甲醇及合成氨工业废水的处理技术
甲醇废水常用处理工艺
甲醇废水常用处理工艺来源: 发布时间: 2012-07-10 08:55 994 次浏览大小: 16px14px12px甲醇是化工、农药和制药等行业的重要原料。
甲醇废水是指在甲醇的生产或使用过程中，由精馏塔底部排出的蒸馏残液，主要含甲醇、乙醇、高级醇和醛及少量长链化合物，低温时有蜡状物质析出.甲醇是化工、农药和制药等行业的重要原料。
甲醇废水是指在甲醇的生产或使用过程中，由精馏塔底部排出的蒸馏残液，主要含甲醇、乙醇、高级醇和醛及少量长链化合物，低温时有蜡状物质析出，其COD和BOD5一般为8 000～20 000 mg／L和5 000～10 000 mg／L。
由于甲醇废水的BOD5／COD较高，属于易降解高浓度有机废水。
若将甲醇废水直排入水体，会对环境造成严重的污染和破坏。
经过几十年的研究，国内外在甲醇废水处理方面积累了许多经验，并研发出了多种处理工艺和方法。
目前国内已研制并采用的甲醇废水处理方法有物化法、化学法、生化法等，这些方法可对甲醇废水进行不同程度的处理.物化法和化学法是不彻底的处理方法，高浓度甲醇废水经其处理后必须送至污水处理厂进行集中处理才能达标排放。
生物处理法包括好氧生物处理和厌氧生物处理，好氧生物法多用于中低浓度甲醇废水的处理，其抗冲击负荷能力相对较弱，运行不当，易导致污泥膨胀；厌氧生物处理多采用UASB系统，对高浓度甲醇废水有很好的降解能力，但由于高浓度甲醇废水的水质水量波动很大，使得单段厌氧消化工艺在高负荷下轻易出现酸化现象，对其处理能力和运行稳定性造成一定的影响。
为了进步对高浓度甲醇废水的处理能力，我们有必要从理论研究和实际应用两方面着手开发出技术含量高、经济高效、易于调控的新型处理工艺。
好氧生物处理工艺氧化沟工艺。
该工艺具有工艺流程简单、污染物分解彻底和剩余污泥产量少等特点，对甲醇废水的处理效果较好，但处理装置造价高、占地面积大、抗冲击负荷能力有限。
好氧流化床工艺案例。
某化肥厂采用纯氧曝气活性污泥流化床处理甲醇废水，进水COD为1 500-30 000 mg／L，废水流量为7 t／h，处理后COD去除率大于65％，甲醇去除率为99％，但废水处理费用较高。
甲醇及合成氨工业废水的处理技术
汽提 焚烧处 理 甲醇 精馏 残液 的工 艺 ， 取得 了 良好 并 的运 行效果 。２ ０ ０ ８年 ， 公 司针 对合 成 氨生 产 过程 该 中废水 超标 排放 的 问题 ， 借鉴 甲醇 精 馏残 液 处 理工
第 ３ 卷 第 ２期 １ ２１ ０ ０年 ４月
化 学工 业 与工 程 技术 Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆ Ｃｈ ｍｉａ ｎ ｕ ｔｙ ＆ Ｅｎ ｎ ｅｉｇ ｏ ｒ ａ ｅ ｃ ｌＩ ｄ ｓｒ ｏ ｇｉｅｒｎ
Ｖ０１３１ Ｎ ｏ ． ．２ Ａｐｒ，２ ０ ． ０１
甲醇 及 合 成 氨 工 业 废 水 的 处 理 技 术
ｈ 。该 部分 废 水 原 设 计 送 人 甲醇 工 业 废 水 处 理 站 ，
采用 嗜 甲基 菌 生化 法处 理 ， 废 水 处 理站 自运行 以 但 来 ， 直 未 能达 到 连续 正 常运 行 ， 其是 从 ２ ０ 一 尤 ０ ５年
合成 氨 工艺 冷 凝液 是 在 氨生 产 过程 中 ， 化炉 转 内天然 气与 蒸汽进 行 转 化 反 应后 产 生 的 工艺 水 ， 经 过 中、 温 变 换 后 该 工 艺 冷 凝 液 中溶 解 有 微 量 的 低
艺 及 国内外 大型合 成 氨装置生 产过 程 中氨工艺 废水
处 理 的经验 ， 建设 了 １套 合 成 氨工 艺冷 凝 液及 甲醇 精 馏残 液的综 合处理 设施 ， 过近 １年 的实际运 行 ， 通
取 得 了 良好 的 效 果 。 １ 生 产 废 水 的 水 质 情 况
