华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(上册)【课后习题】络合滴定法【圣才出品】
华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(上册)笔记和课后习题(含考研真题)详解(上册)
答：（1）
，
，
因此最少应采取 90kg 试样才具有代表性。
（2）
，
故最多应缩分 6 次。
（3）
所以试样通过筛孔的直径应为 1mm。
2.3 名校考研真题详解 一、选择题 1．测定下列试样，选择哪种溶（熔）剂为宜？（ ）[国际关系学院 2014 研] 试样：（1）褐铁矿中铁的测定；（2）硅酸岩中硅的测定；（3）铝合金中铝的测定；（4）钢样中 磷的测定。 溶（熔）剂：（a）HCl 溶液；（b）HNO3 溶液；（c）10％NaOH 溶液；（d）NaOH 固体。 A．（1）—（a），（2）—（b），（3）—（c），（4）—（d） B．（1）—（a），（2）—（d），（3）—（c），（4）—（b） C．（1）—（c），（2）—（d），（3）—（a），（4）—（b） D．（1）—（b），（2）—（c），（3）—（a），（4）—（d）
④药物分析。 （3）按原理分类
①化学分析法； ②仪器分析法。 2．分析方法的选择 明确每一种方法的原理、应用范围及其优缺点，选择合适的方法。 三、分析化学的发展趋势 1．发展趋势 （1）对生物活性相关物质的分析； （2）对单细胞、单分子的分析； （3）对生物和环境等复杂体系的分析； （4）对薄层、表面、界面微区及形态的分析； （5）分析仪器智能化、小型化、仪器联用、在线实时监测； （6）分析对象损伤程度转向无损及遥测方向。 2．研究热点 （1）极端条件下的分析测试； （2）痕量活性物质的在线、原位和实时分析； （3）功能纳米材料在分析化学中的应用； （4）联用技术与联用仪器的使用等。
华中师范大学等六校合编《分析化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(氧化还原滴定法)【圣才】
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
设在一定的条件下，滴定反应为方程式（8-1）。 （1）化学计量点时的计算
（2）滴定突跃的计算
①若 n1＝n2，则 Esp 位于电势突跃范围的中点； ②若 n1≠n2，则 Esp 偏向电子转移数较多的电对一方。 四、氧化还原滴定中的指示剂 1．氧化还原指示剂 （1）氧化还原指示剂的定义 氧化还原指示剂是指在化学计量点附近，指示剂氧化态和还原态发生转变，引起颜色变 化，能够指示终点的一类指示剂。 （2）理论变色范围为
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
第 8 章 氧化还原滴定法
8.1 复习笔记
一、氧化还原平衡
1．条件电势
（1）氧化还原电对的分类
①可逆电对：如
等。
②不可逆电对：如
等。
（2）条件电势的定义
条件电势是指在某一特定条件下，cOx/cRed＝1 时的实际电势。
五、氧化还原滴定前的预处理 1．预氧化剂或预还原剂的选择原则 （1）能将待测组分全部氧化或还原为指定价态，反应速率比较快。 （2）应有一定的选择性。 （3）过量的预氧化剂或预还原剂容易除去。
2．常见预氧化剂和预还原剂
7 / 62
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
2．可逆氧化还原体系滴定曲线的计算 以滴定反应 体系电势的计算
为例。
（1）滴定开始到化学计量点前 滴定开始到化学计量点前采用铁电对的公式来计算 E。 （2）化学计量点
（3）化学计量点后 化学计量点后采用铈电对的公式来计算 E。 3．化学计量点电势的计算通式
4 / 62
如果存在能与氧化型或还原型络合的试剂，氧化型或还原型的副反应系数必然会改变，
华中师范大学等六校合编《分析化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(化学平衡与滴定分析法概论)
②主成分的含量在 99.9％以上，杂质不影响滴定反应的准确度；
③试剂应该相当稳定；
④试剂的摩尔质量较大，减少称量误差。
表 5-1 滴定分析常用基准物质
7 / 37
