淀粉基可降解泡沫材料的研究进展

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淀粉基可降解材料的应用及其研究现状徐国皓孟瑶任芯雨张潮

淀粉基可降解材料的应用及其研究现状徐国皓孟瑶任芯雨张潮

淀粉基可降解材料的应用及其研究现状徐国皓孟瑶任芯雨张潮发布时间:2023-07-13T04:42:27.662Z 来源:《国家科学进展》2023年5期作者:徐国皓孟瑶任芯雨张潮[导读] 新材料是现代科技发展之本,可降解材料是国家战略性新兴产业发展方向之一。

随着全球对改善环境的诉求越来越强烈,使用生物可降解材料被认为是根治一次性塑料“白色污染”最有效的解决方案。

淀粉属于天然可再生材料,用廉价的淀粉为原料制备各种高价值的生物质材料,不仅实现了淀粉的华丽变身,而且取代了大量难以降解的传统塑料制品,有效参与到“白色污染”治理当中,促进社会生态体系的建设,对中国双碳战略目标以及全球节能减排具有重要意义。

四川省宜宾市翠屏区西华大学四川宜宾 644000摘要:新材料是现代科技发展之本,可降解材料是国家战略性新兴产业发展方向之一。

随着全球对改善环境的诉求越来越强烈,使用生物可降解材料被认为是根治一次性塑料“白色污染”最有效的解决方案。

淀粉属于天然可再生材料,用廉价的淀粉为原料制备各种高价值的生物质材料,不仅实现了淀粉的华丽变身,而且取代了大量难以降解的传统塑料制品,有效参与到“白色污染”治理当中,促进社会生态体系的建设,对中国双碳战略目标以及全球节能减排具有重要意义。

关键词:淀粉;可降解材料;环境保护一、淀粉基可降解材料的概念淀粉基可降解材料是一类新型的可生物降解材料,通常由淀粉等植物性原料制成,经过一系列的工艺处理使其成为可降解材料。

