质谱解析入门-基本规律
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如何解析质谱图ppt课件
12
5． 分子式的确定（高分辨质谱的应用）
13
Exact Molecular Weights
O
CH3(CH2)5CH3 Heptane
CH3CO Cyclopropyl acetate
Molecular formula C7H16 Molecular weight 100
C5H8O2 100
Exact mass 100.1253
16
2. 同位素离子丰度的计算
Isotopic Clusters
H
H
H
H
HH
HH
H
78
79
79
H
HH
HH
H
H
H
H
93.4%
6.5%
0.1%
all H are 1H and all C are 12C
one C is 13C
one H is 2H
17
Isotopic Clusters in Chlorobenzene
Relative intensity
100 80 60 40 20 0
m/z = 78
20
40
60
80
100
120 m/z 42
Alkanes undergo extensive fragmentation
CH3—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH3
Relative intensity
9000
8000
7000
6000
5000
4000
3000
47
82
2000
35
84
1000
28
5． 分子式的确定（高分辨质谱的应用）
13
Exact Molecular Weights
O
CH3(CH2)5CH3 Heptane
CH3CO Cyclopropyl acetate
Molecular formula C7H16 Molecular weight 100
C5H8O2 100
Exact mass 100.1253
16
2. 同位素离子丰度的计算
Isotopic Clusters
H
H
H
H
HH
HH
H
78
79
79
H
HH
HH
H
H
H
H
93.4%
6.5%
0.1%
all H are 1H and all C are 12C
one C is 13C
one H is 2H
17
Isotopic Clusters in Chlorobenzene
Relative intensity
100 80 60 40 20 0
m/z = 78
20
40
60
80
100
120 m/z 42
Alkanes undergo extensive fragmentation
CH3—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH2—CH3
Relative intensity
9000
8000
7000
6000
5000
4000
3000
47
82
2000
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质谱谱图解读
质谱谱图解读
质谱谱图是质谱分析中必不可少的一部分，它通过对物质分子的质子化产生的离子进行质谱分析，从而得到物质的分子结构和组成。
在质谱谱图中，离子的相对丰度与离子质量的比例关系展现出来，通过对质谱谱图的解读，可以了解物质的分子结构、分子量、碎片结构等信息。
质谱谱图的解读有许多方面，下面将从质谱峰的特征、分子裂解规律、碎片离子的推导等角度进行详细说明。
1. 质谱谱图中的质谱峰特征
在质谱谱图中，每个质谱峰代表了不同的离子，其位置代表了离子的质量，峰的高度代表了离子的相对丰度。
通过分析质谱峰的位置和高度，可以初步判断物质的分子量和分子结构。
质谱峰通常会有裂解峰和基本峰两种形式，裂解峰是由于分子在电离过程中发生碎裂产生的，而基本峰则是未经碎裂的离子。
2. 分子裂解规律
在质谱分析中，分子通常会发生一系列的碎裂反应，产生不同质量的离子，这些离子会分别出现在质谱谱图中。
分子的裂解规律受到化学键的稳定性和裂解路径的影响，通常情况下，键的强度越大，裂解能量越高，其裂解产物的质谱谱峰越强。
3. 碎片离子的推导
在质谱图中，常见的碎片离子包括基本离子、碳正离子和碳负离子等，这些离子的质谱谱峰位置和强度都有一定的规律性。
通过推导和比对这些碎片离子，可以得到有关物质的分子结构信息，为后续的分析提供重要参考。
通过对质谱谱图的解读，我们可以更加准确地了解物质的分子结构和特性，为化学分析和鉴定提供重要帮助。
希望上述内容对您有所帮助，如有任何疑问，请随时与我们联系。
感谢阅读。
质谱分析的基本原理及方法33页PPT
1
0
、
倚
南
窗
以
寄
傲
，
审
容
膝
之
易
安
。
66、节制使快乐增加并使享受加强。 ——德 谟克利 特 67、今天应做的事没有做，明天再早也 是耽误 了。——裴斯 泰洛齐 68、决定一个人的一生，以及整个命运 的，只 是一瞬 之间。 ——歌 德 69、懒人无法享受休息之乐。——拉布 克 70、浪 柴桑 人 （今 江西 九江 ） 。曾 做过 几 年小 官， 后辞 官 回家 ，从 此 隐居 ，田 园生 活 是陶 渊明 诗 的主 要题 材， 相 关作 品有 《饮 酒 》 、 《 归 园 田 居 》 、 《 桃花 源 记 》 、 《 五 柳先 生 传 》 、 《 归 去来 兮 辞 》 等 。
质谱分析的基本原理及方法
6
、
露
凝
无
游
氛
，
天
高
风
景
澈
。
7、翩翩新 来燕，双双入我庐 ，先巢故尚在，相 将还旧居。
8
、
吁
嗟
身
后
名
，
于
我
若
浮
烟
。
9、 陶渊 明（ 约 365年 —427年 ），字 元亮， （又 一说名 潜，字 渊明 ）号五 柳先生 ，私 谥“靖 节”， 东晋 末期南 朝宋初 期诗 人、文 学家、 辞赋 家、散
基础知识-质谱
其中， N1，N3和 N4 为一价，三价和四价原子。
UN 1 4 7 1 1 2
如：C4H7O2Br
分子式的测量
• 经典方法?
