1,4丁二醇工艺介绍[1]
14丁二醇生产工艺
14丁二醇生产工艺
14丁二醇是一种重要的化学原料，广泛应用于合成涂料、塑料、橡胶和溶剂等行业。
其生产工艺主要包括原料催化加氢、醇化和精制三个步骤。
首先，原料催化加氢。
该工艺以丁烯为原料，通过加氢反应将其转化为1,4-丁二醇。
该反应首先需要进行催化剂活化，常用的催化剂有铂、镍等。
原料丁烯在高温高压条件下与催化剂接触催化剂表面上，通过氢气催化加氢反应，生成1,4-丁二醇。
其次，醇化。
催化加氢反应得到的产物需要进行醇化处理，将其中的其他醇类杂质除去，以提高14丁二醇的纯度。
醇化过程主要通过蒸汽蒸馏和真空蒸馏实现，通过加热产物，使不同沸点的醇类以不同速度汽化，然后通过以不同温度的冷凝器将汽化的醇类重新液化，从而实现醇化分离。
最后，进行精制。
醇化得到的产物还需进行精制处理，以去除其中的杂质，使14丁二醇达到工业级纯度要求。
精制工艺主要包括普通精制和高级精制两个步骤。
普通精制通过再次蒸馏和冷凝，去除其中的高沸点和低沸点杂质。
高级精制则采用更加复杂的分离技术，如分子筛吸附、动态液相萃取等，以进一步提高纯度。
总的来说，14丁二醇的生产工艺主要分为原料催化加氢、醇化和精制三个步骤。
通过这些步骤的操作，可以生产出高纯度的14丁二醇，以满足不同行业的需求。
1,4-丁二醇工艺介绍
原料乙炔制备
• 三、 干法乙炔工艺简述 干法乙炔发生是用略多于理论量的水以雾态喷在 电石粉上使之水解，产生的电石渣为含水量 4%~10% 干粉末，粗乙炔含水量为75%，反应温 度气相为90~93℃，固相温度为100-110 ℃，水 与电石的比例约为1.2：1，反应热由水汽化带走， 经由非接触式换热器传给循环水（没有溶解损 失），电石的粒径小于4 毫米，水解率大于99%， 乙炔收率大于98.5%。特点：耗水量小无污水排 放，但电石反应不完全，粉尘对环境污染严重， 操作不方便，易发生事故 。
1.原料乙炔远程运输有危险 2.操作条件苛刻，压力高 3.廉价乙炔获得量有限 4.设备造价高
改良 法
1.原料乙炔远程运输有危险 2.廉价乙炔获得量有限
丁二烯法
1.流程长，过程复杂 2.投资高 3.公用工程费用大 4.丁二烯醋酸法设备腐蚀严重 1.环氧丙烷难以廉价得到时成本高 2.羟基化反应选择性低 3.全过程收率低 1.受原料顺酐的影响 2.流程长
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丁二烯法
• 该工艺方法是20 世纪70 年代由日本三菱化成开 发成功的。该工艺方法分为三步，首先是丁二烯 与醋酸和氧气发生乙酰化反应，生成1,4-二乙酰 氧基丁烯，然后催化加氢生成1,4-二烯乙酰氧基 丁烷，最后水解制得BDO。此工艺方法原料易得， 工艺安全，技术可靠，无公害，高价值的THF 无 需由BDO 脱水得到，并可任意调节产物BDO 和 THF 的比例。但是，整个工艺流程长，投资大， 水蒸气消耗量高，只有在合理的规模下才具有竞 争力。
丁烷/顺酐法
• • • 顺酐法生产BDO主要有两种工艺，一种是70年代由日本三菱油化和三菱化成开发的顺 酐直接加氢工艺，该工艺的特点是顺丁烯二酸酐在加氢过程中除了生产BDO之外，还 可以同时生成THF和GBL等产品，设置不同的工艺条件可以改变产品的组成。 另一种是由英国戴维（Davy）工艺技术公司开发的顺酐酯化加氢工艺，该方法首先将 顺酐与一元醇（甲醇或乙醇等）进行酯化反应生成顺丁烯二酸二酯，然后进行加氢水 解得到1,4-丁二醇。 戴维顺酐工艺路线的主要优点在于通过调节工艺条件,可以改变1,4-丁二醇、γ-丁内酯 (GBL)、四氢呋喃（THF）的产出比例。工业装置中如要设计1,4-丁二醇产量达最大值， 可依据1,4-丁二醇和γ-丁内酯之间的化学平衡，采取将γ-丁内酯循环，直至γ-丁内酯耗 尽的方法，以使1,4-丁二醇产量达最大值。