吹扫捕集_气相色谱_质谱联用测定水中26种挥发性有机物

吹扫捕集-气相色谱／质谱法同时测定水中的27种挥发性有机物

第8卷第3期2016年6月环境监控与预警E nvironm ental M o n ito r in/a n d Forew arningV ol. 8 ,N o.3June 2016吹扫捕集-气相色谱/质谱法同时测定水中的27种挥发性有机物普学伟，施艳峰(玉溪市环境监测站，云南玉溪653100)摘要：水中的V0C经吹扫富集、解吸后，用H P-V0C色谱柱分离，采用全扫描和选择离子监测模式分析，内标法定量。

最佳富集条件为：吹扫流速为40m L/m i n,吹扫温度为40°C，吹扫时间为15 m in,解吸温度为200°C，解吸时间为2 m in。

该法27种V0C在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系，相关系数4>0.995，检出限为0.02-1.18 %/L。

以空白样品为基体进行加标回收试验，测得回收率为79.8j-114j，相对标准偏差为0.3j-12j。

关键词：吹扫捕集；气相色谱/质谱法；挥发性有机物；水中图分类号：X832; 0657.7 +1; 0657.63 文献标志码：B 文章编号：1674- 6732 (2016 ) 03 - 0021- 04Simultaneous Determination of 27 Volatile Organic Compounds in Water by Purge and Trap CoupledwithGC-M SPUXue-wei，SHI Yan-feng%Yuxi Environmental Monitoring Station，Yuxi，Yunnan 653100，China)Abstract: V olatile organic com pou nds %V0C s) in w ater sam p le w ere desorb ed after purge and co n cen tra tio n，and then separated usin g a H P-V0C coliumn in gas chrom atography. The MS an alysis was done under botli fu ll scan m od m o d e，and the qu antification was done u sin g the internal standard calibration. It was determ ined that the optim um con d ition s o f the purge and concen tration were purge flow of 40m L/^m in，purge tem perature of 40C，purge tim e of 15 m in，desorp tion tem peratureof 200C，and desorption tim e o f 2 m in. L inear relation sh ip s wit!i co efficien t valiues s greater than 0. 995w ere obtained b etw een ind ivid u al peak area and m ass concen tration of t!ie 27V0C s withiin a d efin ed concen tration range. M ethod d etection lim its were ranged from 0. 02to 1.18%g/L. B lank s am p les w ere tested for recovery rate usin g the standard addition m ethiod，and recovery rates weref u n d to b e in the range of 79. 8 j-114 j with R SD s in the range o f 0. 3 j Key w ords:Purge and trap $Gas chrom atography-m ass sp ectro m etry；V0C s$W ater挥发性有机物％V0CS)化学性质稳定，具有高挥发性，强致癌和致突变性，易被皮肤、黏膜吸收，对生态环境系统和人类健康有严重影响[K。

吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定水中丁基黄原酸及27种挥发性有机物

吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定水中丁基黄原酸及27种挥发性有机物林诗云;杨梅;李禹;熊琼仙;李娟;全皓;刘媛【摘要】采用吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定水中丁基黄原酸及27种挥发性有机物的含量.样品经盐酸(1+1)溶液调节酸度,在气相色谱分离中用HP-VOC毛细管色谱柱为固定相,在质谱分析中采用全扫描和选择离子监测模式.采用内标法定量.28种化合物的检出限在0.10～6.93 μg·L-1之间.加标回收率在96.9％～110％之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.92％～11％之间.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2016(052)004【总页数】4页(P436-439)【关键词】气相色谱-质谱法;吹扫捕集;水;挥发性有机物【作者】林诗云;杨梅;李禹;熊琼仙;李娟;全皓;刘媛【作者单位】云南省红河哈尼族彝族自治州环境监测站,蒙自661100;云南省红河哈尼族彝族自治州环境监测站,蒙自661100;云南省红河哈尼族彝族自治州环境监测站,蒙自661100;云南省红河哈尼族彝族自治州环境监测站,蒙自661100;云南省红河哈尼族彝族自治州环境监测站,蒙自661100;云南省红河哈尼族彝族自治州环境监测站,蒙自661100;云南省红河哈尼族彝族自治州环境监测站,蒙自661100【正文语种】中文【中图分类】O657.63*通信联系人。

E-mail：64828792＠挥发性有机物（VOCs）是沸点不高于250℃的一类物质，广泛存在于环境中，其主要包括芳香烃类化合物、醛类和酮类等化合物；VOCs具有迁移性、持久性和生物毒性等性质。