• 现代方法 Mass Spectrometry
元素分析
• 测量分子式 (Molecular Fomular) 的经典步骤： – Qualitative elemental analysis – Quantitative elemental analysis – Molecular mass determination
p 轨道电子云密度分布
sp
3
sp3
C
sp3
sp3
C
sp 杂化轨道电子云密度分布
碳-氢,碳-碳 共 价 键
1.5
H
sp3
C
sp3
sp3
H
H
sp3
H
CH4
CH3-CH3
氮原子
Z
14
N (三价 N(R)3 ，
sp3 杂化
2pz
表示 n 电子)
1.6
c
109.5
O
能 量
X
2s
2p x
2p y
Y
氧原子 16O (二价 O(R)2 ， 表示 n 电子)
能 量
2s 2p x 2p y 2pz
sp3 杂化
H
O
105 O
px, py, pz 轨道是相互垂直的，如果未成对电子直接用 p 轨道与氢原 子成键，那麽形成的氨和水分子的键角应为 90 。实际上，氨分子的 键角是 HNH = 107，而水分子的键角是 HOH = 105 。 氮和氧原子先发生 2s 轨道和三个 2p 轨道 (即 px, py, pz) 杂化形成四个 能量相等的杂化轨道 (sp3 杂化轨道)。然后未成对电子以 sp3 杂化轨道 与氢原子成键。sp3 杂化轨道的键角应为 109.5 ，不符合氨及水分子 的实际键角，这是因为氮和氧的孤电子对(非键电子对)只有一个核的 作用，轨道中的 s 成分较多，体积较大，使键角受压而变小。氮只有 一对孤电子对，而氧有两对孤电子对，因此水分子比氨分子的键角受 压更大，因而键角更小。
UN 1 4 7 1 1 2
如：C4H7O2Br
分子式的测量
• 经典方法?
• 现代方法 Mass Spectrometry
元素分析
• 测量分子式 (Molecular Fomular) 的经典步骤： – Qualitative elemental analysis – Quantitative elemental analysis – Molecular mass determination
p 轨道电子云密度分布
sp
3
sp3
C
sp3
sp3
C
sp 杂化轨道电子云密度分布
碳-氢,碳-碳 共 价 键
1.5
H
sp3
C
sp3
sp3
H
H
sp3
H
CH4
CH3-CH3
氮原子
Z
14
N (三价 N(R)3 ，
sp3 杂化
2pz
表示 n 电子)
1.6
c
109.5
O
能 量
X
2s
2p x
2p y
Y
氧原子 16O (二价 O(R)2 ， 表示 n 电子)
能 量
2s 2p x 2p y 2pz
sp3 杂化
H
O
105 O
px, py, pz 轨道是相互垂直的，如果未成对电子直接用 p 轨道与氢原 子成键，那麽形成的氨和水分子的键角应为 90 。实际上，氨分子的 键角是 HNH = 107，而水分子的键角是 HOH = 105 。 氮和氧原子先发生 2s 轨道和三个 2p 轨道 (即 px, py, pz) 杂化形成四个 能量相等的杂化轨道 (sp3 杂化轨道)。然后未成对电子以 sp3 杂化轨道 与氢原子成键。sp3 杂化轨道的键角应为 109.5 ，不符合氨及水分子 的实际键角，这是因为氮和氧的孤电子对(非键电子对)只有一个核的 作用，轨道中的 s 成分较多，体积较大，使键角受压而变小。氮只有 一对孤电子对，而氧有两对孤电子对，因此水分子比氨分子的键角受 压更大，因而键角更小。
质谱解析入门-基本规律
有利去质子（生成负离子）
生物分子质谱的解析
生物分子：肽、寡核苷酸和寡糖 生物分子的分子离子的裂解，遵循偶电子离子的裂解规律 肽、糖和核苷酸离子具有其特定的裂解途径，产生的碎片离子有其特定的命名
肽产生的离子的命名
寡核苷酸产生的离子的命名
磷酸二酯键的4种可能的裂解产生8种离子，含5’-OH的离子称an 、bn 、cn和dn而含3’-OH的离子称wn 、xn 、yn和zn。下 标n指示其裂解位置。碱基的进一步丢失用括号表示，如a3-B3（A）表示键的开裂发生在3位的磷酸二酯基的核糖碳 原子和氧原子之间并在同一位置进一步丢失了腺苷碱基。
蛋白质分子量计算过程
假设M代表分子量，i代表电荷数，mi代表带i个电荷的离子的质荷比， MH代表质子的分子量，则有：
mi [M iM H ] / i
mi1 [M (i 1)M H ] /(i 1)