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
2．间接配制法（标定法） （1）定义 间接配制法是指将要配制的溶液先配制成近似于所需浓度的溶液，然后用基准物质标定 出其准确浓度的方法。 （2）提高标定准确度的方法
不表示反应速率。
三、滴定分析法概论 1．滴定分析法的过程、有关术语和方法特点 （1）滴定分析过程、化学计量点与滴定终点 ①化学计量点（sp） 化学计量点（sp）简称计量点，是试样和滴定剂按照一定的化学方程式所表示的计量
3 / 37
圣才电子书
关系完全反应为止的点。
十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
2 / 37
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
4．浓度常数及其与活度常数的关系 （1）浓度平衡常数
（2）活度常数与浓度常数关系
（3）混合常数
式中，组分 A 的活度是通过某方法（如电位法）测得的；B、C 组分则用浓度表示。 （4）常数限制性 各种平衡常数均为热力学常数，其大小仅说明一定的条件下，反应可能进行的程度，并
8 / 37
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
①平行测定 3～4 次，测定结果相对偏差不大于 0.2％； ②基准物质的量不应太少，消耗标准溶液的体积也不应太少； ③校正量器体积，考虑温度的影响； ④妥善保存标定后的标准溶液。 六、滴定分析中的计算 1．滴定分析计算的依据和常用公式 对反应式（5-1），有如下两个计算公式：
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(上册)【课后习题】配套题库误差与实验数据的处理【圣才出
1．试样采取的原则是什么？ 答：试样采取的原则是： （1）采样前必须进行现场勘察并收集有关的资料，详细了解采样对象及其周围的环境 等； （2）采样的试样必须具有代表性，即试样的组成必须能够代表物料整体的平均组成； （3）根据试样的性质和分析测定的要求确定采样量； （4）为了避免试样中待测组分的形态、价态或含量等发生变化，需采用合理的方式保 存试样。
3．简述下列各种溶（熔）剂对分解试样的作用。 盐酸，H2SO4，HNO3，H3PO4，K2S2O7，Na2CO3，KOH，Na2O2
答：（1）盐酸：可以溶解金属活动顺序表中氢以前的金属及其氧化物、氢氧化物、碳酸 盐、磷酸盐和多种硫化物。HCl 中的 Cl－可以和许多金属离子生成稳定的配离子。
3 / 59
4．熔融法分解试样有何优缺点？ 答：（1）熔融法分解试样的优点 ①熔化难熔试样的能力强； ②分解试样较为准确； ③分解试样的时间短。 （2）熔融法分解试样的缺点 ①不易操作，准备过程繁琐； ②容易引入坩埚中的杂质，导致试样不纯。
5．已知铝锌矿的 K＝0.1，a＝2。 （1）采取的原始试样最大颗粒直径为 30mm，问最少应采取多少千克试样才具有代表
4．如何将下列各队沉淀分离？
答：（1）用 NH4Ac 溶解 PbSO4，而不溶解 Hg2SO4。 （2）用氨水溶解 Ag2CrO4，而不溶解 Hg2CrO4。 （3）用 NaOH 溶解 PbCrO4，而不溶解 Hg2CrO4。 （4）用氨水溶解 AgCl，而不溶解 PbSO4。 （5）用 HNO3 溶解 Pb（OH）2，而不溶解 AgCl。 （6）用氨水溶解 AgCl，而不溶解 Hg2SO4。
圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台
四版-第七章络合滴定法-习题参考答案.docx
第六章络合滴定法习题参考答案HOOC-CH 2X + + /CH2-COO _OOC-CH2^NH_CH2'CH2'^H ^CH 2-COOHNa2H 2Y-2H 2O, 4.4, [FT]二 JK“K* , 0.020 mol/L 。
(2) H 6Y 2+,七,Y 4 , pH>12o 1 : io(3) 条件形成常数，副反应存在下,lg7C ；Y = lg/C MY - \ga M - lg«Y⑷'M 、K MY ° «卜（丫 »越大；C M >越大。
（5）越高。