淀粉基可降解材料可以在自然环境中被微生物分解,变成二氧化碳和水等无害物质,不会对环境造成污染。

在制造过程中,需要添加一定的降解剂,以便使其更容易被微生物分解,加快分解速度。

淀粉基可降解材料可以被广泛应用于制造一次性包装材料、餐具、农业覆盖膜等,是当前环保意识逐渐增强的条件下,替代传统不可降解材料的热门选择。

二、淀粉基可降解材料的优势淀粉基可降解材料是一种具有极大优势的环保材料,其应用前景广泛,具有推动环保、可持续发展的重要作用。

淀粉基塑料的可降解性能研究

淀粉基塑料的可降解性能研究

淀粉基塑料的可降解性能研究随着全球对环境保护意识的增强,传统塑料制品对环境带来的负面影响也越来越受到关注。

作为可替代的环保材料,淀粉基塑料因其良好的可降解性能而备受研究者的关注。

本文将重点讨论淀粉基塑料的可降解性能,并探讨其在环境中的分解机制及应用前景。

首先,淀粉基塑料的可降解性能是其最大的优势之一。

淀粉基塑料以淀粉为主要原料,添加适当的增塑剂、增强剂和降解剂进行配制,具有与传统塑料相似的物理性质。

与传统塑料不同的是,淀粉基塑料在受到外界刺激时,如光照、热、湿度等条件下,可以逐渐分解为碳水化合物和水,并最终进一步分解为二氧化碳和水。

其次,淀粉基塑料的可降解性能受多种因素的影响。

首先是淀粉的类型和含量,不同种类和含量的淀粉对塑料的降解速率有着明显的影响。

一般来说,淀粉的分子量越低、支链结构越多,降解速率就越快。

其次是降解剂的种类和使用量,降解剂的加入可以有效促进淀粉基塑料的降解过程。

最后是制备工艺和环境因素,如温度、湿度等,不同的制备工艺和环境条件会对降解速率产生影响。

淀粉基塑料在环境中的降解主要经历四个阶段。

首先是物理吸湿阶段,淀粉基塑料在湿度的作用下会吸湿膨胀,并开始失去原有的机械强度。

其次是生物降解阶段,湿度作用下,淀粉基塑料会吸收微生物,并通过微生物的作用下逐渐被分解。

第三阶段是溶解阶段,淀粉基塑料在湿度和微生物分解作用下开始溶解,最终形成溶液。

最后是碳氧化合物形成和无机物沉淀阶段,淀粉基塑料的主要降解产物为二氧化碳和水,无机物则通过溶液中的离子形成沉淀。

淀粉基塑料的可降解性能使其在一些特定领域具有广阔的应用前景。

首先,在食品包装领域,淀粉基塑料可以完全代替传统塑料包装,有效减少塑料对食品安全的影响。

其次,在农业领域,淀粉基塑料可以用来制作温室大棚薄膜、农膜等,降解后不会对土壤产生污染。

此外,在医疗器械、日用品等领域也有广泛应用的潜力。

然而,淀粉基塑料的可降解性能也存在一些挑战和局限性。

首先是降解速率相对较慢,与传统塑料相比,淀粉基塑料需要较长的时间才能完全降解。

国内外淀粉基生物降解材料制备方法的研究进展

国内外淀粉基生物降解材料制备方法的研究进展
r g o 等 利用浇 铸法 制备 了木薯 淀粉可 食 粉 的微 晶结构 。 当甘 油质量 分数 在2 5 %~3 0
性薄膜 ,研 究 了不 同甘 油含 量对 薄膜性 能 的影 间时 ,可得到 力学 性能适 中的淀粉 基生 物 降解
响 。研 究发现 ,随着甘 油含量 的增 加材 料 的玻 材料 。聚 己内酯 的加 入对 淀粉 基生 物 降解 材料 璃化 转变 温度 也随 之变 小 ,与未添 加甘 油 的材 的脆 性有 很大 的改善 ,而 且 同时对 其疏 水性有 料相 比,玻璃 化温度 由1 3 1 . 9  ̄ C降{  ̄i J 4 2 . 1 ℃。 研 究还发现 甘油 含量 的增 加 同时导致 材料 拉伸
链 淀粉 制备 的淀 粉基 生物 降解片 材 的玻璃化 转 通 过挤 出机使 淀粉 得到 改性 ,制得 淀粉 基生物
变 温度 要 比常规 淀粉 高 ,这 与很 多文献 的报 道 降解 材料 。研 究结 果表 明 ,在 高温 下 ,剪切 力
也 是相 符 的 。
使得 甘 油小分 子进 入到淀 粉分 子链 间 ,破 坏淀
中 国 包 装2 0 1 4 . 1 0 I 41
包 装 印 刷
究发现 ,在R H 5 3 % 、2 3 ℃条件 下,高直链淀粉 木 薯淀粉及可 溶性淀粉3 种淀粉 的增塑 研究 中发 制备 的淀 粉基 生物 降解 片材 的拉伸模 量和 断裂 现 ,直 链淀 粉 比支链 淀粉更 易于 塑化 增塑及 与 应力分别为 1 6 0 M P a i D 9 . 8 M P a ,而常规淀粉所得 树脂 混合 。 片材值仅为 1 2 0 M P a i D 4 . 7 M P a 。研 究还发现高直 季 学来 等在甘 油 、水 、高温 作用条 件 下 ,

可降解塑料-淀粉塑料的研究与应用

可降解塑料-淀粉塑料的研究与应用

可降解塑料-淀粉塑料的研究与应用背景资料随着环境保护的呼声日益高涨以及塑料工业的不断发展,可降解塑料走进了人们的视线,并逐渐成为一类重要的高分子材料。

可降解塑料的意义所谓可降解塑料按其降解机理主要分为光降解塑料、生物降解塑料和光/生物双降解塑料。

而我们这里谈的淀粉塑料属于生物降解塑料。

即是指在自然环境下通过微生物的生命活动能很快降解的高分子材料。

淀粉塑料可以运用的可行性淀粉是刚性较强而又含有许多羟基基团的天然高分子,分子内又有许多羟基形成的氢键,它是由许多葡萄糖分子缩聚而成的高聚体,分子式为(C6H10O5)n,根据分子结构不同分为直链淀粉和支链淀粉两种。