丁基黄原酸钾盐又称丁基黄药，是矿石浮选常用的一种药品。

丁基黄药在碱性条件下相对稳定，在酸性条件下易分解成二硫化碳。

丁基黄药属于中等毒性物质，对水中鱼类、蛙类等具有致畸毒性［1-2］。

我国GB 3838-2002地表水环境质量标准中对饮用水源地的水质标准控制相当严格（限量为0.005 mg·L-1）。

(HJ 639-2012) 水质挥发性有机物的测定吹扫捕集气相色谱—质谱法

水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ 639-2012的方法验证报告1. 目的通过用吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定水和废水中挥发性有机物的精密度、准确度、方法的检出限和测定下限，来判断本实验室检测方法是否合格。

2.方法标准依据及适用范围方法依据：HJ 639-2012。

本标准适用于海水、地下水、地表水、生活污水和工业废水中57种挥发性有机物的测定。

若通过验证，本标准也可适用于其他挥发性有机物的测定。

当样品量为5 ml时，用全扫描方式测定，目标化合物的方法检出限为0.6～5.0 µg/L，测定下限为2.4～20.0 µg/L；用选择离子方式测定，目标化合物的方法检出限为0.2～2.3 µg/L，测定下限为0.8～8.2 µg/L。

详见HJ 639-2012附录A。

3.方法原理样品中的挥发性有机物经高纯氦气（或氮气）吹扫后吸附于捕集管中，将捕集管加热并以高纯氦气反吹，被热脱附出来的组分经气相色谱分离后，用质谱仪进行检测。

通过与待测目标化合物保留时间和标准质谱图或特征离子相比较进行定性，内标法定量。

4. 仪器4.1 气相色谱/质谱仪：色谱部分具分流/不分流进样口，可程序升温。

质谱部分具70 eV的电子轰击（EI）电离源，每个色谱峰至少有6次扫描，推荐为7-10次扫描；产生的4-溴氟苯的质谱图必须满足表1的要求。

具NIST质谱图库、手动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能。

4.2 吹扫捕集装置吹扫装置能直接连接到色谱部分，并能自动启动色谱，应带有5 ml的吹扫管。

捕集管使用1/3 Tenax、1/3硅胶、1/3活性炭混合吸附剂或其他等效吸附剂，但必须满足相关的质量控制要求。

4.3 毛细管柱：30 m × 0.25 mm，1.4 µm膜厚（6%腈丙苯基/94%二甲基聚硅氧烷固定液），或使用其他等效毛细管柱。

4.4 气密性注射器：5 ml。

吹扫捕集-气相色谱／质谱联用测定地表水中挥发性有机物

ｍｅｔｈｏｄｗａｓｓｅｎｓｉｔｉｖｅ．ａｃｃｕｒａｔｅａｎｄｓｕｉｔａｂｌｅｏｒｆｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｒａｃｅＶＯＣｓｉｎｓｕｆａｒｃｅｗａｔｅｒ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｕｒｇｅａｎｄｔｒａｐ，ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ — ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，ｓｕｆａｒｃｅｗａｔｅｒ，ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄ
（ＶＯＣｓ）ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ，ｂｅｎｚｅｎｅｓｅｒｉｅｓｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ａｒｏｍａｔｉｃｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓａｎｄｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ
ｂｅｎｚｅｎｅｓｉｎｓｕｆａｒｃｅｗａｔｅｒｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ — ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｗｉｔｈｐｕｒｇｅａｎｄｔｒａｐｓａｍｐｌｉｎｇ．Ｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎ — ｔａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｆｐｕｒｇｅａｎｄｔｒａｐｓａｍｐｌｉｎｇａｎｄｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ－－ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｉｃｄｅｔｅｒｍｉｎａｉｔｏｎｗｅｒｅｏｐｔｉ－－

生活饮用水标准检验方法—吹扫捕集气相色谱质谱法测定挥发性有机物

吹脱捕集/气相色谱-质谱法测定挥发性有机化合物1范围本方法适用于测定生活饮用水中的可吹脱有机化合物, 本方法测定挥发性有机化合物的种类（见表1）和检出限随仪器和操作条件而变，水样为25mL时的方法检出限见表2。

2 原理将被测水样用注射器注入吹脱捕集装置的吹脱管中，于室温下通以惰性气体（氦气），把水样中低水溶性的挥发性有机化合物及加入的内标和标记化合物吹脱出来，捕集在装有适当吸附剂的捕集管内。