酸效应、络合效应等，Q Y （II ），愈小；M 与L, Q M , KGApM 或4pM\ ApM 或ApM'的正负或 Q Y （H ）= 1 +附［HJ +…+ 陳［用］64.解：A 严与乙酰丙酮（L ）络合物lgK 】 = 8.6；览圧=1妙2 — 1前】=15.5 — 8.6=6.9；仗心=1妙3 — 1 妙2=21.3 —15.5 = 5.8(1) AIL3 为主要型体时，[A1L 3]>[A1L 2], % [A 門[L F>02[A 門[L]2[L]>02/03 = 1O ‘8, pL<5.8(2) [A1L] = [A1L2]时，[AP+]”I [L] = [A P+W2[LF[L]=“I /02=1O«9, pL=6.9(3) pL=10.0时，A 产为主要型体。
10. 答：检验水中是否含有金属离子：可加入金属指示剂（不同指示剂需用缓冲溶液控制不 同的酸度），若显红色则存在金属离子。
判断存在哪种离子：Al 3\ Fe 叭C0可选用二甲酚 橙，Ca 2\ 可选用铭黒T ：或用EDTA 滴定，若溶液颜色由红色变为蓝色（pH10,钻 黒T ）,说明存在Ca*、Mg 2+,若颜色不变，则可能存在A 严、Fe 3\ Cu 2+o11. 答：（1） CaCO3为基准物质标定EDTA 时，消耗N DTA 偏大，故CEDTA 偏低；用此EDTA 溶液测定试液屮的Zr?+,由于使用XO 指示剂，应在pH<6.0溶液中测定，此时Ca?+不能 准确测定，故不影响+的测定，由于CEDTA 偏低，因此Zu"的结果偏低。
分析化学》第六章习题答案(华中师范大学、东北师范大学、陕西师范大学、北京师范大学)
第六章 思考题与习题1． 填空（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为HOOCCH 2-OOCCH 2CH 2COO -2COOH++HNCH 2CH 2NH。
配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222⋅,其水溶液pH 为 4.4 ，可通过公式54][a a K K H ⋅=+进行计算，标准溶液常用浓度为 0.02mol•L -1 。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七种 型体存在，其中以 Y 4- 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH›10时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是1∶1。
（3） K /MY 称 条件形成常数 ，它表示 一定条件下 络合反应进行的程度，其计算式为Y M MY MY K K ααlg lg lg lg /--=。
（4） 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决 金属离子的分析浓度C M 和络合物的条件形成常数MY K /。
在金属离子浓度一定的条件下，MY K /值 越大，突跃 也越大 ；在条件常数K /MY 一定时， C M 越大，突跃 也越大 .（5） K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。
在△pM /一定时，K /MY 越大，络合滴定的准确度 越高 。
影响K /MY 的因素有 酸度的影响、干扰离子的影响、配位剂的影响、OH -的影响 ，其中酸度愈高， H +浓度 愈大，lg /MY 值越小 ； 络合剂 的络合作用常能增大 αM ，减小 K / 。
在K /MY 一定时，终点误差的大小由△pM /、、C M 、K /MY 决定，而误差的正负由△pM / 决定。
（6） 在[H +]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为YH Y Y Y H Y H HY Y Y Y δα1][][][][][][][62')(=+⋅⋅⋅⋅+++==。
华中师范大学等六校合编《分析化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(分析试样的采取和预处理)
第2章分析试样的采取和预处理2.1 复习笔记一、分析试样的采取与制备1．采取原则（1）采样前了解采样对象及其周围的环境。