直链淀粉可以溶解,聚合度约在100~6000之间,例如玉米淀粉的聚合度在200~1200之间,平均约800,而支链淀粉是不溶解的。

由于淀粉结构中含有大量羟基,因此,它的结晶度较大,一般玉米淀粉的结晶度可达39%,结晶度这样高的淀粉,其熔点不高,无法加工。

因此采用对淀粉进行接枝改性和引入各种增塑剂破坏淀粉的结晶度,使其具有可加工性。

淀粉塑料的研究当今世界对淀粉塑料的研究主要是对玉米-淀粉塑料的研究。

玉米淀粉是分布广泛、价格低廉的天然高分子化合物,是一种完全可生物降解的物质。

但淀粉单独制成的薄膜,质脆且遇水溶化,无实用价值,要制成有用的塑料制品,必须掺合其它物质。

经成型、加工满足需求的制品,生产的薄膜具有生物可降解性,用作农田覆盖而废弃后,即被土壤的微生物吞噬、分解、腐烂,在田地里自然损耗,不污染环境。

本研究使用的原料是玉米淀粉、乙烯一丙烯酸共聚物、氨水、尿素、水等。

其中玉米淀粉需用量占50%以上。

工艺路线为:1乙烯一丙烯酸共聚物的合成2配料3活性共混4螺旋式混料机混溶5挤压6吹塑。

淀粉塑料的应用,发展前景以及不足之处当前,世界上许多国家都在进行以“生物分解树脂”取代现有塑料包装的研究。

”玉米淀粉树脂”具有广阔的发展前景。

这种树脂是以玉米为原料,经过塑化而成。

高分子材料基础论文-淀粉基可降解材料

高分子材料基础论文-淀粉基可降解材料

淀粉基可降解材料的研究、应用现状及发展趋势摘要:本文介绍了淀粉直接填充型塑料、淀粉/合成高分子共混型塑料和全淀粉型塑料的研究现状、降解性能、应用现状。

分析了淀粉基可降解塑料的发展前景和现今存在的问题。

关键词:淀粉;可降解;填充型;改性塑料因具有密度小、强度高和化学稳定性好,以及价格低廉等优点,不仅在我们日常生活中被普遍使用,而且已成为材料领域的四大支柱之一[1]。

然而塑料的大量使用,产生了许多无法回收的一次性塑料废弃品,造成了日益严重的“白色污染”,如地下水体污染和土壤污染,动植物资源被破坏,严重危害着人类的生存与健康。

淀粉有着再生、廉价、易保存和便于运输的特点,在一定条件下可进行各种反应,派生出众多衍生物。

而淀粉良好的可再生利用性和生物降解性使其成为生物降解材料的极好原料。

目前淀粉塑料制品成本虽然比一般塑料高10%~30%,但随着生产规模的扩大及其技术进步,用淀粉作为原料来生产生物降解制品以替代部分塑料制品有着很大的发展潜力。

1 淀粉的结构和性能[2]淀粉是来源丰富、价格便宜的天然高分子物质。

它具有强极性的结晶性质,是由葡萄糖单元组成的多糖类碳水化合物,化学结构式为(C6H10O5)n,n为800-3000。

淀粉分子在结构上可分为直链淀粉(amylose)和支链淀(amylopectin)两类。

直链淀粉通常以单螺旋结构存在,庞大的支链淀粉分子成束状结构,见Fig.1-1及Fig.1-2。

Fig.1-1 直链淀粉Fig.1-2 支链淀粉天然淀粉通常大多天然淀粉都是这两种淀粉的混合物,两者的比例因植物的品种和产地而不同。

直链淀粉是葡萄糖以α-1,4-糖苷键结合的链状结构,分子量为20-200万左右;支链淀粉中各葡萄糖单元除α-1,4-糖苷键连接外,还存在α-1,6-糖苷键结构,所以带有分支,约20个葡萄糖单位就有一个分支。

分子量在107-109左右。

以15-100μm的颗粒存在,玉米淀粉颗粒大小中等,直径为5-26μm,形状为圆形和多角形。

淀粉泡沫材料研究研究进展

淀粉泡沫材料研究研究进展

淀粉泡沫材料研究研究进展作者:周江,佟金来源:吉林大学[摘要]:在概述淀粉材料发泡原理的基础上,综述了淀粉泡沫材料研究与开发的最新进展。

阐述了材料组成和发泡工艺参数等因素对淀粉泡沫材料的发泡行为和性能的影响,介绍了淀粉泡沫材料在包装领域的应用,并对未来的研发方向做了展望。

泡沫塑料(如聚苯乙烯泡沫)作为缓;中包装材料被大量使用。

由于回收利用的可操作性差以及价格等方面的原因,绝大部分使用过的泡沫包装材料被作为废弃物处理掉的。

这些泡沫材料质量轻、体积大而且难于腐烂降解,给环境带来了严重的冲击。

采用生物降解材料是解决这一问题的有效途径之一。

淀粉作为一种天然高分子,既可再生,又能完全降解。

其低廉的价格和广泛的来源,使得淀粉成为制备生物降解塑料的主要原料之一[1-2]。

以淀粉为原料研制开发的生物降解泡沫材料,在某些领域已经开始取代聚苯乙烯泡沫材料,它既可以抑制废弃的塑料泡沫包装材料造成的环境污染,又能节约有限的石油资源,对于解决目前全球面临的环境危机和资源危机无疑具有重要的意义。