吹脱程序完成后，捕集管被瞬间加热并以氦气反吹，将所吸附的组分解吸入毛细管气相色谱仪(GC)中，组分经程序升温色谱分离后，用质谱仪(MS)检测。

通过目标组分的质谱图和保留时间与计算机谱库中的质谱图和保留时间作对照进行定性；每个定性出来的组分的浓度取决于其定量离子与内标物定量离子的质谱响应之比。

每个样品中含已知浓度的内标化合物，用内标校正程序测定。

3 干扰及消除主要的污染源是吹脱气体及捕集管路中的挥发性有机化合物，不要使用非聚四氟乙烯的塑料管和密封圈，吹脱装置中的流量计不应含橡胶元件；每天在操作条件下分析纯水空白，检查系统中是否有污染(不准从样品检测结果中扣除空白值)；仪器实验室不应有溶剂污染，特别是二氯甲烷和甲基叔丁基醚(MTBE)。

高、低浓度的样品交替分析时会产生残留性污染。

为避免此类污染，在测定样品之间要用纯水将吹脱管和进样器冲洗两次。

在分析特别高浓度的样品后要分析一个实验室纯水空白。

若样品中含有大量水溶性物质、悬浮固体、高沸点物质或高浓度的有机物，会污染吹脱管，此时要用洗涤液清洗吹脱管，再用二次水淋洗干净后于105℃烘箱中烘干后使用。

吹脱系统的捕集管和其他部位也易被污染，要经常烘烤、吹脱整个系统样品在运输和贮藏过程中可能会因挥发性有机化合物(尤其是氟代烃和二氯甲烷)渗透过密封垫而受到污染。

在采样、加固定剂和运输的全过程中携带纯水作为现场试剂空白来检查此类污染。

高纯甲醇中可能含有石油、二氯甲烷和其他有机污染物，在配制标准之前应检测是否含有此类污染。

吹扫捕集气质联用法测定水中29种挥发性有机物

Key words:Volatile organic compounds;Water;Purge and trap;GC-MS
1 研究背景近年来水资源污染或水体投毒案件频繁出现，国家水质督查中心和
疾控部门抽检出厂水、管网水的频率和数目都逐年增加。水源水和饮用水中的挥发性有机物（VOCs）“三致”性日益引起关注。《生活饮用水卫生标准》（GB5459-2006）、《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）和《地下水质量标准》（GB14848-2017）明确规定了 VOCs 限值低（ug/ L）。为保障水质安全和支持水厂生产工艺，建立一种快速检测水中 29 种挥发性有机物的痕量分析方法是自来水行业研究的热点。本文研究了 VOCs 的分离情况，检出限、准确度和精密度，为不同水体（地表水、饮用水和地下水等）日常水质分析、污染应急检测及盲样考核等实际工作提供参考。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂
环境与发展
YINGYONGJISHU
吹扫捕集 / 气质联用法测定水中 29 种挥发性有机物
郑文婷
（湛江市水务投资集团有限公司，广东湛江 524000）
摘要：研究吹扫捕集 / 气质联用法测定水中 29 种挥发性有机物的定性定量分析方法。应用 DB-624 色谱柱分离定性，25min 内 29 种目标物分离效果好（除对间 - 二甲苯），SIM 扫描提取目标化合物定量离子。内标法定量，标准曲线相关系数 R2>0.990, 相对标准偏差 <5%；样品
纯水：超纯水煮沸 15min 后冷却使用，现制现用，所得纯水应无干扰测定杂质，或水中杂质含量小于方法中目标组分的检出限；甲醇（默克，气相质谱纯级别）；28 种 VOCs 液（100mg/L）、环氧氯丙烷（1000mg/L）及内标氟代苯标准（200mg/L），购自 O2si 公司。盐酸：优级纯；抗坏血酸：分析纯。 2.2 仪器参数 2.2.1 吹扫捕集仪工作条件

