钯负载型催化剂
铂、钯负载型活性催化剂的制备及其对一氧化碳的催化氧化活性
衍射（ ＸＲ Ｄ） 、 原子吸收光谱（ ＡＡｓ） 、 透射电镜（ １ ｉ ｔ Ｍ） 等分析 方法对样品的性能和结构进 行 了表征 ， 并考察 了不 同铂、 钯 负载 量的催化剂对 一氧化碳 的催 化氧化性 能。结果表 明， 铂、 钯 均以 高度分散 的纳米粒子状 态均 匀分布在载体表 面， 并表现 出 良好 的 Ｃ Ｏ催化氧化 活性 。铂、 钯在 铝柱撑 蒙脱石 载体表 面的有效 负载 率在 ７ Ｃ ％～ ７ ６ ％ 之 间， 在相 同的
Ｓ ｈ ａ ｏ Ｈｏ ｎ ｇ ｆ ｅ ｉ ， Ｊ ｉ Ｋ ｅ ｊ ｉ ａ ｎ ， Ｌ ｉ ｕ Ｙ ｕ ａ ｎ ｊ ｕ ｎ ， ， Ｄｅ ｒ ｇ Ｗｅ ｉ ｈ ｕ ａ ． ， Ｚ ｈ ａ ｏ Ｘ ｉ ａ ｏ ｇ ａ ｎ ｇ ， Ｇａ ｏ Ｙ ａ ｎ ￣ ｉ ， Ｚ ｈ ｏ ｕ Ｔ ｏ ｎ ｇ ， Ｌ ｉ Ｙ ａ ｎ ｌ ｉ ｎ ｇ
铂、 钯 负 载 型 活 性 催 化 剂 的 制 备 及 其
对 一 氧 化 碳 的 催 化 氧 化 活 性
邵 鸿飞 ， 冀克 俭 ， 刘元 俊 ， 邓卫 华 ， 赵晓刚， 高岩立 ， 周彤， 李 艳玲
（ 中国兵器工业集 团第 ５ ３研究所 ， 济南 ２ ５ ０ ０ ３ １ ）
摘要
用浸渍 法分 别将铂 、 钯 负载在铝柱撑 蒙脱石栽体上 ， 制备 了铂 、 钯 负载铝柱撑 蒙脱石催化 剂。运 用 ｘ射线
常见的钯催化剂
常见的钯催化剂有：
•钯和钯合金催化剂。
这种催化剂有多种形态，如钯粉末、钯单晶和多晶、钯和钯合金箔及丝网等。
•钯载体催化剂。
负载型钯催化剂的载体主要有各种陶瓷载体、碳质载体、金属载体和聚合物载体等。
•钯盐和化合物均相催化剂。
均相催化反应中，钯化合物、无机酸盐和有机酸盐，都可用作催化剂的前体。
•钯与钯合金膜催化剂。
基于钯的优良透氢和催化特性，钯与钯合金膜可以用作与氢相关的各种化学反应催化剂。
•林德拉钯催化剂。
它是由钯沉积于碳酸钙或硫酸钡，并经过各种抑制剂处理而成。
•包封钯催化剂。
它是通过含有均相金属催化剂、单体和添加剂的有机溶液的界面微聚合技术制备而成。
四种碳载体材料负载钯催化剂的活性比较
四种碳载体材料负载钯催化剂的活性比较
2016-09-19 13:16来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部
四种碳载体材料负载钯催化剂
的活性比较
在直接甲酸燃料电池研发中，减少贵金属钯载量，同时增加其电催化活性有着重要的实际意义．降低贵金属用量的有效途径之一就是引入高效的催化剂载体，其应具备良好的电子传导能力、较大的比表面积、合理的孔结构以及优异的抗腐蚀性等特点．
新型碳材料石墨烯由于具有较高的电导率和比表面积以及良好的稳定性，以其作为燃料电池催化剂载体引起研究者的极大兴趣．汪信小组使用乙二醇还原法一步同时还原金属前驱体(Au、Pd、Pt)和氧化石墨，制得的Pt/graphene催化剂用于甲醇氧化表现出优良的催化性能；Prashant 等使用硼氢化钠还原法一步同时还原金属前驱体和氧化石墨，制得的Pt/graphene催化剂用于质子交换膜燃料电池表现出优良的催化性能；而李景虹小组使用硼氢化钠还原法于室温下一步同时还原金属前驱体和氧化石墨，制得的Pt/graphene催化剂对甲醇氧化也表现出优良的催化性能．但是在目前，以石墨烯为载体负载Pd催化剂的研究仍然不多．
南京航空航天大学杨苏东等人应用Hummers法氧化合成氧化石墨(GO), 然后用化学一