将MH=1代取入1以06上0和两1个13公1两式个，质可荷以比得代出入上式计算：i=(1060-1)/(1131-1060)=i1059/7(1m=14i.91≈15 1) /(mi mi1 )
0.00 280.0
282.5
284.1 285.0
289.1
288.2 287.5
290.1 291.1
290.0
292.5
295.0
297.5
m /z
实际同位素丰度比100:14.94:6.91与理论同位素丰度比 100:13.81:6.43一致。说明分子式是符合理论值的。
杂质的质谱图和推断
In te n .(x1 0 0 ,0 0 0 ) 2 .0 1 .5 1 .0
环加双键值 = (2x+2+z-y)/2 • 根据环加双键值可推测化合物类型。
质谱基础知识及分析
Br有79Br、81Br两种同位素，丰度比为1 ：1，仅含一个 溴原子，出现M，M+2峰，其强度比为1：1
21
根据相对相对强度判断分子式： 对于分子只含有同一种卤原子时，其同位素离子峰的
强度比等于二项式(a＋b)n展开式各项值之比。 n为分子中同种卤原子的个数， a为轻质量同位素的丰度比， b为重质量同位素的丰度比 判断分子中同位素原子数目
①分子离子m/e数值等于化合物的相对分子量，必位于谱图的最
右边，这在谱图解析中具有特殊意义分子离子峰的强度与假定的分子结构必须相适应；例如： 芳香族化合物和共轭链烯有利于正电荷的分散，分子离子比较稳定， 因此分子离子峰较强，有时分子离子峰就是基峰。
4
④分子离子是奇电子离子；
M M+2 M+4 M+6
以相对强度表示 33.3% 100% 100% 33.3%
如果化合物中含有多个氯或溴原子时，我们可以用二项式 （a+b）n来计算其M+2，M+4，M+6，……同位素峰的强度。
22
例如：计算CHBr3的同位素峰强度。 应为79Br相对丰度：81Br相对丰度=100：98≈1：1 即a=1，b=1，n=3 （a+b）n=a3+3a2b+3ab2+b3 =1 + 3 + 3 + 1
5
2、碎片离子峰
1）、饱和烷烃—σ键断裂 当化合物分子中没有π电子和n电子时，σ键的断裂成为主要的断裂方 法。通过半异裂形成一个偶电子离子，同时脱去一个中性自由基。 如烷烃分子离子的断裂。断裂的产物越稳定，就越易断裂。
碳正离子的稳定顺序为叔＞仲＞伯（诱导效应所致），所以异构 烷烃最容易从分支处断裂。支链大的易以自由基脱去（Stevenson规 则:较大的烷基比较容易丢失）。
21
根据相对相对强度判断分子式： 对于分子只含有同一种卤原子时，其同位素离子峰的
强度比等于二项式(a＋b)n展开式各项值之比。 n为分子中同种卤原子的个数， a为轻质量同位素的丰度比， b为重质量同位素的丰度比 判断分子中同位素原子数目
①分子离子m/e数值等于化合物的相对分子量，必位于谱图的最
右边，这在谱图解析中具有特殊意义分子离子峰的强度与假定的分子结构必须相适应；例如： 芳香族化合物和共轭链烯有利于正电荷的分散，分子离子比较稳定， 因此分子离子峰较强，有时分子离子峰就是基峰。
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④分子离子是奇电子离子；
M M+2 M+4 M+6
以相对强度表示 33.3% 100% 100% 33.3%
如果化合物中含有多个氯或溴原子时，我们可以用二项式 （a+b）n来计算其M+2，M+4，M+6，……同位素峰的强度。
22
例如：计算CHBr3的同位素峰强度。 应为79Br相对丰度：81Br相对丰度=100：98≈1：1 即a=1，b=1，n=3 （a+b）n=a3+3a2b+3ab2+b3 =1 + 3 + 3 + 1
5
2、碎片离子峰
1）、饱和烷烃—σ键断裂 当化合物分子中没有π电子和n电子时，σ键的断裂成为主要的断裂方 法。通过半异裂形成一个偶电子离子，同时脱去一个中性自由基。 如烷烃分子离子的断裂。断裂的产物越稳定，就越易断裂。
碳正离子的稳定顺序为叔＞仲＞伯（诱导效应所致），所以异构 烷烃最容易从分支处断裂。支链大的易以自由基脱去（Stevenson规 则:较大的烷基比较容易丢失）。
质谱解析基本要点
56(100%) H H 42(24.8%) 70(35.2%) H H 56(34.8%)
（4）含有叔碳的饱和脂肪烃
叔碳的键较容易被电离，正电荷定域
于叔碳较为有利。叔碳的4个键都可以发 生断裂，但反应中失去最大烷基较为有利。 在3.3-二甲基辛烷的质谱图中（图9.5），由 分子离子失去戊基得到m/z 71离子，丰度为 100%，失去乙基得到m/z 113离子，丰度为