１ １ 合 成 氨 工 艺冷 凝 液 ．
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ王 会 强 ， 俊 庆 张
合成氨工业污染防治技术政策
附件2合成氨工业污染防治技术政策一、总则（一）为贯彻《中华人民共和国环境保护法》等法律法规，防治环境污染，保障生态安全和人体健康，规范污染治理和管理行为，引领合成氨工业生产工艺和污染防治技术进步，促进绿色循环低碳发展，制定本技术政策。
（二）本技术政策所称的合成氨工业是指以煤、天然气、油等为原料生产合成氨和以合成氨为原料生产尿素、硝酸铵、碳酸氢铵以及醇氨联产的生产过程。
（三）本技术政策为指导性文件，提出了合成氨工业污染防治可采取的技术路线和技术方法，包括清洁生产、水污染防治、大气污染防治、固体废物处置和综合利用、鼓励研发的新技术等内容，为合成氨工业环境保护相关规划、污染物排放标准、环境影响评价、总量控制、排污许可等环境管理和企业污染防治工作提供技术指导。
（四）合成氨工业应加大产业结构调整力度，提高产业集中度，因地制宜，按生态环境功能区要求合理布局，加快淘汰技术水平较低的落后产能。
（五）合成氨工业应遵循全过程污染防治的原则，实行清洁生产、末端治理、风险防范的综合防治技术路线。
（六）合成氨生产企业应加强污染物排放全面监控，全面掌握常规及特征污染物排放的特点和规律，健全环境风险防控体系和环境应急管理制度，研发和应用达到更低排放水平的污染防治技术。
二、清洁生产（七）新建以煤为原料的合成氨生产项目应采用水煤浆、干煤粉等加压连续气化工艺；现有采用固定层间歇式煤气化工艺的合成氨生产企业扩建时，应采用加压连续气化工艺。
（八）以天然气为原料的合成氨生产企业应淘汰天然气常压间歇催化转化制气生产工艺。
（九）以无烟块煤为原料采用固定层间歇式煤气化工艺的合成氨生产企业应采用碱液法半水煤气脱硫工艺技术，并配套硫磺回收装置，淘汰氨水液相半水煤气脱硫工艺。
（十）合成氨生产企业应采用一氧化碳低温、宽温耐硫变换及适宜于一氧化碳含量较高情况的等温变换工艺，淘汰一氧化碳常压变换及全中温变换（高温变换）工艺。
（十一）合成氨生产企业应根据生产工艺特点和实际条件选择低温甲醇洗、变压吸附法（PSA法）、聚乙二醇二甲醚法（NHD法）、甲基二乙醇胺法（MDEA法）、碳酸丙烯酯法（PC法）等原料气脱碳技术。
大型甲醇生产厂废水治理措施
大型甲醇生产厂废水治理措施1、引言随着石油资源紧缺、油价上涨及甲醇汽油的推广使用和甲醇生产烯烃类物质关键技术的突破，国内外甲醇生产正呈现突飞猛进的态势。
甲醇生产原料包括天然气、煤、轻油、重油等，鉴于我国自身的资源储量现状，煤将成为我国甲醇生产最重要的原料。
随着煤制甲醇厂家在国内大批上马，其带来的“三废”环境污染也就不容忽视。
以煤为原料生产甲醇工艺较复杂，各个工段的工艺不同，其生产过程产生的污染源项、源种、源强均不同。
本文即针对某工厂以山西混配煤为原料，采用壳牌气化、宽温耐硫变换、低温甲醇洗脱硫脱碳、低压法Lurgi合成、三塔＋回收塔精馏为主的甲醇合成工艺所产生的废水，从多方面对比，提出针对性的治理措施。
2、拟建项目生产工艺及产污环节分析甲醇厂生产主要工序包括原辅料贮运、气化备煤（包括磨煤及干燥、煤粉加压给料）、Shell的SCGP干煤粉加压气流床气化（包括气化、除渣、除灰、湿洗、初步水处理、公用系统、二氧化碳压缩等工序）、宽温耐硫变换、酸性气体脱除（低温甲醇洗）、甲醇合成、氢回收、甲醇精馏及贮存、硫回收和空分制氧。
3、废水污染源分布及水质情况生产过程中废水产生源有造气洗涤废水、变换冷凝液、脱碳冷凝液、酸性气体脱除分离水、压缩分离水、甲醇精馏釜残液、空分分离水、分析化验废水、车间冲洗水、生活污水、软水站酸碱废水、软水站含盐废水、循环水系统排水。