另外，戴维顺酐工艺还具有其它的一些优点， 如酯的转化率较高，反应条件温和，设备材质要求不高，催化剂价格低，寿命长，投 资和生产成本均较低，1,4-丁二醇和四氢呋喃比例调节范围宽。 正丁烷/顺酐工艺实际上是将正丁烷转化为顺酐的气相氧化法和顺酐加氢技术结合起来， 仍以馏分为原料，整个流程包括顺酐生产、马来酸加氢及1,4-丁二醇精制。该工艺只需 要经过加氢和精制就能得到1,4-丁二醇，不需酯化工序，缩短了整个流程，减少了设备 台数，相应降低了投资和操作维修费用，对顺酐纯度要求比较低。该工艺中催化剂的 选择性高，使用寿命长，不需要更换催化剂，副产物生成量少，几乎能使顺酐全部转 化为1,4-丁二醇，在加氢、回收和提纯工序对工艺条件稍加修改，也可生产四氢呋喃和 γ-丁内酯。
1,4-丁二醇的生产工艺及市场分析
1,4-丁二醇的生产工艺及市场分析摘要：1,4-丁二醇是一种重要的化工中间体,可用于合成四氢呋喃、γ-丁内酯、工程塑料、聚氨酯、可降解塑料等产品。
近年来国家对塑料污染治理的要求由“限塑”升级到“禁塑”,可降解塑料作为传统塑料的替代产品发展迅速,其重要单体1,4-丁二醇的需求增加,带动1,4-丁二醇的价格飙升,受到行业内普遍关注。
本文介绍了几种1,4-丁二醇生产工艺的特点及发展情况,并对1,4-丁二醇的生产现状和市场前景作出分析。
关键词：1,4-丁二醇；生产工艺；市场分析1 1,4-丁二醇的生产工艺概述1,4-丁二醇（简称BDO）是一种重要的有机化工原料，广泛应用于聚酯、合成纤维、涂料、粘合剂等多个领域。
随着我国经济的快速发展，对1,4-丁二醇的需求逐年增加，因此，研究其生产工艺及市场分析具有重要意义。
1,4-丁二醇的生产工艺主要有两种：一种是催化氢化法，另一种是氧化脱水法。
1.1催化氢化法催化氢化法作为一种重要的化学反应工艺，其主要应用在于将1,4-丁二醇及其同类化合物通过催化剂（如镍、钯等）与氢气进行反应，进而生成1,4-丁二醇。
这种方法的优点在于反应条件相对温和，便于控制，从而确保反应过程的高效进行。
然而，它也存在一定的不足之处，主要包括催化剂成本高昂、设备投入大以及生产过程中能耗较高。
1.2氧化脱水法氧化脱水法作为一种生产1,4-丁二醇的主要方法，具有明显的优势。
首先，该方法使用的原料成本相对较低，这主要得益于1,4-丁醇这一原料的广泛来源和低成本。
此外，氧化脱水法的生产过程也相对简单，这使得企业在生产过程中能够降低人力和设备投入，进一步降低生产成本。
2 1,4-丁二醇市场分析2.1市场需求1,4-丁二醇，一种具有广泛应用价值的化工原料，其生产技术在我国得到了不断的革新与发展。
通过引进、消化、吸收国际先进技术，我国企业在此基础上进行了自主创新，已经拥有了较高的生产能力。
近年来，我国1,4-丁二醇的产能不断扩大，为满足市场的需求提供了强有力的保障。
1,4—丁二醇性能及各种生产工艺分析
1,4—丁二醇性能及各种生产工艺分析1，4—丁二醇性能及各种生产工艺分析摘要：丁二醇（简称BDO）是一种重要的有机和精细化工原料，它被广泛应用于医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域。
通过BDO 可以生产四氢呋喃（THF）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、γ- 丁内脂（GBL）和聚氨酯树脂（PU Resin）、涂料和增塑剂等，以及作为溶剂和电镀行业的增亮剂等。
本文目前基于1，4-丁二醇的研究背景，综合分析目前市场上流行的四种生产工艺，对其性能及各种生产工艺进行深入的分析。
关键词：1，4-丁二醇生产工艺技术市场现状随着化学化工的亲民化发展，1，4-丁二醇作为一种重要的有机化工原料被广泛应用于溶剂、化妆品、增塑剂、医药、泡沫人造革、农药、固化剂、纤维、工程塑料等各个领域，深入人们的生活。
以往的1，4-丁二醇主要是应用于制备合成橡胶单体丁二烯，在一定程度上说，目前的1，4-丁二醇有了更适合它的发展领域、发展空间，特别是在对四氢呋喃（THF）、Y一丁内酯（GBL）和N-甲基呲咯烷酮（N肝）的制造过程中，最大限度的发挥了其自身的优良性能。