吹扫捕集-气相色谱-质谱联用法测定生活饮用水中25种挥发性有机物

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１９００・
中国卫生检验杂志
２０１５年６月第２５卷第１２期
ＣｈｉｎＪＨｅａｌｔｈＬａｂＴｅｃ，Ｊｕｎ．２０１５，Ｖｏ１．２５，Ｎｏ．１２
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化学测定方法・
吹扫捕集一气相色谱一质谱联用法测定生活饮用水中２５种挥发性有机物
ＸｉｎｈｕｉＤｉｓｔｒｉｃｔＣｅｎｔｅｒｆｏｒＤｓｉｅａｓｅＣｏｎｔｒｏｌａｎｄＰｒｅｖｅｎｔｉｏｎ，Ｊｉａｎｇｍｅｎ，Ｇ，Ｃｈｉｎａ
陈国荣，李少梅
江门市新会区疾病预防控制中心，广东江门５２９１００
摘要：目的
建立吹扫捕集一气相色谱一质谱联用法测定生活饮用水中２５种挥发性有机物。方法
用气相色谱质谱
联用仪测定生活饮用水中氯乙烯、１，１一二氯乙烯、二氯甲烷、反一１，２一二氯乙烯、氯丁二烯、顺一１，２一二氯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、苯、１，２一二氯乙烷、三氯乙烯、环氧氯丙烷、甲苯、四氯乙烯、氯苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲
ｙｌｅｎｅ，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｃｈｌｏｉｄｒｅ，ｔｒａｎｓ一１，２一ｄｉｃｈｌｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅ，ｃｈｌｏｒｏｐｒｅｎｅ，ｃ／ｓ一１，２一ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ，ｃｈｌｏｒｏｆｏｍ，ｃｒａｒｂｏｎｔｅｔｒａ —

吹扫捕集／气相色谱—质谱联用法同时测定水中31种挥发性有机物

吹扫捕集／气相色谱—质谱联用法同时测定水中31种挥发性有机物目的建立吹扫捕集/气相色谱-质谱联用测定水中31种挥发性有机物的方法。

方法采用吹扫捕集富集水中的挥发性有机物，解吸后用气相色谱-质谱联用法测定，选择特征离子定量。

结果能简便、快速、有效地分离检测水中的31种挥发性有机物。

方法的相关系数>0.998，相对标准偏差<10%，样品加标回收率在84%～109%之间。

结论该法干扰小、分离度好、灵敏度高、结果准确、操作简便，对多种水样适应性好，适合水中31种挥发性有机物的同时检测分析。

标签：吹扫捕集；气相色谱-质谱法；水；挥发性有机物Purge-and-trap Gas Chromatography-mass Spectrometry Measuring 31 Kinds of V olatile Organic Chemicals in WaterMEI Yu-qin，GU Zhao-jingDisease Prevention and Control Center，Zigong，Sichuan Province，643000 China[Abstract] Objective To establish a method of purge-and-trap gas chromatography-mass spectrometry measuring 31 kinds of volatile organic chemicals in water. Methods The volatile organic chemicals in water were concentrated by the purge and trap method，and measured by the gas chromatography-mass spectrometry after desorption and the characteristic ions were selected. Results 31 kinds of volatile organic chemicals in water could be easily，rapidly and effectively isolated and tested，and the correlation coefficient of the method was more than 0.998，and the relative standard deviation was less than 10% and the repeatability of standard added recovery was between 84% and 109%. Conclusion The interfere of this method is small with good resolution，high sensitivity degree，accurate results，easy operation and good adaptability of various water samples，which is suitable for the simultaneous test and analysis of 31 kinds of volatile organic chemicals in water.[Key words] Purge-and-trap；Gas chromatography-mass spectrometry；Water；V olatile organic chemicals挥发性有机物（VOCs）是一类沸点在50～250 ℃，易挥发的有机化合物，是水源水受到环境污染或水源水在某些消毒工艺处理过程中产生的副产物。