其中变换冷凝液和脱碳冷凝液补入造气洗涤水，软水站酸碱排水复用于出渣补水，软水站含盐废水和循环水系统排水直接外排，造气洗涤废水经过预处理措施后排入污水处理站处理，三塔＋回收塔精馏工艺的应用使得甲醇精馏釜残液中甲醇含量小于0.05％，CODCr浓度大大降低，与其它的废水一起送入污水处理站处理。
入水水质：CODCr为400～500mg/L、BOD5为180～280mg/L、NH3-N为70～120mg/L、总氰化物为3.5～5mg/L。
4、废水治理措施分析4.1 废水预处理措施分析4.1.1造气洗涤水预处理措施造气工段洗涤塔洗涤排放的洗涤水含灰低，温度也不高，并且补充的是变换冷凝液（软化水），因此大部分可循环使用。
甲醇、合成氨及醋酸等工业污水综合处理技术研究
１ 工 业 污 水 水 质 、 水 量 概 况
对 甲醇 、合成氨 、醋酸及 轻烃等各种废水 开展 了
表 明 ：各 工 业 废 水 的 Ｃ Ｄ 量 在 １ ０ ～ １ ５ ｇ 之 Ｏ 含 ０ ２ ０ｍ ／ ０ ４ Ｌ
３ 小 试 试 验
石 油 化 工 废 水 具 有 污 染 物 种 类 多 、含 有 生 物 抑
２ 菌 种 筛 选
关 卫 省 等 采 用 Ｕ Ｓ Ａ Ｂ反 应 器 加 曝气 池 的厌 氧 一 好 氧组 合 处理 石 油化 工废 水 。运 行 稳定 ，污染 物 去
邹 茂 荣 等 用 水 解 酸 化一 氧生 物 处 理 一 气 采 好 曝 生 物 滤 池 联 用 的 ＨＯ Ａ Ｂ Ｆ工 艺 处 理 石 油 化 工 废 水 ， 处 理效 率高 ，出水水 质好 。 陈美 荣 等 用 缺 氧 一 氧 一 氧 的二 级 生 物 处 采 兼 好
目前 ， 大 庆 油 田化 工 集 团 生 产 装 置 每 年 产 生 工 置 已 不 能 满 足 工 业 污 水 处 理 的 需 要 。 为 解 决 现 有 装 置 外 排 Ｔ 业 污 水 处 理 问 题 ， 同 时 为 拟 建 装 置 奠 定 环
醇 、合 成 氨 （ Ｅ ＭＤ Ａ废 水 ＋ 成 氨 冷 凝 液 ）和 醋 酸 合 补充 Ｎ、Ｐ营 养条 件 下 长 势 （ 以波 长 ４ ０ｎ ６ ｍ处 的浊
的 矛 盾 ，实 现 达 标 排 放 ， 开 展 了 工 业 污 水 综 合 处 理 技 术 研 究 项 目。 通 过 历 时 一 年 的 小 试 、 中试 研 究 工 筛 选 过 程 中 发 现 广 兰 、枧 ｈ 等 ９ 菌 株 可 以 在 １ 种
多 种废 水 中生 长 ，这 一优 势保 证 了菌株 除 高 的广 兰、枧 ｂ 等 ９ 菌株 为专 用 微 生物 种 群 ， 开展 了小 试 、 中试 Ｏ去 １ 种
甲醇生产废水处理方案
甲醇生产废水处理方案甲醇生产废水及生活污水处理方案湖南永清环保技术二〇〇六年十一月目录1.概况 (1)2. 污水处理工艺及工艺流程 (1)3 工艺参数设计 (5)4. 设备及材料清单 (7)5 投资估算 (8)6 工程总投资 (9)1.概况1.1 处理规模的确定依照提供的数据，污水站的设计处理能力为25m3/h。
1.2 设计进水水质依照提供的数据，设计污水处理站进水水质如下（平均值）：CODcr：800mg/L BOD5：400mg/LSS： 150mg/L pH： 6～91.3 设计出水水质污水经处理后，出水水质达到《污水综合排放标准》（GB8978-1996）中一级标准，即：CODcr≤100mg/L BOD5≤20mg/LSS≤70mg/L NH3-N≤15mg/LpH：6～92. 污水处理工艺及工艺流程2.1 污水处理工艺依照所提资料，其污水是甲醇生产废水和部分生活污水组成，要紧污染成分为甲醇、乙醇、丙醇类物质，其BOD5/COD Cr值约为0.5，可生化性较好。
目前，国内外对含甲醇废水的处理多采纳生物法，大体上能够分为3大类。
即活性污泥法、生物膜法和自然处理法(氧化沟、氧化塘)。
要紧工艺有活性污泥法、UASB 法、生物硫化床法等。