中丰度最高的离子向高质量端位移了14da这个对比结果也意味着这些离子是通过rd反应产图916各种链长的2炔烃2辛炔壬炔癸炔十四碳炔的质谱图92醇和酚a饱和脂肪醇羟基的存在使饱和脂肪醇的电离能低于同碳数的饱和脂肪烃但饱和脂肪醇分子离子容易通过氢重排而失去一分子水结果是饱和脂肪醇的分子离子峰的丰度低于同碳数的饱和脂肪烃
其中m/z 81或m/z 67离子对应于较稳 定的六元环和五元环离子。[式9.10]，因 而丰度很高。
R
rd m/z 81
R
rd m/z 67
( 9.10 )
（3）有显著的m/z 41,55……离子系 列，丰度最高的m/z 41离子是通过两 次氢重排及i断裂而得到的。
H R
rH
R H
rH,i m/z 41
图9.15给出各种链长的1-炔烃的质谱图，
其质谱特征为：
图9.15 各种链长的1-炔烃的质谱
（1）碳数等于或大于5的1-炔烃，[M-1]+的
丰度高于[M]+，暗示[M-1]+离子可能是通过
环化置换反应(rd)而生成环状离子。
（2）有显著的m/z 39,53,67,81,95……离子
系列，其中m/z 81或m/z 67离子的丰度总 是最高。由断裂可生成CH2=C=CH离子 （m/z 39），其余离子可能是通过rd反应 而得到的。
（4）含有叔碳的饱和脂肪烃
叔碳的键较容易被电离，正电荷定域
于叔碳较为有利。叔碳的4个键都可以发 生断裂，但反应中失去最大烷基较为有利。 在3.3-二甲基辛烷的质谱图中（图9.5），由 分子离子失去戊基得到m/z 71离子，丰度为 100%，失去乙基得到m/z 113离子，丰度为
中丰度最高的离子向高质量端位移了14da这个对比结果也意味着这些离子是通过rd反应产图916各种链长的2炔烃2辛炔壬炔癸炔十四碳炔的质谱图92醇和酚a饱和脂肪醇羟基的存在使饱和脂肪醇的电离能低于同碳数的饱和脂肪烃但饱和脂肪醇分子离子容易通过氢重排而失去一分子水结果是饱和脂肪醇的分子离子峰的丰度低于同碳数的饱和脂肪烃
其中m/z 81或m/z 67离子对应于较稳 定的六元环和五元环离子。[式9.10]，因 而丰度很高。
R
rd m/z 81
R
rd m/z 67
( 9.10 )
（3）有显著的m/z 41,55……离子系 列，丰度最高的m/z 41离子是通过两 次氢重排及i断裂而得到的。
H R
rH
R H
rH,i m/z 41
图9.15给出各种链长的1-炔烃的质谱图，
其质谱特征为：
图9.15 各种链长的1-炔烃的质谱
（1）碳数等于或大于5的1-炔烃，[M-1]+的
丰度高于[M]+，暗示[M-1]+离子可能是通过
环化置换反应(rd)而生成环状离子。
（2）有显著的m/z 39,53,67,81,95……离子
系列，其中m/z 81或m/z 67离子的丰度总 是最高。由断裂可生成CH2=C=CH离子 （m/z 39），其余离子可能是通过rd反应 而得到的。
质谱解析基础ppt课件
• 降低轰击电子能量的结果会使仪器的灵敏度下降，虽然分子离子峰的 丰度有所提高，但离子的绝对强度降低，一些由于热不稳定和低挥发 性等原因而不出现分子离子峰的化合物，用这种办法不会得到预期的 效果，这时可采取各种软电离的办法，虽然碎片离子大量减少，但可 以突出分子离子峰。
• C、降低样品的气化温度
• 气化温度的降低可以减少分子离子进一步断裂的可能性，分子离子峰 的相对丰度增加。如三十烷烃在340℃时气化，不出现分子离子峰， 改变70℃气化时分子离子峰的丰度接近基峰。
精品课件
（3）σ断裂
如果化合物分子中具有σ键，如烃类化合物，则会发生σ键断裂。σ 键断裂需要的能量大，当化合物中没有π电子和n电子时，σ键的断 裂才可能成为主要的断裂方式。断裂后形成的产物越稳定，这样的断 裂就越容易进行，阳碳离子的稳定性顺序为叔>仲>伯>，因此，碳氢 化合物最容易在分支处发生键的断裂。并且，失去最大烷基的断裂最 容易进行。例如
精品课件
2．重排开裂
重排开裂时涉及到两个键的断裂，脱去一个中性 分子，同时发生H重排。重排的结果产生了在原化合物中 不存在的结构单元的离子 （1）麦氏重排(Mclafferty rearrangement) • 分子离子或碎片离子结构中有双键，且在γ位上有H原子 的正离子都能发生麦氏重排。在开裂中，γ位上的H通过 六元环过渡态的迁移到电离的双键碳或杂原子上，同时烯 丙键断裂，生成中性分子和碎片离子。通式如下：
根据质谱解析原理，可从质谱图获得组分的分子量和分子结构信息
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二、分子量的测定
质谱最重要的作用是测定物质的准确分子量。分子离子峰的m/z 值示出准确的 相对分子质量，高分辨质谱的分子离子峰还可提供精确的相对分子质量，由此 可方便地推断出化合物的分子式，所以识别分子离子峰是很重要的