一、1，4-丁二醇发展的现状及趋势在一定程度上，1，4-丁二醇的生产研究收到了其技术与原料上的影响。
但是，到2011年为止，全球BOO的发展研究还是客观的。
其产业基地一般分布在亚洲、美洲、欧洲三大块，且方位都比较集中。
在其产能上较以往也有大幅度的提升，已经高达56%。
而深入比较其研究成果后得知，目前在BOO生产中处于先进位置的有德国BASF、美国ISP、台湾大连化学以及山西三维等等。
单从国内发展上来看，我国的BOO生产在外国先进技术的促动下也得到了长足的发展，特别是Reppe法，是中国BOO市场里的基本生产方式。
而在中国BDO生产对外依存度已逐步下降的背景下，随着国家对节能与减排的大力提倡，Reppe法的装置很有可能会在市面上大幅度地减少。
BOO生产将会转变生产方式，突显与时代要求相呼应的重心。
1,4丁二醇顺酐法工艺新进展
1,4丁二醇顺酐法工艺新进展一、本文概述随着全球对可再生能源和环保型化学品的需求日益增长，生物可降解塑料和其他高值化学品的生产过程越来越受到关注。
其中，1,4-丁二醇（BDO）作为一种重要的化工原料，在聚酯、聚氨酯、聚酰胺等高分子材料的合成中扮演着关键角色。
顺酐法作为生产1,4-丁二醇的一种重要工艺路线，其技术进展对于提高BDO生产效率、降低成本以及减少环境污染具有重要意义。
本文将对1,4-丁二醇顺酐法工艺的最新研究进展进行综述，重点关注工艺优化、催化剂开发、反应机理研究以及工业化应用等方面的最新成果，以期为相关领域的科研工作者和工业生产者提供参考和借鉴。
二、顺酐法生产1，4丁二醇的基本原理与特点顺酐法生产1，4-丁二醇（BDO）的基本原理是通过顺丁烯二酸酐（顺酐）的加氢反应来合成BDO。
顺酐首先与氢气在催化剂的作用下发生加氢反应，生成四氢呋喃（THF）。
随后，THF再经过催化加氢，最终生成1，4-丁二醇。
该过程涉及多步化学反应，包括加成、还原等，每一步都需要特定的催化剂和反应条件。
顺酐法生产BDO的特点在于原料来源广泛、反应条件温和、产品纯度高且环境友好。
顺酐作为一种重要的有机化工原料，可以通过多种途径获得，如苯的氧化、正丁烷的氧化等，这保证了原料的稳定供应。
顺酐法生产BDO的反应条件相对温和，一般在常温常压下进行，这降低了能源消耗和设备成本。
通过优化催化剂和反应条件，可以实现高转化率和高选择性，从而获得高纯度的BDO产品。
顺酐法生产BDO的过程中产生的副产物较少，且多为可回收利用的物质，这使得该方法在环保方面具有明显优势。
近年来，随着环境保护意识的提高和化学工业的可持续发展需求，顺酐法生产BDO受到了越来越多的关注。
研究者们在催化剂的开发、反应条件的优化以及工艺流程的改进等方面进行了大量研究，取得了一系列重要进展。
这些进展不仅提高了BDO的生产效率和质量，还降低了生产成本和环境影响，为BDO的工业化生产提供了有力支持。
1,4-丁二醇合成工艺
1,4-丁二醇合成工艺1,4-丁二醇（1,4-butanediol，简称BDO）是一种重要的有机化工原料，广泛应用于化工、医药、纺织、造纸等领域。
本文将介绍1,4-丁二醇的合成工艺，包括丁二烯合成法、乙炔合成法、丙烯合成法、丁烯合成法、甲醛合成法、乙二醇合成法、丙二醇合成法、苯酚合成法以及其他合成方法。
1.丁二烯合成法丁二烯合成法是1,4-丁二醇的传统合成方法之一。
该方法主要包括两个步骤：第一步是通过烯烃聚合反应将丁二烯聚合为四氢呋喃（THF）；第二步是通过THF的羟基化反应生成1,4-丁二醇。
该方法工艺成熟，收率高，但生产成本较高，且三废污染严重。
2.乙炔合成法乙炔合成法是制备1,4-丁二醇的经典方法之一。
该方法主要是通过乙炔和甲醛在催化剂作用下发生聚合反应生成1,4-丁二醇。
该方法工艺简单，技术成熟，但生产成本较高，且需要使用有毒的汞催化剂。