依照本工程污水水质水量情形，本污水处理方案拟采纳由序批式活性污泥法（SBR法）改进、完善后的DAT-IAT工艺。
SBR法是将初沉池或调剂水解池出水流入曝气池，按时刻顺序进行进水、反应（曝气）、沉淀、出水、待机（闲置）等差不多操作，从污水的流入开始到待机时刻终止称为一个操作周期，这种操作周期周而复始反复进行，从而达到不断进行污水处理之目的，因此，节约了二次沉淀池和污泥回流系统，在中小规模污水处理中是较好的处理工艺。
20世纪90年代，新的SBR改良工艺如ICEAS、CASS、DA T-IAT等相继研发问世，近年来，各种SBR的改良工艺以其专门的优点引起广泛注意，被迅速推广，并不断得到改进、完善，使其成为目前世界上污水处理技术中的热门工艺，其中DAT-IAT工艺是最新最优的SBR革新工艺之一。
合成氨污染治理
合成氨污染治理简介氨<1>氨（Ammonia，旧称阿莫尼亚）是重要的无机化工产品之一，在国民经济中占有重要地位。
农业上使用的氮肥，除氨水外，诸如尿素、硝酸铵、磷酸铵、氯化铵以及各种含氮复合肥都是以氨为原料生产的。
合成氨是大宗化工产品之一，世界每年合成氨产量已达到1亿吨以上，其中约有80%的氨用来生产化学肥料，20%作为其它化工产品的原料。
合成氨指由氮和氢在高温高压和催化剂存在下直接合成的氨。
别名氨气，分子式为NH3，英文名：synthetic ammonia。
世界上的氨除少量从焦炉气中回收外，绝大部分是合成的氨一、合成氨行业污染现状合成氨工业的废水排放量约为15亿立方米，占化工行业废水排放量的38.3％；COD排放量约为22.5万吨，占化工行业COD排放量的35.4％；氨氮排放量约为9万吨，占化工行业氨氮排放量的47.6％，我国合成氨工业的污染问题较为突出。
其主要的污染物有：污水：含氰污水，含氨污水，含硫污水。
废气：含硫化氢气体，造气吹风气，一氧化碳气体，二氧化碳气体，固体废物：煤灰，煤渣，铜液渣。
二、合成氨行业环境标准表1-1 合成氨行业环境标准三、合成氨行业污染来源分析表1-2 污染物产生节点及特点2000年12月31日之前建设（包括改、扩建）的单位，水污染物的排放按表1执行。
表1 合成氨工业水污染物最高允许排放限值2001年1月1日起建设（包括改、扩建）的单位，水污染物的排放按表2执行。
表2 合成氨工业水污染物最高允许排放限值（2001年1月1日之后建设（包括改、扩建）的单位）3四、输煤备煤系统的污染治理煤场扬尘主要是风吹煤堆以及精煤装卸过程中产生的扬尘。
煤合成氨的废水及处理工艺五、合成氨废气治理表1 合成氨工业水污染物最高允许排放限值（2000年12月31日之前建设（包括改、扩建）的单位）*t为NH3的量。
3.3.2 2001年1月1日起建设（包括改、扩建）的单位，水污染物的排放按表2执行。
水煤浆技术生产氨、醇过程中废液的处理
从 气 化炉 和碳洗 塔排 出 的高温黑 水进 人高 压 闪蒸器 ，闪蒸 出大部 分溶解 的合 成气 后进 入低 压 闪蒸器 进一 步 闪蒸 ，低压 闪蒸器 出 口黑水 与渣 池 送来 的黑水 一起 进入 真空 闪蒸 器 。真空 闪蒸器 出 口黑水 送 入澄清 槽 。 在澄 清槽 中 ，耙 料机将 沉 降下来 的细渣推 至 澄清槽 底部 出 口。澄清槽底 部 出来 的细渣 浆经 澄 清槽底 料泵 最终 送 至真空 过滤 机和压 滤机 。澄 清 槽上部 清 水 溢 流 至灰 水 槽 ，经 低 压 灰 水 泵 加 压 后 ，一部 分送 至锁 斗 冲洗 水 罐作 为锁 斗 冲 洗 水 ，
周 辉，李 灵 ，娄 伦 武 ， 王启 延
（ 贵 州 金 赤 化 工 有 限 责 任 公 司 ，贵 州 桐 梓 ５ ６ ３ ２ ０ ０ ） 摘 要 ：我 公 司采 用 ＧＥ水 煤 浆 技 术 年 产 ３ ０ ０ ｋ ｔ 合成 氨与 ３ ０ ０ ｋ ｔ 甲醇 ，生 产 过 程 中 产 生 了 大 量 氮 、 硫
１ 含 硫 、 含 氨 污 水 的 来 源