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质谱解析 -基本的偶电子离子裂解反应
1、单键裂解伴随电荷的迁移
CH3-CH2-OH2+ → CH3-CH2+ + H2O
2、键的裂解伴随环化及电荷的迁移
如果杂原子处于适当的位置，易于发生环化反应，则产物离 子的强度较高
H O H O H H O O H H O H
+ H2O
9
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14
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寡核苷酸产生的离子的命名
磷酸二酯键的4种可能的裂解产生8种离子，含5’-OH的离子称an 、bn 、cn和dn而含3’OH的离子称wn 、xn 、yn和zn。下标n指示其裂解位置。碱基的进一步丢失用括号表示， 如a3-B3（A）表示键的开裂发生在3位的磷酸二酯基的核糖碳原子和氧原子之间并在同 一位置进一步丢失了腺苷碱基。
生物分子质谱的解析
生物分子：肽、寡核苷酸和寡糖
生物分子的分子离子的裂解，遵循偶电子离子的裂 解规律 肽、糖和核苷酸离子具有其特定的裂解途径，产生 的碎片离子有其特定的命名
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肽产生的离子的命名
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同位素丰度
Inten.(x1,000,000) 1.25 1.00 0.75 0.50 0.25 0.00 280.0 282.5 284.1 285.0 288.2 287.5 290.0 289.1
4、给出可能的分子式
6
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质谱解析入门－基本步骤
已知分子式化合物的定性确证
判断准分子离子峰：正离子模式[M+H]+；负离子模式[M-H] 判断加合离子峰：正离子模式加钠，加钾等；负离子模式加氯等 判断同位素丰度与理论值是否吻合
16
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寡糖产生的离子的命名
电荷保留在非还原端的碎片称A、B、C，而电荷保留在还原端的碎 片称X、Y、Z
17
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3
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质谱解析入门－基本规律
氮规则
不含氮的有机物：分子量为偶数 含氮的有机物
分子量(单同位素)含有奇数氮的有机物，其分子量为奇数； 含有偶数氮的有机物，其分子量为偶数。 奇电子离子：含有奇数氮的奇电子离子的质荷比为奇数；含 有偶数氮的奇电子离子的质荷比为偶数。 偶电子离子：含有奇数氮的偶电子离子的质荷比为偶数；含 有偶数氮的偶电子离子的质荷比为奇数。
质谱解析入门－基本规律
奇电子离子和偶电子离子
奇电子离子：含有一个未成对电子的离子 偶电子离子：不含未成对电子(即电子全配对)的离子 奇电子离子碎裂可产生奇电子碎片离子或偶电子碎片离 子 偶电子离子碎裂产生偶电子碎片离子是有利的
通常大气压下电离产生的都是准分子离子，属于 偶电子离子。
质谱解析入门
1
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质谱解析入门－基本规律
质谱解析的基本规律
奇电子离子和偶电子离子 氮规则 环加双键值 同位素峰
低分辨液质联用仪质谱图解析基本步骤
2
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形成B、Y的机制
18
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形成A、X的机制
19
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黄酮苷产生的离子的命名
20
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质谱解析实例
实例一.有机小分子的定性确证及杂质推断 实例二.蛋白质分子量的计算
21