（2）试样的组成必须能够代表物料整体的平均组成。
（3）采样量由试样性质和测定要求确定。
（4）做好试样保存工作，以免待测成分性质、状态发生改变。
2．固体试样采取（1）矿石试样①采样点的布设取样时根据物料堆放情况，从不同的部位和深度合理采样。
②固体试样湿存水的去除a．一般将试样在100～105℃烘干，温度与时间可根据试样的性质确定。
b．受热易分解的物质，采用风干或真空干燥等方法处理。
③固体试样的制备a．制备步骤破碎、过筛、混匀和缩分。
b．四分法缩分公式m＝Kd2c．试样的粒度要求能够通过100～200目筛。
（2）土壤试样土壤的分析包括成分分析、肥力分析和污染物分析等。
①采样点的布设a．地形地貌复杂及面积大的要多布点。
b．采样点的分布要考虑地块的全面情况，避开特殊位置。
c．不同的布点法采样：梅花形布点法、棋盘式布点法、蛇形布点法。
②采样时间秋冬季至早春较合适。
③采样深度a．自上而下，分层采取；b．在各层最典型的中部采取。
④采样量1kg左右，具体需要视分析项目而定。
⑤保存a．不稳定试样：及时检测。
b．一般试样：风干试样，避免光照、潮湿、高温、酸碱气体等。
（3）金属或金属制品试样①片状和丝状试样：剪取一部分即可。
②钢锭和铸铁：先将表面清理，然后钻取不同部位和深度的碎屑，混匀。
（4）粉状或松散物料试样一批包装中选取若干包，在每包的不同部位采样，混合均匀。
3．液体试样的采取和保存（1）采样点的设置①较小容器：随机取样，混合均匀。
②较大容器：从容器上、中、下部分别取样。
③河流湖泊：先选采样地段，再选具体地点；选取合适的采样断面。
（2）采样设备①表层水样：水桶。
②深层水样：采集器，如单层采样器。
（3）水样的保存①目的a．减缓水样的生物化学作用；b．减少组分的挥发损失；c．减缓被测组分的水解及氧化还原作用；d．避免沉淀或结晶析出导致的组分变化。
对华中师大等编《分析化学实验》第四版中“滴定分析基本操作练习”实验内容的商榷
对华中师大等编《分析化学实验》第四版中“滴定分析基本操作练习”实验内容的商榷收稿日期：2017-12-12基金项目：2017年度广西高等教育本科教学改革工程项目（桂教高教[2017]32号：2017JGB253）作者简介：金文英（1973-），女（朝鲜族），黑龙江尚志人，桂林理工大学，讲师，硕士，研究方向：分析化学。
通讯作者：金文英。
由华中师范大学主编，东北师范大学、陕西师范大学、北京师范大学、西南大学参编的《分析化学实验》于1980年出版，现最新版为第四版，由高等教育出版社出版并成为教育部“面向21世纪分析化学教学内容和课程体系的改革与实践”项目的研究成果。
该教材传承了与时俱进和“精、全、新”的编写原则，具有科学性、先进性、系统性和教育性的统一，反映了分析化学的时代特征，被许多高等院校选为分析化学实验课程教材。
我校桂林理工大学化学化工类的各专业采用该教材作为分析化学实验课程专用教材。
第四版《分析化学实验》与第三版不同之处是每个实验项目都添加了实验目的，这样可以使学生通过实验目的更能够明确实验的意义、了解需要掌握的理论知识点及实验技能。
对实验项目也做了一些调整，比如增加了“有机酸摩尔质量的测定”、“乙酰水杨酸含量的测定”、“胃舒平药片中铝和镁含量的测定”[1]。
增加的实验项目更加紧密地衔接分析化学的理论知识，拓展了分析化学的实际应用，通过增加的实验项目可以使学生学习药品中某些成分含量的测定方法，了解纯品与片剂分析方法的区别，掌握分析实际样品时的试样前处理方法，为后续的专业课程学习和从事相关工作。
科研打下良好的基础。
但在使用第四版作为实验教材的教学实践中，我们发现修订后该教材对某些实验内容中某些问题的阐述，尚有值得商榷之处，现对其中“滴定分析基本操作练习”实验内容进行探讨。
分析化学实验的第一篇中定量分析实验项目主要是四大滴定分析法，根据滴定反应的类型不同，可将滴定分析法分为酸碱滴定法、络合滴定法、氧化还原滴定法和沉淀滴定法。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第7章络合滴定法
一、选择题
1．EDTA 与金属离子形成配合物时，其配位比一般为（
）。
[华侨大学2015研]
A ．1:1
B ．1:2
C ．1:4
D ．1:6
【答案】A
【解析】由于多数金属离子的配位数为四和六，因此一般情况下，EDTA 与金属离子几乎都形成1:1的配合物。
