接枝共聚

合集下载

接枝共聚改性课件

接枝共聚改性课件
1.最早的实例 硝酸铈盐
淀粉+丙烯腈 接枝共聚物 特点:① 共聚物吸水性能不好
② 必须在碱性条件下加压水解,-CN转变成亲水基团才具 有较好的吸水能力,此过程因物料粘度大而操作控制困难
③ 合成工艺过程长而且复杂
接枝共聚改性课件
2. 含亲水性基团(羧基、羧酸盐基、酰胺基)的乙烯基单体
水-甲醇混合物作溶剂
3)改变3种组分之间或的比例,按其配料组成的不同, ABS树脂可分为通用型,中抗冲型,高抗冲型,耐低温抗冲 型,耐热型,阻燃型,透明型,耐候型等品种。
接枝共聚改性课件
2.3.2 发展
1947年,美国橡胶公司 ,共混法工艺实现了工业化生产 1948年,美国橡胶公司 ,第一项ABS树脂专利 1954年,美国Borg-Warner公司的Marbon分公司,接
基,再用乙烯型单体继续对已辐照过的聚合物进行
处理,得到接枝共聚物。
辐射源:高能量ν射线
作用:① 聚合物无规地失去侧基或氢原子,产生自由基
ν辐射
~~~~~CH2CH2CH2~~~~ ~~~CH2CH·CH2~~~~ ② 主链断裂,产生自由基
CH3
|
ν辐射
CH3 |
~~~~CH2—C—CH2~~~~ ~~~~ CH — C· + ·CH2~~~~~
接枝共聚改性课件
2.2.2 高分子吸水树脂的特点及性能 高分子吸水树脂是一类高分子电解质 另外,高分子吸水树脂还具有 缓释作用 吸附作用 吸湿放湿作用 成膜、稳定性好
接枝共聚改性课件
2.2.3 合成机理 淀粉与单体制造吸水树脂合成机理是一种
自由基型接枝共聚。接枝共聚法、交联法
接枝共聚改性课件
一、接枝共聚 天然的多羟基物质(淀粉、纤维素)+乙烯基单体

聚烯烃的接枝共聚

聚烯烃的接枝共聚

1、化学接枝改性
化学接枝改性聚烯烃的三种方法, 即溶液法、 熔融法及 固相法。溶液法和熔融法是最常用的接枝方法, 而固相法 是 90 年代以后逐渐受重视的一种接枝方法。
1.1三种化学接枝方法的特点
熔融法
特点( 宏观 反应温度 副反应
溶液法
固相法
非均相, 局部改性 低于聚烯烃熔点 较长
宏观均相, 微观非均相, 均相, 整体改性 整体改性 高于聚烯烃熔点 严重 低于溶剂沸点 较少
预辐射接枝法是在真空条件下先对聚合物进行辐射,然后 将其浸渍在已除去空气的单体或其溶液中,经放置后聚合 物上辐射生成的自由基与单体反应,生成接枝共聚物。 过氧化物接枝法是在空气中预辐射聚合物,生成过氧化物, 然后在加热条件下进行单体接枝。 预辐射接枝法和过氧化物接枝法的辐射与接枝分别进行, 原则上适用于任何选定的高聚物-单体混合体系,对单体 没有限制,均聚物少,给研究和生产带来方便。但两种方 法自由基利用率低,对高聚物损伤比共辐射法严重,故裂 解型高聚物不适用于场外辐射接枝。由于单体不受辐射, 可采用高剂量(如使用加速器等),辐射时间短有利于工 业化生产;而共枝共聚的方法
聚烯烃接枝是制备功能性聚烯烃的主要方法。一般可以 分为化学接枝改性、辐射接枝改性和等离子体接枝改性。 三者之间的区别: 1、化学接枝改性: 2 、辐射接枝改性:用一定波长的电磁波(高能射线如 γ 射 线)来引发接枝聚合,从而达到改性的目的。 3 、等离子体接枝改性:对高分子材料进行等离子体处理 , 有可能在表面引入极性基团, 但改性效果会随时间而衰退。
2.1 辐射接枝的方法和原理
辐射接枝的基本方法有三种,即共辐射接枝法(又称直接 辐射接枝法或同时辐射接枝法)、预辐射接枝法(又称间 接辐射接枝法或连续辐射接枝法)和过氧化物接枝法。后 两种方法又称为辐射场外接枝法

