难溶电解质
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S [AgCl]= 1.34×10-4mol· -1 ×1L×143.5g· -1 L mol
×100g÷1000g = 1.9×10-4g
（3）已知溶解度求溶度积
例3. 已知AgCl 298 K 时在水中溶解度为
1.92×10-4g，计算其Ksp。
解：M(AgCl) = 143.5 g · -1 mol
大展身手
5、下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？
（1）往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01
[Ca2+] = [CO32-] = 0.110-3 0.01/1.0 = 10-6 mol /L Q= [Ca2+]×[CO32-] = 10-12 < Ksp,CaCO3=4.96 10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。
实质
Ag＋＋I－ Agl↓
质疑二：上述实验现象又为什么能发生 呢？
1. 生成沉淀的离子反应能发生的原因？ 生成物的溶解度很小 25℃时，AgCl的溶解度为1.5×10-4g 2. 沉淀是绝对不溶于水吗？ AgCl溶解度虽然很小，但并不是绝对不溶，生 成AgCl沉淀也有极少量的溶解。
AgCl(s)
注意：不是电离。
解： ＡgCl
Ag+ + ClKsp = c(Ag+) . c(Cl-)
设AgCl的溶解度为S，在1L饱和溶液中， c(Ag +) = X，c(Cl-) = X Ksp[AgCl]= c(Ag +) · -)= X 2 = 1.8×10-10 c(Cl c[AgCl]= c(Ag + ) =1.34×10-4mol· -1 L
n(AgCl)=1.92×10-4g×1000g÷100g÷143.5 g · -1 mol = 1.34 ×10-5 mol
c(AgCl)= 1.34 ×10-5 mol/1L= 1.34 ×10-5 mol· -1 L
Ksp=c(Ag+) · -) = (1.34 ×10-5 )2 = 1.8×10-10 c(Cl
沉淀溶解平衡
20℃时，溶解度： 大于10g， 易溶 1g～10g， 可溶 0.01g～1g，微溶 小于0.01g, 难溶
PbI2 (s)
实验操作 1.将少量PbI2加入盛有一 实验现象 定量水的50mL烧杯中， 用玻璃棒充分搅拌，静 有黄色沉淀 生成 置一段时间。 2.取上层清液少量加入试 管中，逐滴加入硝酸银 溶液，振荡，观察现象。
A. Na2CO3溶液 B. AlCl3溶液
C. NaOH溶液
D. CaCl2溶液
习惯上，把溶解度小于0.01g的电解质称作 难溶电解质
如：AgCl、AgBr、AgI、Ag2S、BaSO4、 BaCO3、Fe(OH)3、Mg(OH)2等。
难溶电解质与易溶电解质之间并无严格的界限。 而且对于常量化学来说，0.01g已是个非常小的 量。所以通常情况下，当离子之间反应生成难 溶电解质，可以认为反应已经完全。
mol /L 的CaCl2和Na2CO3；
（2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢？ 2+ 2-4
[Ca ]×[CO3 ] = 10 mol /L Q = [Ca2+]×[CO32-] = 10-8 > Ksp,CaCO3 因此有CaCO3沉淀生成。
三、溶度积常数
• 1、定义： 用于描述难溶电解质在水中的沉淀
溶解平衡的平衡常数。
• 2、符号： Ksp 反映了难溶电解质在水中的溶解能 • 3、意义：
力；阴离子和阳离子个数比相同的一类 物质， Ksp数值越大，难溶电解质在水 中的溶解能力越强。
• 想一想：有人说Ksp越小，其物质的溶 解度就越小，你认为正确吗？
答案：等体积混合后， c 2(Ag+) ×c(CrO42-)
=[(4×10-3)/2 ]2×(4×10-3)/2
= 8×10-9 > 9.0×10-12 ，所以有析出Ag2CrO4沉淀。
大展身手
4.在100mL 0.01mol/LKCl 溶液中，加入 1mL 0.01mol/L AgNO3 溶液，下列说法正确的是 （A ） (AgCl KSP=1.8×10-10) A．有AgCl沉淀析出 B. 无AgCl沉淀 C. 无法确定 D. 有沉淀但不是AgCl