2．Fe 3＋、Al 3＋对铬黑T 有（
）。
[华侨大学2015研]
A ．僵化作用
B ．氧化作用
C ．沉淀作用
D ．封闭作用
【答案】D 3．含有0.02mol/L 2ZnY +的pH ＝10的氨性缓冲溶液A 、B 两份，A 溶液中含有0.3mol/L
的游离NH 3；B 溶液中含有0.1mol/L 游离NH 3。
下列结论错误的是（
）。
[苏州大学2014研；北京科技大学2014研]
A ．A 、
B 两溶液()3
Zn NH α不相等
B ．A 、B 两溶液()K ZnY '不相等
C ．A 、B 两溶液[]Zn '不相等
D ．A 、B 两溶液2+Zn ⎡⎤⎣⎦相等
【答案】D
4．在下列两种情况下，以EDTA 滴定相同浓度的Zn 2＋，一是在pH ＝10.0的氨性缓冲溶液中，二是在pH ＝5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。
叙述滴定曲线pZn 突跃范围大小正确的是（）。
[北京科技大学2014研]
A ．突跃范围大小相等
B ．前者pZn 的突跃范围比后者大
C ．前者pZn 的突跃范围比后者小
D ．上述三种情况都有可能
【答案】D
【解析】因为滴定曲线pZn 突跃范围大小不仅与条件稳定常数有关，还与金属离子的浓度有关。
5．若用EDTA 测定Zn 2＋时，Cr 3＋干扰，为消除Cr 3＋的影响，应采用（
）。
[中国科
学院大学2013研]
A ．控制酸度
B ．络合掩蔽
C ．氧化还原掩蔽
D ．沉淀掩蔽
【答案】A
6．在配位滴定中，pH 值对金属指示剂的影响是（
）。
[陕西师范大学2013研]A ．指示剂的变色点
B ．指示剂的稳定性
C ．指示剂显色灵敏度
D ．没有影响
【答案】A
7．用EDTA 滴定钙离子和镁离子时，掩蔽铁离子的干扰可采用（
）。
[陕西师范大学
2013研]
A ．坏血酸
B ．盐酸羟胺
C ．磺基水杨酸
D ．三乙醇胺
【答案】D 8．在pH ＝10.0的氨性缓冲溶液中，以0.02mol/L EDTA 滴定相同浓度的Zn 2＋，已知()()()()3lg 16.5,lg 0.5,lg 5.0,lg 2.4Y H Zn OH Zn NH K ZnY ααα====，则化学计量点时pZn '值为（
）。
[四川大学2012研]
A ．6.5
B ．8.0
C ．11.5
D ．10.0
【答案】A
【解析】由题意
()()()()()()
3lg lg lg lg 1
16.50.5 5.011.0
Y H Zn OH Zn NH K ZnY K ZnY ααα'=--+-=--=()()()11lg 11.02 6.522
Zn pZn K ZnY pC '''=+=+=故化学计量点时pZn '值为6.5。
9．用EDTA 滴定金属离子M ，若浓度均增加10倍，则pM 值在（
）不改变。
[华东
师范大学2012研]
A ．化学计量点前0.5％
B ．化学计量点前0.1％
C ．化学计量点
D ．化学计量点后0.1％
【答案】C 【解析】用EDTA 滴定金属离子M ，若浓度均增加10倍,则pM 值在化学计量点前后均有变化。
10．采用返滴定法测定Al 3＋的含量时，欲在pH ＝5.5条件下以某一金属离子的标准溶液滴定过量的EDTA ，此金属离子标准溶液最好选用（
）。
[华南理工大学2011研]
A ．Ca 2＋
B ．Zn 2＋
C ．Ag ＋
D ．Al 3＋
【答案】B
【解析】只有Zn 2＋的滴定pH 可以是5.5。
11．在EDTA 络合滴定中，Fe 3＋、Al 3＋对铬黑T 指示剂有（）。
[南开大学2011研]
A ．僵化作用
B ．氧化作用
C ．沉淀作用
D ．封闭作用
【答案】D
12．副反应系数()1M L α=，表示（）。
[南开大学2011研]
A ．M 和L 没有副反应
B ．M 和L 的副反应相当严重
C ．M 的副反应较小
D ．[][]
M L =【答案】A
13．EDTA 滴定金属离子时，下列有关金属指示剂的叙述中，哪些是错误的？（）[厦门大学2011研]
A ．指示剂的僵化是由于MIn MY K K ''
≈B ．指示剂的僵化是由于MIn MY K K ''
=C ．MIn K '太小时，使滴定剂终点的颜色变化僵硬，不敏锐
D ．若MIn MY K K ''>，则引起指示剂的全封闭。