3.丙烯合成法丙烯合成法是制备1,4-丁二醇的一种新方法。
该方法主要是通过丙烯和乙酸在催化剂作用下发生反应生成1,4-丁二醇和丙烯酸。
该方法具有原料易得、工艺简单、环保等优点，但需要使用贵金属催化剂，导致生产成本较高。
4.丁烯合成法丁烯合成法是制备1,4-丁二醇的一种新方法。
该方法主要是通过丁烯和乙酸在催化剂作用下发生反应生成1,4-丁二醇和丙烯酸。
该方法具有原料易得、工艺简单、环保等优点，但需要使用贵金属催化剂，导致生产成本较高。
5.甲醛合成法甲醛合成法是制备1,4-丁二醇的一种新方法。
该方法主要是通过甲醛和乙酸在催化剂作用下发生反应生成1,4-丁二醇和乙酸甲酯。
该方法具有原料易得、工艺简单、环保等优点，但需要使用贵金属催化剂，导致生产成本较高。
6.乙二醇合成法乙二醇合成法是制备1,4-丁二醇的一种新方法。
该方法主要是通过乙二醇和乙酸在催化剂作用下发生反应生成1,4-丁二醇和乙酸乙酯。
该方法具有原料易得、工艺简单、环保等优点，但需要使用贵金属催化剂，导致生产成本较高。
一四丁二醇生产工艺
一四丁二醇（BDO）的生产工艺主要有炔醛法和丁二烯法。
炔醛法：该工艺是生产BDO的传统方法，又分为经典法和改良法。
经典法在高压（13.8～27.6 MPa）和250～350℃的条件下，乙炔与甲醛在催化剂（通常为乙炔亚铜和铋在二氧化硅载体上）存在下反应，然后用拉尼镍催化剂将中间体l，4-丁炔二醇加氢制BDO。
改良法在淤浆床内采用改良的Pd/C催化剂，丁炔二醇在60～70℃和2.O～2.5 MPa下加氢生成丁烯二醇和BDO，然后在填充反应器中，以Ni为催化剂，在120～150℃条件下丁烯二醇加氢生成BDO，最后通过蒸馏和薄膜蒸发提纯BDO。
丁二烯法：日本三菱化成开发的以丁二烯为原料制备BDO的方法，分为三步：在温度60℃、压力6.9 MPa条件下以Pd-Te／活性炭为催化剂，丁二烯与乙酸和氧气发生乙酰基氧化反应，在固定床反应器中生成1，4-乙二乙酰氧基-2-丁烯；加氢制得1，4-二乙酰氧基丁烷；水解得到1，4-丁二醇。
生物基1,4丁二醇合成工艺
生物基1,4丁二醇合成工艺生物基1,4丁二醇是一种可再生的有机合成中间体，具备广泛的应用前景。
其从生物质资源中合成可以实现对石化资源的减少和环境保护，因此备受关注。
本文介绍了生物基1,4丁二醇的合成工艺，重点讨论了生物质转化、纤维素转化及生物基1,4丁二醇的分离提纯工艺等方面。
生物质转化生物质是一种重要的可再生资源，其转化可以生成很多有用的化学品。
在生物质的转化中，淀粉、纤维素、木质素及半纤维素是主要的来源。
在不同的转化过程中，生物基1,4丁二醇的来源也不同。
其中，纤维素是一种重要的生物质，其含量在植物中很高，是生物基1,4丁二醇的主要来源之一。
纤维素转化纤维素主要存在于植物细胞壁中，是植物生长的重要结构材料。
纤维素的分子结构比较复杂，是由纤维素微丝互相交替形成的纤维素纤维结构组成的。
因此，纤维素的转化需要经过一系列的化学反应来打破其结构，并转化为能够进行后续反应的单体或小分子。
目前纤维素转化的方法主要有两种，一种是通过化学处理将纤维素转化为二糖或单糖，然后通过生物发酵方法合成生物基1,4丁二醇；另一种方法则是通过生物转化将纤维素转化为生物基1,4丁二醇。
化学处理法化学处理法是将纤维素分解成化学反应中出现的基本单元或较小的分子，通常需要使用强酸或强碱等化学物质。
这种方法比较适合处理天然的木材、秸稻等，在生物质废弃物的转化中有着很好的应用前景。
生物转化法则是通过微生物发酵将纤维素转化为生物基1,4丁二醇。
这种方法使用的基础物料是废物木材等来源的木质纤维素。
目前，微生物发酵法在生物基1,4丁二醇的生产中得到了广泛应用。
首先，利用微生物中存在的纤维素酶或纤维素酶混合体将纤维素降解成单糖或二糖等，再利用微生物醣化作用将单糖转化成乳酸、丙酸等低分子有机酸。
最后，将低分子有机酸通过微生物目标酸还原反应转化成生物基1,4丁二醇。