二、影响沉淀溶解平衡的条件
1.内因： 沉淀本身的性质 温度： 温度升高，多数溶解平衡向 溶解方向移动。 2.外因： 向溶解方向移动 稀释： 浓度： 加入相同的离子，向 同离子效应： 生成沉淀的方向移动
大展身手
2.石灰乳中存在下列平衡： Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2 OH― (aq),加入下 列溶液，可使Ca(OH)2减少的是（A B）
• 4、影响因素：只与难溶电解质本身的性质和温
度有关。与溶液浓度无关。
5、表示方法： 一般难溶电解质： AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq)
Ksp = cm(An+)cn(Bm-)
大展身手 3、下列说法正确的是（ C ） A.在一定温度下AgCl水溶液中，Ag+和Cl-浓度的 乘积是一个常数； B.AgCl的Ksp=1.8×10-10 mol· -1，在任何含 L AgCl固体的溶液中，c(Ag+)=c(Cl-)且Ag+与Cl浓度的乘积等于1.8×10-10 mol· -1； L C.温度一定时，当溶液中Ag+和Cl-浓度的乘积等于 Ksp值时，此溶液为AgCl的饱和溶液； D．向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，Ksp值变大。
控制离子浓度的大小，可以使反应向所需 要的方向转化。
（4）利用溶度积判断离子共存：
例4. 已知298K时， MgCO3的 Ksp = 6.82×10-6，溶液中c(Mg2+)=0.0001mol· -1， L c(CO32-) = 0.0001mol· -1，此时Mg2+和CO32L 能否共存？ 2+ + CO 2MgCO Mg
解：
3
3
c(Mg2+) . c(CO32-) = (0.0001)2 =1×10-8
1×10-8 < 6.82×10-6
所以，此时Mg2+和CO32-能共存
例5：将等体积4×10-3mol/L的AgNO3溶液和 4×10-3mol/L的K2CrO4溶液混合，是否析出 Ag2CrO4沉淀？[已Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12]
Ksp ＝c (Pb2+) · 2(I-) c c (Pb2+) = Ksp/c2(I-) =7.1×10-9/0.12 =7.1×10-7mol· -1 L
即：该溶液里允许Pb2+的最大浓度为7.1×10-7mol· -1 L
（2）已知溶度积求溶解度：
例2. 已知 298K 时ＡgCl 的 Ksp = 1.8×10-10， 求其溶解度S
常见难溶电解质的浓度积常数和溶解度（25℃）
难溶物 AgCl AgBr AgI BaSO4 Fe(OH)3 CaCO3
Ksp 1.8×10-4 5.4×10-13 8.5×10-17 1.1×10-10 2.6×10-39 5.0×10-9
溶解度/s 1.5×10-4 8.4×10-6 2.1×10-7 2.4×10-3 3.0×10-9 7.1×10-4
Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
• 3、在上述可逆反应中，我们把正反应的速率 （v正）看成AgCl的溶解过程，逆反应速率 （v逆）看成Ag+和Cl-结合成AgCl的过程，那 么，请大家画出将AgCl固体投入水中后，v正 和v逆随时间的变化曲线。（独立完成后展示）
以AgCl为例，分析沉淀溶解平衡的建立 水分子作用下
讨论：对于平衡 AgCl（S） 若改变条件，对其有何影响
Ag+(aq) + Cl-(aq)
改变条件 升 温 加 水 加AgCl（s）
平衡移动方向 平衡时
c（Ag+ ）
平衡时
c（Cl-）
正反应 正反应 不移动 逆反应 正反应
增大 不变 不变 减小 减小 增大 减小
增大 不变 不变 增大 增大
加NaCl（s） 加NaI（s）
加AgNO3(s) 加NH3·H2O
逆反应
正反应
减小 增大
溶度积的应用
（1）已知溶度积求离子浓度：
例1. 已知室温下PbI2的溶度积为7.1×10-9，求 2+和I-的浓度;在c(I-)=0.1mol· -1 饱和溶液中Pb L 的溶液中, Pb2+的浓度最大可达到多少?