吹扫捕集-气相色谱-质谱联用法测定地下水中27种挥发性有机物

吹扫捕集-气相色谱-质谱联用法测定地下水中27种挥发性有机物刘美美;张小辉;马娅妮;李雪莹;陶秋丽【摘要】建立了DB-624和DB-FFAP双柱定性,吹扫捕集-气相色谱-质谱联用法测定地下水中卤代烃、苯系物、氯代苯等27种挥发性有机物的分析方法.考虑到环境介质的复杂性及干扰的不确定性,选择DB-624柱和极性较强的DB-FFAP柱优化了分离条件；采用分流进样模式,确定了目标组分灵敏度较高时的分流比10∶1；选择离子监测(SIM)方式扫描,提高了各扫描周期内组分的灵敏度；DB-624和DB-FFAP双柱定性,确保了结果的准确性,在DB-FFAP柱上可实现间二甲苯和对二甲苯异构体的完全分离.方法检出限为0.02～0.10μg/L,基体加标回收率为93.3％～109.5％,精密度(RSD,n=7)为0.9％～8.5％.对外部监控样品和实际水样进行测定表明,方法准确,灵敏可靠,可以满足地下水中痕量挥发性有机物的分析要求,适合于批量样品分析.%A method has been developed for the simultaneous detectionof 27 volatile organic compounds (VOCs) including halogenated hydrocarbons, benzene series compounds and chlorinated benzenes in groundwater by Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC-MS) with purge and trap sampling. The double capillary columns of DB-624 and DB-FFAP were used for identifying the target compounds based on the complexity of the environmental medium and uncertainty of interference. Parameters affecting the accuracy and precision, such as separation conditions, injection mode and mass spectrometry scanning mode, were tested and optimized. The peak shape of target compounds in two different injection modes was compared and the results show that the splitinjection mode is significantly better than the non-split mode. The split injection with a ratio of 10:1 was selected to determine the target analytes with high sensitivity. The selected ion monitoring (SIM) scan mode improved the sensitivity of the components within the scan cycle. The double capillary columns of DB-624 and DB-FFAP were used to identify the target compounds, which ensured the accuracy for the analysis results. Meanwhile the m-xylene and p-xylene were totally separated by DB-FFAP capillary columns. The detection limits of the method for the target compounds were 0.02-0. 10 μg/L. The recovery rates were 93.3% -109.5% with RSD of 0.9% -8.5% (n =7). The method has the advantages of lower detection limits, good precision and is suitable for the determination of trace VOCs in groundwater for a large number of samples.【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2012(031)003【总页数】6页(P495-500)【关键词】地下水;挥发性有机物;吹扫捕集;气相色谱-质谱法【作者】刘美美;张小辉;马娅妮;李雪莹;陶秋丽【作者单位】陕西省地质矿产实验研究所,陕西西安710054;陕西省地质矿产实验研究所,陕西西安710054;陕西省地质矿产实验研究所,陕西西安710054;陕西省地质矿产实验研究所,陕西西安710054;陕西省地质矿产实验研究所,陕西西安710054【正文语种】中文【中图分类】P641;O656.21;O657.63地下水是水资源的重要组成部分。

吹扫捕集-气质联用方法测定水中28种挥发性有机物

表2 色谱质谱装置条件
GC:
色谱柱： GC初始温度：保持时间：程序升温速率： POST温度： POST时间：进样口温度： MS:
30 m×0.25 mm× 0.25 μm TR-5 MS 35℃ 4 min 8 ℃/min 到150℃ 200 ℃ 3.0 min 200 ℃
仪器：离子源：离子源温度：检测方式：
其中有害的挥发性有机物如如芳香烃脂肪烃卤代烃等由于其化学性质稳定不易分解会渗入地下水层中对环境破坏很大如果长期接触会造成人体慢性中毒引发癌症还会直接影响到生殖和神经系统
Application Note: CM0027
吹扫捕集-气质联用方法测定水中28种挥发性有机物
李丽君沈阳地质矿产研究所实验测试中心朱曼洁王勇为赛默飞世尔科技 (中国) 有限公司
1.前言尽管我国大多数供水资源的水质依然保持良好，但是随着经济的发展，全国范围内水域的水质受到了不同程度的污染。其中有害的挥发性有机物，如如芳香烃、脂肪烃、卤代烃等由于其化学性质稳定，不易分解，会渗入地下水层中，对环境破坏很大，如果长期接触，会造成人体慢性中毒，引发癌症，还会直接影响到生殖和神经系统。因此对水中挥发性污染物的监测成为了我们日常环境分析工作中的重中之重(1-3)。相对于其它前处理方法来说，吹扫捕集法克服了提取效率低，灵敏度低，取样量大等缺点；而气质联用既能同时分析多种复杂化合物样品，灵敏度高，因此吹扫捕集-气质联用方法得到了广泛的应用。本文按照 EPA524.2(4)的方法采用吹扫捕集-气质联用的方法，同时检测水中28种挥发性有机物，缩短了分析时间，提高了方法的灵敏度，获得了较好的线性和检测限，适合于环境监测方法的推广。
2. 实验部分 2.1 仪器与试剂 2.1.1 仪器气相色谱质谱联用仪（Trace Ultra DSQⅡ，美国赛默飞世尔公司）；吹扫捕集装置（Tekmar Stratum），TR-5 MS色谱柱（30 m×0.25 mm× 0.25 μm，美国赛默飞世尔公司）。 2.1.2 试剂内标（Internal Standard）：氟苯（fluorobenezene）；替代物（Surrogate Standard）：BFB ( 4-Bromofluorobenzene)、1,2-Dichlorobenzene-d4 的混合溶液（2000 µg/mL）；28种VOC标准物质和氯乙烯（2000 µg/mL）；甲醇 (农残级)，配制标准样品用，每批甲醇都要进行空白检验；空白试剂水：哇哈哈纯净水煮沸 30min，通氮气冷却后密封备用，空白水需通过检验方能使用。