步还原法制得石墨烯（graphene）负载Pd催化剂. 用同样方法以多壁碳纳米管（MWCNTs）、单壁碳纳米管（SWCNTs）和Vulcan XC-72为载体制备了不同负载型的Pd催化剂. X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)表征表明,在石墨烯载体上Pd纳米粒子粒径较小，且分布均匀.电化学
活性面积(ECSA)、循环伏安(CV)、计时电流(CA)和计时电位(CP)电化学测试显示, 与其它3种碳载体的Pd催化剂相比, 石墨烯负载Pd催化剂对甲酸电催化氧化的催化活性和稳定性最好.。
负载型钯催化剂的制备及其对一锅法还原胺化反应、Suzuki反应和加氢反应的研究
负载型钯催化剂的制备及其对一锅法还原胺化反应、Suzuki反应和加氢反应的研究负载型钯催化剂的制备及其对一锅法还原胺化反应、Suzuki反应和加氢反应的研究引言负载型钯催化剂是一类重要的催化剂，在有机合成领域具有广泛应用。
本文重点研究了负载型钯催化剂在一锅法还原胺化反应、Suzuki反应和加氢反应中的应用，旨在寻找高效且环境友好的有机合成方法。
一、负载型钯催化剂的制备方法负载型钯催化剂的制备是关键一步，可以通过浸渍法、共沉淀法、离子交换法等多种方法获得。
本研究采用浸渍法制备负载型钯催化剂。
首先选择合适的载体，如活性炭、硅胶、膨润土等，然后将其与钯盐溶液进行浸渍，并在适当的温度下干燥和煅烧，最终得到负载型钯催化剂。
该制备方法简单、操作方便，并且可以控制催化剂的负载量和颗粒大小。
二、负载型钯催化剂在一锅法还原胺化反应中的应用一锅法还原胺化反应是一种高效快捷的胺类合成方法。
本研究利用负载型钯催化剂在一锅法中催化还原氧化胺的同时，将活性氢转移给苯硼酸酯，实现了胺化反应的一锅合成。
实验结果表明，该方法具有高产率、高选择性和操作简便的优点。
此外，催化剂的再生也相对容易，能够实现循环使用。
三、负载型钯催化剂在Suzuki反应中的应用Suzuki反应是一种重要的偶联反应，可以实现芳香化合物的合成。
本研究以负载型钯催化剂为催化剂，在碳氢化合物和芳酸之间进行Suzuki偶联反应。
实验结果表明，在适宜的反应条件下，负载型钯催化剂可以高效催化Suzuki反应，生成目标芳香化合物。
此外，催化剂具有良好的稳定性和可重复使用性。
四、负载型钯催化剂在加氢反应中的应用加氢反应是一种常见的有机合成方法，可以将不饱和化合物加氢生成饱和化合物。
本研究采用负载型钯催化剂在加氢反应中催化对炔烃的加氢。
实验结果表明，催化剂在适当的反应条件下具有良好的催化活性和选择性，可以高效将炔烃转化为烯烃。
催化剂的再生也相对容易，具有较好的可循环使用性。
负载型钯催化剂在Heck反应中的应用
２ 在 Ｈｅ ｃ ｋ反 应 中的 应 用
２ ． １ 高 分子 负载 钯催 化剂
体 有 高分 子 、 二 氧 化硅 、 活性 炭 、 分 子 筛 和金 属 氧 化
物等。 高分 子 负载 钯催 化 剂 是将 Ｐ ｄ Ｃ １ ： 的 乙醇溶 液 与 高 分子 反应 ，利 用高 分子 聚合 物侧链 上 的配 位原 子
复使 用等 优点翻 。
活性 炭 负载钯 催化 剂制 备方 法 比较 简单 ．通 过
浸渍 、 吸附、 还原 等 过程 制得 。 活性炭 价廉 易得 ， 性 质
稳定 ， 是常 用 的贵金 属催 化 剂载体 ． 活 性炭 负 载 的钯 催化 剂 具有 较 大 的 比表 面积 和 丰 富 的空 隙 结构 ． 在 Ｈ ｅ ｃ ｋ反 应 中具 有很 好 的催 化 性能 ． 能 用 于水 参 与 的 反应 中 ， 但 活 性组 分易 流失Ｉ 蚓。