解： PbI2(s)
Pb2+(aq) + 2I- (aq)
陕西商洛柞水县柞水溶洞
山东淄博博山溶洞
溶洞的形成： CaCO3 Ca2+ + CO32+ H2O+CO2
质疑一：碳酸钙是一
种难溶物，为什么还 会电离产生Ca2+ 和 CO32-呢？难溶物是 完全不溶于水吗？
2HCO3-
回顾与整理
溶解度 在一定温度下， 某固态物质在100g溶 剂达到饱和状态时所溶解的溶质质量,通常 以符号 S 表示。 如果不指明溶剂,通常所说的溶解度是 指在水里溶解度。
AnBm(s)
溶度积
nAm+(aq) + mBn-(aq)
Ksp=
cn(Am+) cm(Bn-)
浓度是平衡时的离子浓度
离子积
Q c= cn (Am+).c m (Bn-)
浓度为任意瞬间溶液中的实际浓度，所以其数值不定。
离子积Qc和溶度积Ksp的关系： ①Qc > Ksp时,过饱和溶液，析出沉淀。 ②Qc＝ Ksp时,饱和溶液，沉淀溶解平衡状态。 ③Qc < Ksp时,溶液未饱和，沉淀发生溶解。
Ag+ Cl-
一定T 时:
溶解
wk.baidu.com
V
V溶解 V沉淀
t
AgCl(s)
沉淀
Ag+(aq) + Cl-(aq)
沉淀溶解平衡原理
1. 溶解平衡的建立 一定温度下，将AgCl溶于水中，当v （溶解）＝v(沉淀）时，得到饱和AgCl溶 液，建立溶解平衡 2. 表示方法 溶解
AgCl(s)
沉淀
＋(aq) Ag
+
－(aq) Cl
3. 溶解平衡的特征
逆、等、动、定、变
4. 生成难溶电解质的离子反应的限度 难溶电解质的溶解度小于0.01g，离子 反应生成难溶电解质，离子浓度小于 1×10-5mol/L时，认为反应完全，但溶 液中还有相应的离子。
练一练
1、下列有关AgCl的说法正确的是（ D ） A. AgCl难溶于水，溶液中没有Ag+和Cl— B. 在AgCl饱和溶液中，AgCl没有再溶解了 C. AgCl是一种难溶物，所以是弱电解质 D.在AgCl饱和溶液中，AgCl生成和溶解不 断进行，但速率相等。
×100g÷1000g = 1.9×10-4g
（3）已知溶解度求溶度积
例3. 已知AgCl 298 K 时在水中溶解度为
1.92×10-4g，计算其Ksp。
解：M(AgCl) = 143.5 g · -1 mol
大展身手
5、下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？
（1）往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01
[Ca2+] = [CO32-] = 0.110-3 0.01/1.0 = 10-6 mol /L Q= [Ca2+]×[CO32-] = 10-12 < Ksp,CaCO3=4.96 10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。
实质
Ag＋＋I－ Agl↓
质疑二：上述实验现象又为什么能发生 呢？
1. 生成沉淀的离子反应能发生的原因？ 生成物的溶解度很小 25℃时，AgCl的溶解度为1.5×10-4g 2. 沉淀是绝对不溶于水吗？ AgCl溶解度虽然很小，但并不是绝对不溶，生 成AgCl沉淀也有极少量的溶解。
AgCl(s)
注意：不是电离。
解： ＡgCl
Ag+ + ClKsp = c(Ag+) . c(Cl-)
设AgCl的溶解度为S，在1L饱和溶液中， c(Ag +) = X，c(Cl-) = X Ksp[AgCl]= c(Ag +) · -)= X 2 = 1.8×10-10 c(Cl c[AgCl]= c(Ag + ) =1.34×10-4mol· -1 L
n(AgCl)=1.92×10-4g×1000g÷100g÷143.5 g · -1 mol = 1.34 ×10-5 mol
c(AgCl)= 1.34 ×10-5 mol/1L= 1.34 ×10-5 mol· -1 L
Ksp=c(Ag+) · -) = (1.34 ×10-5 )2 = 1.8×10-10 c(Cl
沉淀溶解平衡
20℃时，溶解度： 大于10g， 易溶 1g～10g， 可溶 0.01g～1g，微溶 小于0.01g, 难溶
PbI2 (s)
