.0325.10121222=⎪⎭⎫⎝⎛+⨯=+⋅==n n n p y p p331121dm 5.15dm 0.15613.001982.0613.0=⨯+=⋅+=V n n n V3. 解：以“1”代表NO ，以“2”代表“Br 2”，以“3”代表NOBr 开始时，p 1(0) = 23.102kPa9.76kPa Pa 10055.13003145.8)81.159/660.0()/()0(32222=⨯⨯⨯===-V RT M m V RT n p 平衡时，[]3213323132121)0()0(21)0()0(p p p p p p p p p p p p -+=+⎥⎦⎤⎢⎣⎡-+-=++=[]14.25kPa kPa )737.2576.9102.23(2)0()0(2213=-+=-+=∴p p p p 8.85kPa kPa )25.14102.23()0(311=-=-=p p p 2.64kPa kPa )25.142176.9(21)0(322=⨯-=-=p p p 4. 解：()RT b V p =-m ， b pRTV +=m ，1,m 2,m kV V = 即kb p RT k b p RT k b p RT +=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+=+112， ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=-=-21121)1(p p k p RT p RT p RT k k b ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-⋅-=∴21111p p k p RT k b 133mol m 10132.5101.3250.01107510101.325273.15)(08.31450.01107511-⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛-⋅⨯+⨯⋅-=135mol m 102.437--⋅⨯=A 3*m 3444N r V b ⋅⋅==π0.134nm m 100.134m 10022.61610437.2316393/12353/1A =⨯=⎪⎪⎭⎫⎝⎛⨯⨯⨯⨯=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=∴--ππN b r5. 解：(1) I ，液－固；II ，气－液；III ，气－固。
1，固；2，液；3，气。
(2) 三相线，其压力为610.5Pa ，温度为273.16K 。
c 点称临界点，其压力为22.04MPa ，温度为647.15K ，其数学特征：0=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂T V p ，022=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂TV p 。
(3)纯水的状态图 水的相图6.()40.66kJ kJ 066.40121=+⨯=∆+∆=∆H H H()()()01122--∆≈--∆=∆-∆=∆nRT H V p V p H pV H U()[]37.56kJ kJ 1015.2731003145.8166.403=⨯+⨯⨯-=-（忽略液体体积）0=W ，kJ 56.37=∆=-∆=U W U Q 7.()()g H C g H C 36622→()597.26kJ kJ 73.226393.8211-=⨯-⨯=∆H()kJ 04.225kJ 1025120052.1911-32=⨯-⨯⨯=∆H kJ 22.37221-=∆+∆=∆∴H H H第2章 热力学定律和热力学基本方程基本概念1.过程的方向和限度问题。
2. 热从低温物体传给高温物体而不产生其他变化是不可能的；从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其他变化是不可能的。
3.不违背开尔文说法，因为理想气体的状态发生了变化。
4. 0dd ≥-环T Q -S 5.⎰BARdefd ==ΔTQ -S ；系统混乱程度的度量。
6.0d ≥S ，孤立系统或绝热过程。
7.＝8.(1) 2；(2) νpVC V V C W V V =-=⎰d BA ，⎰-=B Ad V V V VnRTW 。
9.1K J 15.1-⋅；1K .74J 2-⋅。
10. ＝， <，>。
11.(2)，(4)。
12. 证明：Vp S T U d d d -=p V S T V U TT -⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ 由麦克斯韦关系式VT T p V S ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂和nRT pV =得0=-=-⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂p V nR T p T p T V U VT 13.理想气体恒温过程；恒压变温过程；可逆相变化；恒温过程；纯组分系统，0)(m ≈→l V V L ，，气体为理想气体，C H =∆m vap ；纯组分系统的两相平衡。