反应 中常 用 的催 化剂 为 Ｐ ｄ （ Ｏ Ａ ｃ ） ： 和Ｐ ｄ Ｃ １ 等 。 它们
在反应 中虽有较 高 的催化 活性 ，但 在 反应过 程 中易 产 生 钯黑 ， 使催 化 活性 降 低 ， 并 且 在反 应 结 束 后 ， 催
化剂难 以分离 。因此 ． 对于 Ｈ ｅ ｃ ｋ反应 中催化 剂 的研 究一 直是 人 们 关 注 的热 点『 ３ １ 。为 了今 后 更 好地 开展
关键词 Ｈｅ ｃ ｋ反 应 ： 负 载型 钯 催 化 剂 ： 研 究； 应 用
中图 分 类 号 Ｔ Ｑ ０ ３ ２ ． ４ １
文 献标 识 码 Ａ
Ｄ ０ Ｉ １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ６ — ６ ８ ２ ９ ． ２ ０ １ ３ ． ０ ４ ． ０ １ ３
聚合物负载型钯催化剂的Suzuki反应活性
聚合物负载型钯催化剂的Suzuki反应活性2016-10-01 12:58来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部近年来,在有机合成中,钯催化的C-C偶联反应引起了人们的广泛关注,并发展了多种不同的C-C偶联反应,其中钯催化的Suzuki反应(有机硼酸、硼酸盐、硼酸酯等与卤代芳烃或三氟甲磺酸等有机亲电试剂的偶联反应)是最具代表性的C-C偶联反应,它是合成aryl-aryl键最有用的工具之一。
与其它aryl-aryl偶联反应相比,Suzuki反应具有反应条件温和、可容忍多种活性官能团、受空间位阻影响小、反应可以在水中进行、具有高度的化学选择性及立构选择性、产率高等优点,而成为生成C-C键的重要方法。
同时有机硼化合物性质稳定、毒性小,副产物易于除去,被广泛用于药物、除草剂、天然产物、导电聚合物、液晶材料及发光材料等的合成方面。
传统的Suzuki 反应催化剂主要是Pd(PPh3)4、Pd(OAc)2、PdCl2等均相催化剂,尽管这类催化剂的活性较高,但在高温下稳定性较差,在反应过程中易产生钯黑,难以与反应液分离和回收再利用,造成制备成本的增加;另一方面残留在产物中的贵金属会沾污产物,这些因素严制约了Suzuki反应的工业应用。
负载型催化剂具有较高的活性,能够克服这些缺点而得到了较大的发展。
其中聚合物负载钯催化剂由于具有较高的催化活性和立构选择性、良好的热稳定性和重复使用性而成为人们研究的热点。
河南大学化学化工学院赵晓伟等人制备了聚氯乙烯-三乙撑四胺-钯（PVC—TETA—Pd）配合物，探讨了该配合物在不同条件下对NaBPh4与碘苯的Suzuki反应的催化性能。
结果表明，在95℃下，以NaHCO3为碱，在V（DMF）：V（H2O）=2：1的混合溶剂中，该配合物能够定量的催化四苯硼钠与碘苯的Suzuki反应生成联苯，且可以多次重复使用。
负载型钯催化剂的前驱体化合物硫酸四氨合钯的合成方法
负载型钯催化剂的前驱体化合物硫酸四氨合钯的合成方法2016-11-16 13:04来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部负载型钯催化剂的前驱体化合物硫酸四氨合钯的合成方法四氨合钯(II)类化合物([Pd(NH3)JX2)是一类重要的钯化合物，广泛应用在化学催化及电镀工业。
其中，硫酸四氨合钯(II) ([Pd(NH3)JSO4)是一种新型电镀主盐，由于其电镀效率高、清洁环保，已经广泛应用于电子行业镀钯。