实验操作 1.将少量PbI2加入盛有一 实验现象 定量水的50mL烧杯中， 用玻璃棒充分搅拌，静 有黄色沉淀 生成 置一段时间。 2.取上层清液少量加入试 管中，逐滴加入硝酸银 溶液，振荡，观察现象。
A. Na2CO3溶液 B. AlCl3溶液
C. NaOH溶液
D. CaCl2溶液
习惯上，把溶解度小于0.01g的电解质称作 难溶电解质
如：AgCl、AgBr、AgI、Ag2S、BaSO4、 BaCO3、Fe(OH)3、Mg(OH)2等。
难溶电解质与易溶电解质之间并无严格的界限。 而且对于常量化学来说，0.01g已是个非常小的 量。所以通常情况下，当离子之间反应生成难 溶电解质，可以认为反应已经完全。
mol /L 的CaCl2和Na2CO3；
（2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢？ 2+ 2-4
[Ca ]×[CO3 ] = 10 mol /L Q = [Ca2+]×[CO32-] = 10-8 > Ksp,CaCO3 因此有CaCO3沉淀生成。
三、溶度积常数
• 1、定义： 用于描述难溶电解质在水中的沉淀
溶解平衡的平衡常数。
• 2、符号： Ksp 反映了难溶电解质在水中的溶解能 • 3、意义：
力；阴离子和阳离子个数比相同的一类 物质， Ksp数值越大，难溶电解质在水 中的溶解能力越强。
• 想一想：有人说Ksp越小，其物质的溶 解度就越小，你认为正确吗？
答案：等体积混合后， c 2(Ag+) ×c(CrO42-)
=[(4×10-3)/2 ]2×(4×10-3)/2
= 8×10-9 > 9.0×10-12 ，所以有析出Ag2CrO4沉淀。
大展身手
4.在100mL 0.01mol/LKCl 溶液中，加入 1mL 0.01mol/L AgNO3 溶液，下列说法正确的是 （A ） (AgCl KSP=1.8×10-10) A．有AgCl沉淀析出 B. 无AgCl沉淀 C. 无法确定 D. 有沉淀但不是AgCl
二、影响沉淀溶解平衡的条件
1.内因： 沉淀本身的性质 温度： 温度升高，多数溶解平衡向 溶解方向移动。 2.外因： 向溶解方向移动 稀释： 浓度： 加入相同的离子，向 同离子效应： 生成沉淀的方向移动
大展身手
2.石灰乳中存在下列平衡： Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2 OH― (aq),加入下 列溶液，可使Ca(OH)2减少的是（A B）
• 4、影响因素：只与难溶电解质本身的性质和温
度有关。与溶液浓度无关。
5、表示方法： 一般难溶电解质： AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq)
Ksp = cm(An+)cn(Bm-)
大展身手 3、下列说法正确的是（ C ） A.在一定温度下AgCl水溶液中，Ag+和Cl-浓度的 乘积是一个常数； B.AgCl的Ksp=1.8×10-10 mol· -1，在任何含 L AgCl固体的溶液中，c(Ag+)=c(Cl-)且Ag+与Cl浓度的乘积等于1.8×10-10 mol· -1； L C.温度一定时，当溶液中Ag+和Cl-浓度的乘积等于 Ksp值时，此溶液为AgCl的饱和溶液； D．向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，Ksp值变大。
控制离子浓度的大小，可以使反应向所需 要的方向转化。
（4）利用溶度积判断离子共存：
例4. 已知298K时， MgCO3的 Ksp = 6.82×10-6，溶液中c(Mg2+)=0.0001mol· -1， L c(CO32-) = 0.0001mol· -1，此时Mg2+和CO32L 能否共存？ 2+ + CO 2MgCO Mg
解：
3
3
c(Mg2+) . c(CO32-) = (0.0001)2 =1×10-8
1×10-8 < 6.82×10-6
所以，此时Mg2+和CO32-能共存
例5：将等体积4×10-3mol/L的AgNO3溶液和 4×10-3mol/L的K2CrO4溶液混合，是否析出 Ag2CrO4沉淀？[已Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12]