１ ． １ 气 化 灰 水
硫磺 。但 经过 多级 反质硫 磺 、Ｈ Ｓ和 Ｓ Ｏ ，若 直 接 送 至氨法 脱硫 装置 会造 成一 系列不 利 影响 ，为此 在硫 回收尾气 排放 前设 置 了洗涤装 置 ，由此 产 生
化 工 设 计 通 讯
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第４ Ｏ卷第 １期
２ ０ １ ４年 ２ 月
４ ４ ・
Ｃｈｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｅｎ ｇｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎｇ Ｄｅ ｓ ｉ ｇｎ Ｃｏ ｍ ｍｕｎ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｓ
水 煤 浆 技 术 生产 氨 、醇 过 程 中废 液 的处 理
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第31卷第2期2010年4月化学工业与工程技术J o ur nal o f Chemical I ndus try&Eng ineer ingV ol 31N o.2A pr.,2010收稿日期:2010 01 16作者简介:王会强(1961-),男,天津宁河县人,1983年毕业于承德石油学校化学专业,武汉理工大学在读博士,高级工程师,现从事化工企业管理工作。
E mai l:zhangjun qing@甲醇及合成氨工业废水的处理技术王会强1,张俊庆2(1.武汉理工大学资源与环境工程学院,湖北武汉 430070;2.大庆油田化工集团甲醇分公司,黑龙江大庆 163411)摘要:介绍了甲醇及合成氨工艺废水的处理情况,包括改造的原因、方案的确定、实际运行效果等。
应用效果说明,该技术对同类企业具有较高的借鉴意义。
关键词:甲醇;合成氨;废水处理;回收利用中图分类号:T Q209,T Q113.29 文献标识码:A 文章编号:1006 7906(2010)02 0044 03Treatment technology of industrial wastewater of methanoland synthetic ammoniaW A N G H uiqiang1,ZH A N G J unq ing2(1.Co llege of R eso ur ce and Env iro nmental Eng ineer ing,Wuhan U niv ersity of T echnolo gy,W uhan430070,China;2.M ethano l Company of Daqing O il Field Chemical I ndustr y G ro up,Daqing163411,China)Abstract:T he tr eatment status o f industr ial w astewater o f methanol and synthet ic ammo nia is intro duced,including the reason of techno lo gical refo rm,the confir mation of scheme,and the actual operat ional results.T he act ual application effects show that the technolog y can be used fo r r efer ence for other simila r ent erprises.Key words:M ethano l;Sy nt hetic A mmo nia;Wastew ater tr eatment;Recycle and utilization大庆油田化工集团甲醇分公司现有2套100 kt/a的甲醇装置,1套50kt/a的合成氨装置,均以天然气为原料。