本文综述了这方面研究工作的最新进展并对淀粉泡沫材料在包装领域的应用前景进行了介绍。

1 淀粉材料的发泡淀粉材料的发泡方法可分为2类:1)升温发泡,即在常压下迅速加热材料使得其中的水分汽化蒸发,从而在淀粉材料中形成多孔结构;2)降压发泡,即在一定的压力下加热材料,使得材料中的水成为过热液体,然后快速释放外部压力造成其中过热的水汽化蒸发,从而使淀粉材料发泡。

在淀粉材料的发泡过程中,水的作用是非常特殊和重要的。

在发泡前,水是淀粉材料的增塑剂,起着促进淀粉塑化的作用;在发泡过程中它又变成发泡剂,是泡体长大的动力。

淀粉材料的粘弹性是影响泡体长大的主要因素。

而淀粉材料的粘弹性不但与温度有关,而且与淀粉的塑化程度及其水含量(或其它增塑剂)有关。

为了使淀粉材料发泡,首先必须提供足够的热量,使淀粉材料的温度高于其玻璃化转变温度而处在橡胶态。

水的存在将有效地降低淀粉材料的玻璃化转变温度。

淀粉基生物降解塑料的研究现状和发展方向

淀粉基生物降解塑料的研究现状和发展方向

淀粉基生物降解塑料的研究现状和发展方向
研究背景
近年来,全球范围内的环境污染日益严重,塑料污染的严重性也越来越受到重视。

聚合物材料被广泛地应用于能源、医疗、建筑和交通等领域,作为可快速生产的廉价材料。

由于聚合物材料本身耐久性强,当其被回收使用时,其废弃物将分解在环境中,严重影响生物质圈的健康。

因此,聚合物材料的快速而有效的生物降解已成为当前研究的热点。

聚合物材料被认为是可以用有机化合物降解的有机物质,研究发现,淀粉可以用于快速降解塑料,并且具有实际的可行性。

研究现状
淀粉基生物降解塑料的研究历史最早可以追溯到20世纪90年代末。

这一时期,一些学者利用物理和化学方法,分析了由淀粉、半醇或糖类降解得到的聚合物材料的性质和结构。

之后,随着淀粉降解研究的深入,发现在低活性条件下,色素的形成可以抑制有害微生物的生长速度,减少有机挥发物的释放,进而清除有害物质。

现今,淀粉基生物降解塑料在世界各地的应用不断扩大,研究工作得到了急剧加速。

研究发现,淀粉可以改变塑料的分子结构,减轻其质量,使其变得更容易降解。

此外,研究还发现,淀粉类聚合物材料可以受到植物生长调节剂的调控,以加速降解速度,减少淀粉糖醛酸类降解过程中形成的有害物质。

发展方向
未来,淀粉基生物降解塑料将会越来越受到重视。

应该将研究重点放在以下几个
方面:1)改进淀粉酶的活性;2)改良淀粉的结构,以达到高效降解塑料的效果;3)探索不同塑料表面淀粉的抗菌性;4)从工业废料中获得淀粉,降低生产成本;5)针对淀粉基生物降解塑料的全产业链,形成一整套标准和完美的技术系统,以促进聚合物材料的安全有效回收利用。