Ksp ＝c (Pb2+) · 2(I-) c c (Pb2+) = Ksp/c2(I-) =7.1×10-9/0.12 =7.1×10-7mol· -1 L
即：该溶液里允许Pb2+的最大浓度为7.1×10-7mol· -1 L
（2）已知溶度积求溶解度：
例2. 已知 298K 时ＡgCl 的 Ksp = 1.8×10-10， 求其溶解度S
常见难溶电解质的浓度积常数和溶解度（25℃）
难溶物 AgCl AgBr AgI BaSO4 Fe(OH)3 CaCO3
Ksp 1.8×10-4 5.4×10-13 8.5×10-17 1.1×10-10 2.6×10-39 5.0×10-9
溶解度/s 1.5×10-4 8.4×10-6 2.1×10-7 2.4×10-3 3.0×10-9 7.1×10-4
Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
• 3、在上述可逆反应中，我们把正反应的速率 （v正）看成AgCl的溶解过程，逆反应速率 （v逆）看成Ag+和Cl-结合成AgCl的过程，那 么，请大家画出将AgCl固体投入水中后，v正 和v逆随时间的变化曲线。（独立完成后展示）
以AgCl为例，分析沉淀溶解平衡的建立 水分子作用下
讨论：对于平衡 AgCl（S） 若改变条件，对其有何影响
Ag+(aq) + Cl-(aq)
改变条件 升 温 加 水 加AgCl（s）
平衡移动方向 平衡时
c（Ag+ ）
平衡时
c（Cl-）
正反应 正反应 不移动 逆反应 正反应
增大 不变 不变 减小 减小 增大 减小
增大 不变 不变 增大 增大
加NaCl（s） 加NaI（s）
加AgNO3(s) 加NH3·H2O
逆反应
正反应
减小 增大
溶度积的应用
（1）已知溶度积求离子浓度：
例1. 已知室温下PbI2的溶度积为7.1×10-9，求 2+和I-的浓度;在c(I-)=0.1mol· -1 饱和溶液中Pb L 的溶液中, Pb2+的浓度最大可达到多少?
解： PbI2(s)
Pb2+(aq) + 2I- (aq)
陕西商洛柞水县柞水溶洞
山东淄博博山溶洞
溶洞的形成： CaCO3 Ca2+ + CO32+ H2O+CO2
质疑一：碳酸钙是一
种难溶物，为什么还 会电离产生Ca2+ 和 CO32-呢？难溶物是 完全不溶于水吗？
2HCO3-
回顾与整理
溶解度 在一定温度下， 某固态物质在100g溶 剂达到饱和状态时所溶解的溶质质量,通常 以符号 S 表示。 如果不指明溶剂,通常所说的溶解度是 指在水里溶解度。
AnBm(s)
溶度积
nAm+(aq) + mBn-(aq)
Ksp=
cn(Am+) cm(Bn-)
浓度是平衡时的离子浓度
离子积
Q c= cn (Am+).c m (Bn-)
浓度为任意瞬间溶液中的实际浓度，所以其数值不定。
离子积Qc和溶度积Ksp的关系： ①Qc > Ksp时,过饱和溶液，析出沉淀。 ②Qc＝ Ksp时,饱和溶液，沉淀溶解平衡状态。 ③Qc < Ksp时,溶液未饱和，沉淀发生溶解。
Ag+ Cl-
一定T 时:
溶解
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V
V溶解 V沉淀
t
AgCl(s)
沉淀
Ag+(aq) + Cl-(aq)
沉淀溶解平衡原理
1. 溶解平衡的建立 一定温度下，将AgCl溶于水中，当v （溶解）＝v(沉淀）时，得到饱和AgCl溶 液，建立溶解平衡 2. 表示方法 溶解
AgCl(s)
沉淀
＋(aq) Ag
+
－(aq) Cl
3. 溶解平衡的特征
逆、等、动、定、变
4. 生成难溶电解质的离子反应的限度 难溶电解质的溶解度小于0.01g，离子 反应生成难溶电解质，离子浓度小于 1×10-5mol/L时，认为反应完全，但溶 液中还有相应的离子。
练一练
1、下列有关AgCl的说法正确的是（ D ） A. AgCl难溶于水，溶液中没有Ag+和Cl— B. 在AgCl饱和溶液中，AgCl没有再溶解了 C. AgCl是一种难溶物，所以是弱电解质 D.在AgCl饱和溶液中，AgCl生成和溶解不 断进行，但速率相等。