分离提纯工艺由于生物基1,4丁二醇的分子量较大，具有亲水性和疏水性等多种性质，因此分离提纯工艺比较复杂。
1、4丁二醇生产工艺
1、4丁二醇生产工艺乙炔为原料的Reppe法该工艺分两步,第一步是乙炔和甲醛铜催化生成1,4-丁炔二醇并副产炔丙醇,第二步是1,4-丁炔二醇加氢生成BDO。
目前传统的Reppe工艺已被更新"ISP公司开发了硅酸镁为载体的催化剂,并加入了铋,从而抑制了铜聚反应,并使丁炔二醇合成系统在低而安全的乙炔分压下进行操作,免除了燃爆危险"在丁炔二醇低压合成系统,使用一连续搅拌釜,通入37%的甲醇,以12%Cu-2%Bi/硅酸镁(数字为催化剂中金属的质量分数)为催化剂,反应温度95℃,乙炔分压011MPa,pH5~6。
惰性气体用作稀释剂以减小乙炔分压从而使爆炸危险最小化。
丁炔二醇以甲醛计转化率为95%，炔丙醇回收，丁炔二醇的理论产率为95%"ISP公司将氢化工序改良为两段加氢。
35%丁炔二醇水溶液与乙酸铜一起流入连续搅拌釜式反应器，以RannyNi为催化剂，在温度50~60℃，氢气压力1.4~2.0MPa下操作，产生含有部分氢化和羰基化合物的粗BDO蒸气"粗BDO蒸气在一填充Ni-Cu-Mn/硅胶催化剂的固定床反应器再一次加氢,反应温度120~140℃氢气压力1318~20.MPa"ISP公司进一步研究发现,硅胶载体在第二段高压氢化反应条件下自身降解,导致反应器压力脉动"为此,开发了由15%Ni-7%Cu-0.5%MnAl组成的一种新催化剂,该催化剂在反应条件下活性高,自身稳定,寿命长"1,4-丁二醇产率以乙炔计为93.1%"When you are old and grey and full of sleep,And nodding by the fire, take down this book,And slowly read, and dream of the soft lookYour eyes had once, and of their shadows deep;How many loved your moments of glad grace,And loved your beauty with love false or true,But one man loved the pilgrim soul in you,And loved the sorrows of your changing face;And bending down beside the glowing bars,Murmur, a little sadly, how love fledAnd paced upon the mountains overheadAnd hid his face amid a crowd of stars.The furthest distance in the worldIs not between life and deathBut when I stand in front of youYet you don't know thatI love you.The furthest distance in the worldIs not when I stand in front of youYet you can't see my loveBut when undoubtedly knowing the love from both Yet cannot be together.The furthest distance in the worldIs not being apart while being in loveBut when I plainly cannot resist the yearningYet pretending you have never been in my heart. The furthest distance in the worldIs not struggling against the tidesBut using one's indifferent heartTo dig an uncrossable riverFor the one who loves you.。