有机高分子材料的共聚物主要类型

有机高分子材料的共聚物主要类型

有机高分子材料的共聚物主要类型有机高分子材料的共聚物是指由两种或两种以上的单体共聚而成的高分子化合物。

这些共聚物有许多不同的类型,以下是其中一些主要的类型:1.嵌段共聚物(Block copolymer):这种共聚物由两个或多个不同聚合物的链段组成,每个链段在化学上和物理上都是独立的。

嵌段共聚物通常具有自组装性质,可以在某些条件下形成有序的纳米结构。

2.无规共聚物(Random copolymer):这种共聚物由两种或多种单体随机结合而成。

无规共聚物的性质取决于单体的组成和相对比例,可以具有与对应的均聚物不同的物理和化学性质。

3.交替共聚物(Alternating copolymer):这种共聚物由两种单体交替结合而成。

交替共聚物的性质通常与对应的均聚物相似,但具有更高的稳定性。

4.接枝共聚物(Graft copolymer):这种共聚物是由一个主干链和许多支链组成,每个支链都是由不同的单体聚合而成。

接枝共聚物通常具有与主链不同的物理和化学性质。

5.共缩聚物(Copolycondensate):这种共聚物是由两种或多种单体参与缩聚反应而成。

共缩聚物的性质取决于参与反应的单体种类和相对比例,通常具有与对应的均缩聚物不同的物理和化学性质。

6.共聚加成物(Copolymer of addition polymer):这种共聚物是由两种或多种单体参与加成反应而成。

共聚加成物的性质取决于参与反应的单体种类和相对比例,通常具有与对应的均聚物不同的物理和化学性质。

7.共聚酯(Copolymer of polyester):这种共聚物是由两种或多种脂肪族二元酸和二元醇单体聚合而成。

共聚酯的性质取决于参与反应的单体种类和相对比例,通常具有与对应的均聚物不同的物理和化学性质。

8.共聚酰胺(Copolymer of polyamide):这种共聚物是由两种或多种脂肪族二元胺和二元酸单体聚合而成。

共聚酰胺的性质取决于参与反应的单体种类和相对比例,通常具有与对应的均聚物不同的物理和化学性质。

高分子选论(浙大)--接枝共聚

高分子选论(浙大)--接枝共聚
Fi : -CH2- 133 >C= 19 -CH3 214 =CH- 111 δ = ∑Fi/V = (214 + 2×133 + 111 + 19)/75.8
溶解过程取决于ΔHm的符号与数值 极性聚合物 - 极性溶剂:
放热 ΔHm < 0 易溶解 非极性聚合物:
多数吸热 ΔHm > 0 ,只有当|ΔHm|<T|ΔSm|时才溶 解,所以升温可以促进溶解
2.2 溶度参数δ 非极性高聚物与单体互相混合,若无体积变化,混合热可用经
典的Hildebrand公式计算: ΔHm=Vφ1φ2(δ1-δ2)2
溶胀,最后溶解
线形非晶相聚合物 常温下即可溶解, 结晶聚合物 常要加热到熔点附近才溶解 交联聚合物 视交联程度不同 可只溶胀不溶解 到极难溶胀
溶解和溶胀是接枝共聚前提
2.1 溶解过程热力学 热力学上,在恒温恒压条件下,溶解过程要能自发进行

ΔGm = ΔHm-TΔSm < 0
由于溶解过程始终 ΔSm > 0
组分A分散在组分B(A岛-B海)中 球粒A最密集填充的条件 A=0.74 A< 0.26(A/B) 0.26 <A< 0.74(A/B B/A) A> 0.74(B/A)
材料力学性质主要取决于连续相 B(橡胶态主链)/A(塑料态支链) +A A(塑料态支链)/B(橡胶态主链)
增韧塑料 热塑性弹性体
2 聚合物-单体相容性 聚合物溶解过程的特征:聚合物在适当溶剂中长时间的
基团i的摩尔吸引常数 Fi = (εiVi)1/2 (cal1/2·cm3/2)
M
Fi
Fi 由低分子化合物内聚能测定值 回归分析法 求得 数据从有关文献可查