淀粉基生物降解材料的研究与应用

淀粉基生物降解材料的研究与应用

淀粉基生物降解材料的研究与应用随着环境保护意识的提升和可持续发展的迫切需求,生物降解材料逐渐成为了材料科学领域的热门研究方向。

淀粉作为一种常见的天然高分子材料,由于其良好的生物可降解性和丰富的来源,成为了许多研究者的关注点之一。

本文将着重探讨淀粉基生物降解材料在研究与应用上的进展。

1、淀粉基生物降解材料制备技术的发展淀粉基生物降解材料的制备技术主要包括两种——化学合成和生物制备。

化学合成法是通过将淀粉与聚合物、交联剂等进行混合后进行反应,形成淀粉基复合材料。

这种方法制备的复合材料具有良好的物理性能和化学稳定性,但是却有毒性大、易污染等缺点。

生物制备法则是利用微生物酶的催化作用,将淀粉作为基质,与微生物发酵产生的高分子以及其他添加物进行混合反应,制得淀粉基生物降解材料。

这种方法由于原料来源广泛、环境影响小,针对性强等优势,因此越来越受到研究者的青睐。

2、淀粉基生物降解材料的应用领域淀粉基生物降解材料的应用领域主要包括包装材料、农用膜等多个领域。

首先,淀粉基生物降解材料在包装材料领域得到了广泛的应用。

常见的一次性餐具、外卖餐盒等都是采用淀粉基材料制作,具有良好的环保性能,同时在淀粉与其他材料复合后,还增强了材料的强度和耐热性能。

其次,淀粉基生物降解材料也在农用膜制备方面得到了广泛的应用。

生产农用膜时采用淀粉作为基质,通过添加微生物和其他助剂,制得具有优秀的降解性和生物安全性能的农用膜,可以有效减少传统农膜在土壤中的环境污染和对生态系统造成的负面影响。

3、淀粉基生物降解材料的未来发展方向虽然淀粉基生物降解材料在环境保护和可持续发展方面具有广阔的应用前景,但目前还存在一些问题需要解决。

首先,淀粉材料本身具有较低的物理性能,如强度、耐水性等,一些复合材料的添加虽然使其性能得到提升,但同时也增加了制备成本。

其次,淀粉基材料还存在与食品接触时的健康安全问题,需要进一步加强研究。

因此,淀粉基生物降解材料的未来方向应该是开发新型复合材料,以提高材料的物理性能、生物降解性和生物安全性。

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淀粉基可降解泡沫材料的研究进展
作者:孙迪喻亚格任道欢
来源:《中国科技博览》2013年第16期
[摘要]本文简述了目前淀粉基可降解发泡材料的最新研究进展,综述了国内外淀粉基可降解发泡材料的成型研究进展,并对未来的发展做了展望。

[关键词]淀粉;发泡;发泡成型;生物降解
中图分类号:TS236.9 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2013)16-0273-01
聚苯乙烯,聚丙烯,聚乙烯和聚氯乙烯泡沫塑料的广泛应用已造成严重的白色污染,开发淀粉基可降解泡沫塑料不仅为更好地利用丰富的天然资源开辟了一条新的途径,而且还可以解决白色污染,另外还能缓解生化能源紧缺的危机。

本文就国内外淀粉基可降解泡沫塑料的研究进展作一综述,以期为进一步开展绿色缓冲材料的研究提供指导。

1 天然淀粉泡沫塑料
天然淀粉包括玉米淀粉,土豆淀粉,小麦淀粉,蜡质玉米淀粉,高度支化土豆淀粉,木薯淀粉以及西米淀粉等[1,2],一般呈粒状,含有不同比例的直链和支链结构。

普通淀粉泡沫塑料大都是开孔结构,泡孔均匀性差,较脆;而高直链淀粉泡沫塑料则形成闭孔结构,泡孔小而且比较均匀,压缩强度较普通淀粉泡沫塑料小,脆性明显降低。

2 变性淀粉泡沫塑料
淀粉是一种强极性的结晶性物质,热塑性差,同时淀粉是亲水性物质,由纯淀粉制备的泡沫塑料不适宜在有水或湿度较大的环境中使用,因而要对淀粉进行改性,以适应生产和应用的要求。

改性淀粉包括酯化淀粉,醚化淀粉,接枝共聚改性淀粉,酸水解淀粉,交联淀粉和酶转化淀粉等[3],其中酯化淀粉,醚化淀粉和接枝共聚改性淀粉较为常见。

3 淀粉/合成树脂复合泡沫塑料
3.1 与合成树脂共混
B. Catia 等[4]均各淀粉与聚合物共混挤出,其中包括聚合物A可以与淀粉兼容;B可以与淀粉反应,制得密度为5-13kg/m3,的泡沫塑料。

A. Yoshimi等[5]用淀粉与合成树脂PVA和EVOH共混,在非离子表面活性剂,增稠剂及填充材料的存在下,由水发泡制备的淀粉泡沫塑料,具有密度小和表面性能优良等特点。

3.2 与PVA共混
R. L. Shogren等[6]研究了由淀粉/PVA共混烘焙制备泡沫塑料的工艺,结果表明,在较低湿度时,88%醇解的PVA对强度的提高较大,而在湿度较高时,98%醇解的PVA较大;弯曲强度随PVA的分子量的提高而增大;交联剂Ca,Zr等的盐类的加入可以进一步提高耐水性;微观结构分析发现,膨胀的淀粉颗粒镶嵌在PVA中,淀粉在烘焙过程中发生凝胶化,PVA向更高程度的结晶转变。