1,4-丁烯二醇生产工艺
1,4-丁烯二醇生产工艺1,4-丁烯二醇是一种重要的有机化学品，广泛应用于合成聚酯、塑料、树脂等领域。
本文将介绍1,4-丁烯二醇的生产工艺，并探讨其工艺优化和发展趋势。
一、1,4-丁烯二醇的生产工艺概述1,4-丁烯二醇的主要生产工艺包括乙炔加氢法、丁烯氧化法和丁二醇酯化法等。
其中，乙炔加氢法是目前应用最广泛的工艺。
乙炔加氢法是利用乙炔与氢气在催化剂的作用下发生加氢反应生成1,4-丁烯二醇的工艺。
该工艺具有原料易得、反应选择性高等优点。
首先，乙炔通过催化剂床层，与氢气在高温高压下进行加氢反应生成丁二烯。
然后，丁二烯进一步进行水合反应生成1,4-丁烯二醇。
最后，通过蒸馏和精制等工艺步骤，得到高纯度的1,4-丁烯二醇产品。
为了提高1,4-丁烯二醇的生产效率和降低生产成本，需要对生产工艺进行优化。
以下是一些常见的优化策略：1. 催化剂的选择和优化：催化剂是乙炔加氢反应的关键。
通过研究催化剂的组成、结构和制备方法，可以提高催化剂的活性和稳定性，进而提高反应的转化率和选择性。
2. 反应条件的优化：反应温度、压力和氢气流量等反应条件对1,4-丁烯二醇的产率和质量有重要影响。
通过调整这些反应条件，可以提高反应效率和产品质量。
3. 副反应的抑制：乙炔加氢反应会产生一些副产品，如甲醇、乙醇等。
这些副产品不仅降低了1,4-丁烯二醇的产率，还增加了产品的分离和处理成本。
因此，需要通过调整反应条件和改进催化剂，抑制副反应的发生。
三、1,4-丁烯二醇生产工艺的发展趋势随着石油资源的日益枯竭和环境污染的日益严重，绿色化学和可持续发展成为化工行业的发展方向。
1,4-丁烯二醇的生产工艺也在不断完善和创新。
1. 生物法生产1,4-丁烯二醇：利用微生物发酵或酶催化等方法，将可再生的生物质转化为1,4-丁烯二醇。
这种生产工艺具有原料来源广泛、环境友好等优点，是未来的发展方向之一。
2. 高效催化剂的研发：通过研究新型催化剂，提高催化剂的活性和稳定性，降低反应温度和压力，减少能源消耗和环境污染。
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1,4丁二醇工艺介绍
1,4丁二醇工艺介绍
• 1、物性 • 1,4-丁二醇(BDO)为无色油状液体，可
燃，能与水混溶，溶于甲醇、乙醇、丙酮， 微溶于乙醚，沸点229℃，熔点20.1℃，是 一种重要的基本有机化工原料。它通过脱 水和脱氢这两种主要反应，可加工成一系 列有用的化学品。
• 丁炔二醇：Butynediol BYD B3D • 1,4-丁二醇:1,4-Butanediol BDO B1D
1,4丁二醇工艺介绍
• 该工艺方法是20 世纪70 年代由日本三菱化成开 发成功的。该工艺方法分为三步，首先是丁二烯 与醋酸和氧气发生乙酰化反应，生成1,4-二乙酰 氧基丁烯，然后催化加氢生成1,4-二烯乙酰氧基 丁烷，最后水解制得BDO。此工艺方法原料易得， 工艺安全，技术可靠，无公害，高价值的THF 无 需由BDO 脱水得到，并可任意调节产物BDO 和 THF 的比例。但是，整个工艺流程长，投资大， 水蒸气消耗量高，只有在合理的规模下才具有竞 争力。