此外硫酸四氨合钯(II)由于水溶性好、溶液化学性质相对稳定，也可以作为负载型钯催化剂的前驱体化合物。
硫酸四氨合钯(II)常规的合成方法是以硫酸钯为起始原料和氨水反应制备硫酸四氨合钯(II)。
然而，由于硫酸钯不溶于水，在制备过程中需要先将硫酸钯溶在稀硫酸溶液中，再通过低价氨水使硫酸钯生成硫酸四氨合钯，最后浓缩结晶得到产品。
但由于硫酸四氨合钯和硫酸铵的水溶性都非常好，这种常规合成方法很难将它们完全分离，因此产品纯度不高、产率较低。
专利EP1057902A2以钯粉(钯块)为起始物，分别经酸洗活化、硝酸溶解、赶硝、加入定量硫酸、与氨水反应，最终得到终产物硫酸四氨合钯。
该方法在酸洗及赶硝过程中引入氯离子和硝酸根离子，而氯离子及硝酸根离子很难除干净，残余氯离子和硝酸根离子与氨水生成二氯四铵钯、硝酸铵等杂质且不易分离，产率不高。
专利CN102616869A以氯化钯为起始物与氨水反应生成二氯四氨合钯，再和硫酸银定量反应生成硫酸四氨合钯，但是硫酸银溶解性不好，其与二氯四氨合钯的反应很难进行，因而产率不高。
本文的目的是提出一种硫酸四氨合钯的合成方法，克服了现有技术的上述不足，该方法是以钯粉为起始原料，通过四步反应得到([Pd(NH3)JSO4);操作简单、产率高，得到的产品纯度高。
具体实施步骤如下：(I)用王水将钯粉溶解，赶硝后得到氯化钯；(2)氯化钯与氢氧化钠反应生成氢氧化钯；(3)氢氧化钯与计量硫酸反应生成硫酸钯；(4)硫酸钯与氨水反应生成硫酸四氨合钯化合物。
钯基催化剂的催化加氢详解
钯基催化剂的催化加氢详解钯基催化剂金属钯是催化加氢的能手。
在石油化学工业中，乙烯、丙稀、丁稀、异戊二稀等稀烃类是最重要的有机合成原料。
由石油化工得到的稀烃含有炔烃及二稀烃等杂质，可将它们转化为稀烃除去。
由于形成的稀烃容易被氢化成烷烃，必须选择合适的催化剂。
钯催化剂具有很大的活性和极优良的选择性，常用作稀烃选择性加氢催化剂，如Lindlar催化剂（测定在BaSO4上的金属钯，加喹啉以降低其活性）。
从乙烯中除去乙炔常用的催化剂是0.03% Pd/Al2O3[1]。
文献报道[2]，在乙烯中加入CO可以改进Pd/Al2O3对乙炔的加氢选择性，并已工业化。
甚至有工艺可将稀烃中的乙炔降至1%以下[3]。
常用的加氢反应钯催化剂有Pd、Pd/C、Pd/BaSO4、Pd/硅藻土、PdO2、Ru-Pd/C等。
迄今为止，钯催化剂制备的方法有浸渍法、金属蒸汽沉淀法、溶剂化金属原子浸渍法[11]、离子交换法、溶剂—凝胶法等。
钯催化剂一般都为负载型催化剂，载体一般为活性炭、γ-Al2O3及目前研究较多的高分子载体和钯基金属膜催化剂。
以下主要介绍几类目前研究较多的钯催化剂及相应的催化剂反应现状。
1、Pd/CPd/C催化剂是催化加氢最常用的催化剂之一。
因为活性炭具有大的表面积、良好的孔结构、丰富的表面基团，同时有良好的负载性能和还原性，当Pd负载在活性炭上，一方面可制得高分散的Pd，另一方面炭能作为还原剂参与反应，提供一个还原环境，降低反应温度和压力，并提高催化剂活性。
Pd/C主要用于NO2的还原及选择还原C=C。
自从1872年钯黑对苯环上的硝基加氢还原反应具有催化作用以来[1]，Pd-C催化加氢以其流程少，转化率高，产率高，三废少等优点，引起了国内外极大的关注，相继有大量的专利及文献报道[2，3]。
如喻素娟[4]等以邻硝基苯胺为原料，以Pd/C为催化剂低压催化加氢还原合成邻笨二胺，收率>90%，产品质量分数>98%，并减少了“三废”污染。