3.3 与EVOH共混
J. Y. Cha[7]等研究了挤出温度及原料湿含量对淀粉基泡沫塑料物理性能的影响,组分为49%小麦或玉米淀粉,33% EVOH,10.5%水,7%发泡剂及0.5%的成核剂,由单螺杆挤出,螺杆转速为100 rmp。

结果表明,体积密度随挤出温度的升高而降低,最大膨胀出现在140℃,密度是聚苯乙烯的4-8倍。

3.4 与商业化生物降材料共混
Qi Fang[8]等用普通(含直链25%)玉米淀粉和蜡质玉米淀粉与Eastar Bio Copolyester 14766 (EBC)以各种比例相混合,双螺杆挤出。

研究表明,普通玉米淀粉的水溶性指数低于蜡质玉米淀粉,但两种淀粉制得的泡沫塑料具有相似的机械性能;含EBC 10%的泡沫塑料的压缩强度大于含EBC 25%的压缩强度;含水19%和22%的泡沫制品膨胀率大于含水25%的泡沫制品,含水22%的泡沫制品具有较低的水溶性指数。

4 淀粉基泡沫塑料的成型
4.1 挤出发泡
淀粉挤出发泡成型最早使用在食品中。

上世纪80年代末,淀粉挤出发泡成型用于研究淀粉基泡沫塑料以代替聚苯乙烯做松散填充物。

其中挤出加工条件、淀粉的组成、发泡剂及湿含量等对淀粉在挤出机中的发泡行为有很大影响。

4.2 模压发泡
Glenn [9] 研究了一种加压/放气模压发泡成型工艺,具体流程为:将淀粉原料在一定条件下置于铝制模具中加热到230℃,并在3.5 MPa压力下压缩10秒,然后释放压力,气体溢出使淀粉膨胀并填满模具。

结果表明,小麦,玉米和土豆淀粉在含水量分别为17%,17%和14% 时所得制品的某些物理力学性能与商业化食品包装产品相似,外貌与PS相似。

4.3 烘焙发泡
淀粉的烘焙发泡成型工艺是淀粉与助剂、发泡剂的混合物在烘焙模型中加热发泡的成型方法。

烘焙时一般要加入硬脂酸、瓜尔胶等脱模剂,使制品易于脱模。

同样,淀粉的组成及加工、发泡条件对淀粉发泡成型也有很大影响。

4.4 超临界流体挤出发泡
超临界流体挤出发泡是一种新近发展起来的新方法,可以应用于生产淀粉基泡沫塑料。

该方法通过向熔体中注入超临界CO2以形成微孔结构。

Soykeabkaew[10]运用超临界流体挤出法获得了泡孔直径为50-200nm的泡沫,泡孔密度为1×106个/cm3。

5 展望
淀粉基泡沫塑料作为生物降解材料,在开发及应用中具有广阔的前景,通过淀粉的改性及与高聚物的共混,促进淀粉的凝胶化,提高淀粉基泡沫塑料的熔体强度及流动性能,改善其耐水性及湿度敏感性,对其应用具有重大意义。

参考文献
[1]C. Bastioli, V. Bellotti, D. T. Gianfranco and R. Angelos, U. S. Patent, 5736586 (1998).
[2]J. W. Lawton, R. L. Shogren and K. F. Tiefenbacher, J. Cere. Chem., 76, 682 (1999).
[3]T. John, L. K. Christopher and M. Walter, U.S. Patent, 5756556 (1996).
[4]B. Catia, B. Vittorio and D. T. Gianfranco, U.S. Patent, 5736586 (1998).
[5]A. Yoshimi, T. Masahiro, U.S Patent, 5308879 (1994).
[6]R. L. Shogren, J. W. Lawton and K. F. Tiefenbaeher, J. Polym. Sci., 68, 2129 (1998).
[7]R. L. Shogren, J. W. Lawton and K. F. Tiefenbaeher, Ind. Crops Prod., 2002, 16,69 (2002).
[8]Qi Fang, M. A. Hanna, Bioresour. Technol., 78, 115 (2001).
[9]G. M. Glenn, Ind. Crops Prods., 13, 135 (2001).。

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