名词解释接枝共聚的意思

名词解释接枝共聚的意思

名词解释接枝共聚的意思引子:化学是一门探究物质世界的学科,其中聚合物是一种重要的物质类型。

聚合物是由许多重复单元组成的高分子化合物。

在聚合物的研究领域中,接枝共聚是一个重要的概念,指的是在主链聚合物中引入或接枝其他不同的单体。

一、接枝共聚的定义接枝共聚是一种特殊类型的共聚反应,它通过将不同的单体引入主链聚合物中,形成两种或多种不同的聚合物之间的交联结构。

接枝共聚可以在聚合物的合成过程中引入新的特性和性能。

这种共聚反应的目的是改变聚合物的表面性质、增加其化学活性、提高物理和力学特性等。

二、接枝共聚的原理接枝共聚发生在主链聚合物的已形成聚合物链上。

通常,接枝共聚反应需要一个主链聚合物,该聚合物一般为线性或支化的结构。

在这个已形成的聚合物链上,通过与单体的反应,将接枝单体引入聚合物链中,形成新的共聚物。

三、接枝共聚的应用领域1. 功能性材料:接枝共聚可以改变聚合物的化学性质,从而赋予其特殊的功能。

例如,通过将含有活性基团的单体引入聚合物链中,可以赋予聚合物生物相容性、生物降解性等特性。

2. 表面处理:接枝共聚可以在聚合物表面引入新的功能单体,使其具有抗菌、防污染、防腐蚀等特性。

这在塑料、涂料等领域中有广泛应用。

3. 敏感材料:接枝共聚可以通过在聚合物链上引入响应性单体,使聚合物表现出对温度、湿度、光线等外部刺激的敏感性。

这对于制备传感器、智能材料等具有重要意义。

四、接枝共聚的方法1. 自由基聚合:自由基聚合是接枝共聚的常用方法之一。

通过选择适当的引发剂和共聚单体,使主链聚合物上的自由基反应与引发剂反应,并引入接枝单体。

2. 阳离子聚合:阳离子聚合是另一种常用的接枝共聚方法。

该方法利用阳离子引发剂和引发单体的反应,在主链聚合物上引入接枝单体。

3. 电化学聚合:电化学聚合是一种基于电化学反应进行的接枝共聚方法。

通过在电解质溶液中施加电势,使主链聚合物发生电化学反应,并引入接枝单体。

五、接枝共聚的前景随着材料科学的发展和应用需求的变化,接枝共聚将在未来的材料合成中扮演越来越重要的角色。

纤维素接枝聚合-概念解析以及定义

纤维素接枝聚合-概念解析以及定义

纤维素接枝聚合-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述:纤维素接枝聚合是一种重要的化学修饰技术,通过在纤维素分子上引入聚合物链段,使纤维素获得新的功能和性质。