功并最早于1940年由德国BASF 公司实现工业化的生产的BDO 生产工艺方法。 该法是BDO 的主要生产方法，应用该法生产的BDO 占世界总产量的40％左 右。它是以乙炔和甲醛为主要原料，在铜催化作用下生成1,4-丁炔二醇，然 后再加氢生成BDO。 • Reppe 法具有传统法和改良法两种，在经典法中，催化剂与产品无需分离， 操作费用低，但是由于乙炔分压较高，有爆炸的危险，因此反应器设计的安 全系数高达12-20 倍，致使反应装置庞大，设备造价昂贵，投资高。另外， 乙炔聚合会生成聚乙炔，导致催化剂失活，聚乙炔也会堵塞管道，从而缩短 生产周期，降低生产能力。由于该法有以上缺点，国外1,4-丁二醇装置大多 数都采用了改良低压工艺。 • 改良法由美国GAF 公司开发成功并广泛应用于工业生产。该工艺采用乙炔亚 铜/铋为催化剂，使丁炔二醇合成能在较低的乙炔分压下进行，从而减少聚合 物的生成，消除了管道堵塞，而且催化剂可以阻火防爆，不会因为减少乙炔 和甲醛而永久钝化。反应物经过滤、离心分离，将催化剂送回反应器循环使 用，滤液送丁炔二醇到提纯塔，脱掉丙炔醇后得到35％的丁炔二醇水溶液。 丁炔二醇采用两段加氢，加氢总转化率为100％，丁炔二醇的选择性为95％。
1.催化剂可循环使用、寿命长 2.产品收率高 3.能耗低 4.生产负荷容易调节
1.投资少，生产成本低 2.三废量少 3.可联产THF和GBL
1.原料乙炔远程运输有危险 2.操作条件苛刻，压力高 3.廉价乙炔获得量有限 4.设备造价高
1.Байду номын сангаас料乙炔远程运输有危险 2.廉价乙炔获得量有限
1.流程长，过程复杂 2.投资高 3.公用工程费用大 4.丁二烯醋酸法设备腐蚀严重
1,4丁二醇工艺介绍
• 目前全球生产BDO的工业化方法主要有 以下四种：（1）Reppe法（2）丁二烯法 （3）丁烷/顺酐法（4）环氧丙烷/丙烯醇法。
• 而BDO作为化工中间体主要用于THF、PU、 GBL、PBT等领域。主要路线图如下：
1,4丁二醇工艺介绍
• （一）Reppe 法 • Reppe 法是由30 年代I.G 法本公司（BASF 公司的前身）Reppe 等人开发成
• 该工艺催化剂可循环使用、寿命长、能耗低、加氢甲酰化 及加氢均为液相反应，生产负荷容易调节。
• 台湾大连开发了丙烯醇法工艺技术，该技术与利安德的技 术基本相似，但是该公司的原料丙烯醇是通过醋酸烯丙基 酯得到。其化学反应与利用丙烯乙酰氧基化生产醋酸乙烯 相似。醋酸烯丙基酯通过脱水转化为丙烯醇，回收联产品 醋酸用以循环。
1,4丁二醇工艺介绍
• 美国LYONDELL 化学公司（原Arco 化学公司）和日本可 乐丽公司(KURARY)成功开发了由环氧丙烷为原料合成1， 4-丁二醇的工业化方法。该工艺方法首先将环氧丙烷异构 化制成烯丙醇，然后烯丙醇在铑系催化剂作用下，液相加 氢甲酰化生成4-羟基丁醛，最后再加氢生成1，4-丁二醇。
• 正丁烷/顺酐工艺实际上是将正丁烷转化为顺酐的气相氧化法和顺酐加氢技术结合起来， 仍以馏分为原料，整个流程包括顺酐生产、马来酸加氢及1,4-丁二醇精制。该工艺只需 要经过加氢和精制就能得到1,4-丁二醇，不需酯化工序，缩短了整个流程，减少了设备 台数，相应降低了投资和操作维修费用，对顺酐纯度要求比较低。该工艺中催化剂的 选择性高，使用寿命长，不需要更换催化剂，副产物生成量少，几乎能使顺酐全部转 化为1,4-丁二醇，在加氢、回收和提纯工序对工艺条件稍加修改，也可生产四氢呋喃和 γ-丁内酯。
1,4丁二醇工艺介绍
Reppe法
经典 法
改良 法
丁二烯法
环氧丙烷法 顺酐法
1.工艺成熟 2.流程短，产品收率高 3.操作费用低，副产品少
1.工艺先进成熟，副产品少 2.流程短，产品收率高 3.催化剂活性高，寿命长 4.投资低，适用于大规模生产 5.操作压力低，生产安全
1.原料来源丰富 2.操作条件温和 3.无公害 4.并可同时得到高价值的THF
1,4丁二醇工艺介绍
• 顺酐法生产BDO主要有两种工艺，一种是70年代由日本三菱油化和三菱化成开发的顺 酐直接加氢工艺，该工艺的特点是顺丁烯二酸酐在加氢过程中除了生产BDO之外，还 可以同时生成THF和GBL等产品，设置不同的工艺条件可以改变产品的组成。
• 另一种是由英国戴维（Davy）工艺技术公司开发的顺酐酯化加氢工艺，该方法首先将 顺酐与一元醇（甲醇或乙醇等）进行酯化反应生成顺丁烯二酸二酯，然后进行加氢水 解得到1,4-丁二醇。