在甲醇、合成氨生产过程中,生产废水主要有甲醇精馏残液、甲醇转化工艺冷凝液、合成氨工艺冷凝液、M DEA废水等。
其中,甲醇精馏残液主要含有甲醇、正丁醇、异丁醇等污染物,COD在2000~7000m g/L间波动,设计排放量10~15t/ h。
该部分废水原设计送入甲醇工业废水处理站,采用嗜甲基菌生化法处理,但废水处理站自运行以来,一直未能达到连续正常运行,尤其是从2005年9月开始,废水处理站出水超标现象愈发严重,成为困扰分公司环保达标的瓶颈问题。
合成氨装置的转化、变换工艺冷凝液及M DEA废水主要含NH3, CH3OH,CO2,MDEA等污染物,设计排放量15.5 t/h。
该部分生产废水原设计直接排入厂内生活污水管网,合成氨装置自2005年11月开工至今,多次环保监测发现,其生产废水的排放指标一直未达到国家环保排放标准。
2006年,甲醇分公司相关技术人员通过大量的现场试验和调试,成功研究出中压汽提焚烧处理甲醇精馏残液的工艺,并取得了良好的运行效果。
2008年,该公司针对合成氨生产过程中废水超标排放的问题,借鉴甲醇精馏残液处理工艺及国内外大型合成氨装置生产过程中氨工艺废水处理的经验,建设了1套合成氨工艺冷凝液及甲醇精馏残液的综合处理设施,通过近1年的实际运行,取得了良好的效果。
1 生产废水的水质情况1.1 合成氨工艺冷凝液合成氨工艺冷凝液是在氨生产过程中,转化炉内天然气与蒸汽进行转化反应后产生的工艺水,经过中、低温变换后该工艺冷凝液中溶解有微量的CO2,H2,NH3及甲醇,正常排放量11 5t/h,最大排放量15 5t/h,连续排放,设计pH值5~6,实际王会强等甲醇及合成氨工业废水的处理技术pH值6~9。
其水质情况见表1。
表1 合成氨工艺冷凝液水质情况主要污染物设计质量浓度/(mg L-1)实际质量浓度/(mg L-1)COD10001000~2000CO21000甲酸10甲醇650650~1400乙酸10氨150100其他碳氢化合物痕量1.2 甲醇精馏残液甲醇精馏残液是在甲醇的精制过程中产生的,排放量10~15t/h,连续排放。
其水质情况见表2。
表2 甲醇精馏残液的水质情况主要污染物质量分数,%水99.9907甲醇0.0093异丁基油0.19982 生产废水的处理工艺2.1 甲醇精馏残液的预处理目前,国内外常见的甲醇生产工艺废水的处理方法有:物化处理法、化学处理法、生物处理法等。
由于甲醇为小分子和强极性物质,和水混溶,因此离子交换和活性炭吸附等物理方法均不能很好地将其去除。
目前比较常用的物化法有吹脱法、湿式氧化法、化学氧化法和电氧化法等。
2006年4月,通过对现有各种工业污水处理方法的详细研究发现,根据分公司甲醇精馏残液水质情况、甲醇精馏残液中各污染物的物理特性及分公司甲醇装置现有的设备条件,采用汽提焚烧方法对甲醇工业废水进行预处理在理论上是可行性的,其他方法基本不具备条件。
中压汽提焚烧处理甲醇精馏残液的具体做法是:以甲醇生产过程中转化炉自产的中压过热蒸汽为汽提介质,该蒸汽与进入汽提塔的精馏残液逆流接触,将残液中所带的异丁基油、甲醇等污染物汽提出来,送入转化炉的辅助烧嘴与天然气混合作为燃料使用,汽提塔底排出的水送甲醇废水处理站进一步处理,合格后排放。
其处理流程见图1。
图1 甲醇精馏残液的预处理流程示意2.2 甲醇、合成氨工艺废水的综合处理目前对于含氨废水的治理方法主要分为物化法和生化法。
物化法主要有化学中和法、氨吹脱法、蒸汽汽提法等。
在早期建设的大型合成氨厂中,生产过程中产生的大量工艺冷凝液就地排放,对环境造成了严重污染。
后来出现了低压汽提合成氨工艺废水处理工艺,废水中所含的NH3,CH3OH等污染物随汽提介质排入大气,处理后的冷凝液部分回收作为除盐水使用。