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实例一.合成有机小分子化合物定性确证
已知样品主成分为氨基硫化合物，其分子 式C11H16N2SO5，分子量288.32，准确质量数 288.08，结构式如下图所示:
实例二.蛋白质的分子量计算
Inten.(x10,000,000) 2.25 2.00 1.75 1.50 1.25 1.00 0.75 0.50 0.25 0.00 750 1000 1250 1500 1750 m/z 893 1542 943 1413 998 1060 1131 1211 1305
H H2C H R N H2C H R H N H3C H N CH2
+
R
如烃链较长，通过六元环的γ位氢重排为优势过程， 这是发生在偶电子离子上的Mclafferty重排
11
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R R
NH2 H N PH OH OR' COOH R'
质谱解析 -基本的偶电子离子裂解反应
3、 环状离子断裂两个键，电荷保留
4、两个键的断裂，伴随着重排
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质谱解析 -基本的偶电子离子裂解反应
OH R C O H H R OH C OH
+
酯类经过类似的反应生成相当于质子化酸的碎片离子。
290.1 291.1 292.5 295.0 297.5 m/z
实际同位素丰度比100:14.94:6.91与理论同位 素丰度比100:13.81:6.43一致。说明分子式是 符合理论值的。
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有利于质子 化（生成正 离子）
R2 R2 R2 R
R2 R2 R
PH3 SH C O
有利去质子 （生成负离 子）
SO3H R RPO3H 少数情况，偶电子离子产生奇电子离子， 巨大的π 系统离子
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未知化合物的质谱解析
找到准分子离子峰和加合离子峰 推断出单同位素分子量 根据同位素丰度、氮规则等推断元素个数 根据环加双键值、碎片离子和其他已知信息推断结构 高分辨质谱、核磁共振确证
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质谱解析 -基本的偶电子离子裂解反应
常见的偶电子离子裂解反应： 邻近带电位点的键的裂解，伴随电荷转移并丢失 一稳定的小分子 偶电子离子裂解反应服从宇称规律，一个偶电子 离子产生另一偶电子离子及中性碎片
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杂质的质谱图和推断
Inten.(x100,000) 366.15 2.0 303.10
1.5
325.10 341.10
1.0
0.5
0.0 100 150 200 250 300 350 400 450 m /z
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m/z=303.10为[M+H]+，m/z=325.10为[M+Na]+， m/z=341.10为[M+K]+，m/z=366.15为 [M+Na+CH3CN]+。杂质加合离子峰与主成分质谱图 类似，且比主成分多了14 amu，所以可能的分子式 为C12H18N2SO 5。 International Trading (Shanghai) Co. Limited Shimadzu
O S N O N C H O CH3 COOH
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样品的色谱图
样品的TIC图（ESI+）
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为了解释互补离子an-Bn和wn的形成，提出了几种裂解途径，例如：
上述裂解途径中首先通过1，2消除丢失碱基。这一消除可能是由于分子间的碱催 化产生的（3’磷酸酯基的带负电的氧原子）。然后，由这一中间体通过磷酸二酯 基的3’C-O键的开裂产生an-Bn和 (x100,000) 6.0 289.10 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 m /z 327.05 352.15