14. 根据克-克方程mmd d V T H T p 相变相变∆∆=由于O H 2的)s ()l (m m V V <，而 66H C 的)s ()l (m m V V >所以水的相图中液固平衡线的斜率是负值，而苯的相图中液固平衡线的斜率是正值。
15.当温度趋于0K 时，凝聚系统中恒温过程的熵变趋于零。
16. 当温度趋于0K ，系统中所有处于内部平衡的状态之间，熵变趋于零。
17.在积分的温度范围内无相变化。
18.恒温，恒容，非体积功为零的封闭系统。
19.恒温，恒压，非体积功为零的封闭系统。
计算题1. 解：(1) J 4864J 00.1500.40ln2.2983145.82ln12-=⎪⎭⎫ ⎝⎛⨯⨯⨯-=-=V V nRT W ； 0=∆U ； 0=∆H 。
(2) ()()J 2533J 1000.1500.40101325312-=⨯-⨯-=--=-V V p W 外；0=∆U ；0=∆H 。
(3) ()()()J 8265J 2.2982.7953145.821212-=-⨯⨯-=--=--=T T nR V V p W()()12.40kJ J 2.2982.7953145.823212m ,=-⨯⨯⨯=-=∆T T nC U V()()kJ 20.66J 2.2982.7953145.825212m ,=-⨯⨯⨯=-=∆T T nC H p2. 解：(1) 取He ，O 2为系统，经历恒容绝热过程。
021=∆+∆=∆U U U ， ()()02m ,2,21m ,1,1=-+-t t C n t t C n V V 0)0(255.0)100(231=-⨯+-⨯x R x R ， 解得x = 54.55，即t = 54.55℃。
(2) 取He ，O 2为系统，经历恒压绝热过程。
021=∆+∆=∆H H H ，()()02m,2,21m,1,1=-+-t t C n t t C n p p0)0(275.0)100(251=-⨯+-⨯x R x R ， 解得x = 58.82，即t = 58.82℃。
0=∆U ，0=∆H ；01=W ，02=W ，()[]2151J J 2ln 15.2731003145.81ln C D 3-=⨯+⨯⨯-=-=V VnRT W()D E m ,44T T nC U W V -=∆=()J 935J 100253145.8231-=⎥⎦⎤⎢⎣⎡-⨯⨯⨯=J 3086-=∴W ，J 3086=-∆=W U Q ，D AE D D A ---∆=∆+∆=∆S S S S AD A D m ,ln lnV VnR T T nC V += 11K J 32.14K J 14ln 3145.8115.2732515.273100ln 3145.8231--⋅=⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛⨯+++⨯⨯=()4270J J 32.1415.2980-=⨯-=∆-∆=∆S T U A ，J 4270-=∆=∆A G 。
4.⎰=∆21)m(g ,1d T T p TTnC S ()113K J 165.8K J 2001001092.915.27320015.273100ln 21.30---⋅-=⋅⎥⎦⎤⎢⎣⎡-⨯⨯+++=1122K J 95.108K J 15.373225602.18--⋅-=⋅⨯-=∆=∆T H S1132)m(l ,3K J 90.16K J 15.27310015.27325ln 18.402.18d --⋅-=⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛++⨯==∆⎰T T p T T nC S1321K J 02.134-⋅-=∆+∆+∆=∆S S S S572527m,m ,===R R C C V p γ，521=-γ()K 5.119K 15.2730.270.10152B 1C B C =+⨯⎪⎭⎫⎝⎛=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=-T V V T γ()()1878J J 15.3005.1193145.8255.0A C m ,-=-⨯⨯=-=∆T T nC U V()J 2629J )15.3005.119(3145.8275.0A C m ,-=-⨯⨯=-=∆T T nC H p11A C m ,K J 57.9K J 15.3005.119ln 3145.8255.0ln--⋅-=⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛⨯⨯==∆T T nC S V J 2873J 0.101ln 15.3003145.85.0lnA B 121-=⎪⎭⎫⎝⎛⨯⨯==-=+=V V nRT W Q Q Q ()[]995J J 28731878=---=-∆=Q U W6. 解：(1) ⎪⎪⎭⎫⎝⎛-∆-=12m vap *1*211lnT T R H pp ， 即⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+-⨯-=15.273401K 13145.81027.3560.37325.101ln 23T ，K 88.3372=T 。