这种处理工艺由于NH3,CH3OH 等污染物随汽提介质排入大气,导致冷凝液中溶解的甲醇、氨等有害物质直接进入周围环境,造成环境污染,因此,未进行广泛应用。
2007年,通过对国内外合成氨厂工艺冷凝液处理技术的调研,总结分公司甲醇精馏残液中压汽提焚烧处理工艺的经验,利用合成氨生产过程中产生的过热蒸汽为介质,采用中压汽提技术对合成氨工艺冷凝液及预处理后的甲醇精馏残液进行综合处理,汽提后的蒸汽进入合成氨转化炉参与转化反应,汽提后的水经换热器回收热量后作为除盐水的补充水送入合成氨除氧器,这不但可以实现合成氨、甲醇生产废水的合格排放,同时有效降低了装置生产成本,节约了能源。
其处理流程见图2。
图2 甲醇、合成氨工艺废水处理流程示意3 废水处理的实际运行情况工艺路线选择确定后,为了保证醇、氨工艺废水的处理及回收利用研究项目的一次性成功,将整个处理流程分两步进行改造。
一是进行甲醇精馏残液预处理改造,以降低甲醇精馏废水污染物含量;二是45化学工业与工程技术2010年第31卷第2期进行甲醇、合成氨工艺废水的回收利用综合改造,实现装置内部工艺废水的零排放及节能减排的目标。
3.1 甲醇精馏残液的预处理运行情况甲醇精馏残液预处理流程自2006年4月下旬投用运行至今,处理情况良好,经汽提塔处理后的残液基本达到排放标准,分析数据见表3。
表3 汽提塔投用前后分析数据汽提前/(mg L -1)汽提后/(mg L -1)CO D 甲醇CO D 甲醇49913.6368未检出70911.1352.5未检出32211.9114未检出84661.6371未检出51528.2415未检出76052.6473未检出188096.6307 6.2487567.6169未检出233697.73149.5076976.1325未检出3214107.93428.703.2 甲醇、合成氨工艺废水的回收利用情况在甲醇精馏残液预处理技术改造取得成功后,2008年实施了第二步改造,即甲醇、合成氨工艺废水回收利用改造。
2008年11月17日,该装置正式投入运行,经预处理设施处理后的甲醇精馏残液及合成氨工艺冷凝液进入该装置进行处理,水质达到锅炉补水标准,现已并入除盐水系统作为锅炉水使用。
此项改造投用后,每小时可节约23t 除盐水,降低了生产装置的除盐水消耗,为企业年创经济效益360万元。
表4 合成氨工艺冷凝液处理设施投用前后分析数据处理前处理后电导率/( S cm -1)甲醇/(mg L -1)电导率/( S cm -1)甲醇/(mg L -1)5505916 54217115 53364912 52988510 5357981254 结 论甲醇及合成氨工业废水处理技术不但实现了甲醇分公司所属生产装置的全部工业废水零排放,同时大大降低了分公司生产装置的除盐水消耗,为企业创造了可观的经济效益。
与传统的废水处理技术或工艺相比,本处理技术可以简化处理流程,提高处理效果,降低处理费用,并且变废为宝,实现循环利用,值得甲醇、合成氨企业借鉴。
简 讯2010年中国工业发展面临五大困难中国工业和信息化部部长李毅中在日前举行的!国家新型工业化产业示范基地∀创业工作会议上表示,今年中国工业发展的内外环境好于2009年,但仍面临五大困难:(1)外需萎缩短期内难以根本改观,在稳定外需同时必须更加注重扩大内需。
必须注重开拓国内市场,加快向内需主导型经济转型。
(2)投资拉动增长难以为继,政策效应区域减弱,必须注重增加经济发展的内生动力。
2009年城镇固定资产投资增长30.5%,今年继续大幅增长的难度很大,要保持经济平稳增长,必须发挥政府投资的引导作用,激发民间投资获利。
(3)消费对经济增长带动性不够,必须注重以品种质量引领和促进消费升级。
2009年以来,在国家鼓励消费政策的引导下,社会消费品零售总额保持了15.5%的增长,但消费对经济增长的带动性依然不够。