这一技术已经在多个领域得到广泛应用,例如材料科学、生物医学和环境治理等方面。

纤维素是一种天然存在于植物细胞壁中的有机化合物,其结构特点是由大量葡萄糖分子通过β-1,4-糖苷键连接形成的线性聚合物。

纤维素具有许多优秀的性质,例如生物可降解、生物相容性好、机械强度高等,因此具备广泛的应用前景。

然而,纤维素本身一般具有不溶性和不溶胀性,限制了其在某些领域内的应用。

为了改善纤维素的性质,并使其适用于更多的应用场景,科研人员不断探索纤维素接枝聚合技术。

这种技术利用化学方法将聚合物链段接枝到纤维素分子上,形成新的复合材料。

通过接枝聚合,可以赋予纤维素新的性质,例如可溶性、可降解性、生物活性等,从而拓宽了纤维素的应用领域。

本文将详细介绍纤维素接枝聚合技术的定义和原理,探讨其在不同领域中的应用,例如纤维素基复合材料、药物传递系统等。

同时,本文还将介绍纤维素接枝聚合的方法和技术,包括化学合成法、物理吸附法等。

最后,文章将总结纤维素接枝聚合的优势和挑战,并提出未来的发展方向。

通过对纤维素接枝聚合技术的深入研究和应用,有望为新材料的设计和合成提供新的思路和解决方案,推动相关领域的发展。

1.2文章结构文章结构的主要目的是为读者提供一条清晰的思路和逻辑框架,使他们能够更好地理解和阅读文章。

本文主要包括引言、正文和结论三个部分。

首先,在引言部分,我们会对纤维素接枝聚合进行概述,介绍其背景和重要性。

然后,我们会概括介绍本文的主要内容和结构。

接下来,正文部分将详细讨论纤维素的特性,包括其化学结构、物理性质以及在工业和科学领域的应用。

然后,我们会阐述接枝聚合的定义和原理,解释其作用和机制。

接着,我们会详细介绍纤维素接枝聚合的应用领域,包括纤维素材料的增强、功能化以及生物医学等方面。

接枝与嵌段共聚改性

接枝与嵌段共聚改性

接枝与嵌段共聚改性abs与pc化学改性包括嵌段和接枝共聚、交联、互穿聚合物网络等,是一个门类繁多的博大体系。

abs与pc聚合物本身就是一种化学合成材料,因而也就易于通过化学的方法进行改性。

abs与pc化学改性的产生甚至比共混还要早,橡胶的交联就是一种早期的abs与pc化学改性方法。

abs与pc接枝和嵌段共聚的方法在聚合物改性中应用颇广。

abs与pc嵌段共聚物的成功范例之一是热塑性弹性体,它使人们获得了既能像塑料一样加工成型又具有橡胶弹性体的新型材料。

abs与pc接枝共聚是高分子化学改性的主要方法之一。

是在abs与pc接枝共聚物成分(主干和主链聚合物)存在下,使一定的单体聚合,在主干聚合物上将分支聚合物通过化学键结合上一种分支的反应。

abs与pc接枝共聚物通常是在反应性的大分子存在下,将单体进行自由基离子加成或开环聚合得到。

其结构特征如下所示:舡…*—。

A~A~A—一~A主链B B七七接枝链B BB上式中包括abs与pc主链聚合物“A”和接枝在上面的许多支链,将它们联结起来的方式可以有很大的变化范围。

在abs与pc接枝共聚过程中,通常有三种abs与pc聚合物混合物:未接枝原聚合物、已接枝的聚合物及单体的自聚合或混合单体的共聚物。

因此,在接枝共聚中需要考虑接枝效率的问题,接枝效率可以用下式表示:接枝效率一百诿覆覃砰最萋辈曩辖荤差iii孺砑疆×-oo%接枝效率的高低与接枝共聚物的性能有关。

利用辐射可使abs与pc聚合物产生自由基型的接枝点与单体进行共聚。

辐射接枝有直接辐射和预辐射法两种。

直接辐射法是将abs与pc聚合物和单体在辐射前混合在一起,共同进行辐射。

常用的辐射源为紫外光,主链聚合物是那些容易受紫外光激发产生自由基的结构接枝共聚产物。

加人光敏剂如二苯甲酮可提高接枝效率,但在形成abs与pc接枝共聚物的同时也生成均聚物。

预辐射是先辐射均聚物,使之产生捕集型自由基,再用乙烯型单体继续对已辐射过的聚合物进行处理,得到abs与pc接枝共聚物。

《接枝共聚物》课件

《接枝共聚物》课件

熔点
接枝共聚物的熔点高于其各组分,这 与其分子链的排列和结晶条件有关。
晶粒尺寸
接枝共聚物的晶粒尺寸较小,这与其 分子链的柔性和结晶条件有关。
04
接枝共聚物的应用实例
BIG DATA EMPOWERS TO CREATE A NEW
ERA
高分子材料改性
高分子材料是现代工业和科技领域中应用广泛的材料之一, 但它们往往存在一些缺陷,如耐磨性差、易老化等。接枝共 聚物可以通过在聚合物主链上接枝其他功能性的支链,改善 聚合物的性能,提高其耐磨性、抗老化性等。
弹性模量
接枝共聚物的弹性模量高于其各组分,使其 在受力时不易变形。
流动性
在一定条件下,接枝共聚物展现出较好的流 动性,使其易于加工成型。
松弛时间
接枝共聚物的松弛时间较长,这与其分子链 的柔性和交联有关。
结晶性能
结晶度
接枝共聚物的结晶度高于其各组分, 这与其分子链的排列和结晶条件有关 。
晶体结构
接枝共聚物的晶体结构不同于其各组 分,这与其分子链的柔性和交联有关 。
例如,在聚乙烯主链上接枝具有抗紫外线性能的支链,可以 制备出具有优异抗紫外线性能的聚乙烯材料,用于制造汽车 零部件、建筑材料等。
生物医学领域
接枝共聚物在生物医学领域中也有广泛的应用,如药物载体、组织工程、生物成 像等。
例如,利用接枝共聚物制备的药物载体,可以将药物定向运输到病变部位,提高 药物的疗效和降料,促进细胞的粘附和增殖。
热膨胀系数
接枝共聚物的热膨胀系数较低,使其在温度变化 时不易变形。
ABCD
热稳定性
接枝共聚物具有较好的热稳定性,使其在高温环 境下仍能保持稳定。
导热性
与普通聚合物相比,接枝共聚物的导热性较低, 使其在作为隔热材料时具有优势。
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

利用引发剂产生的自由基使其与聚合物主链上的氢发生提 取反应产生接枝点,例如: X | ~~CH2-CH~~+R• → ~~CH2-C~~+RH 或者,
• ~~CH2-CH=CH-CH2~~+R•→~~CH2-CH=CH-CH~~+RH 式中R-由引发剂产生的自由基。 在接枝共聚过程中,通常有三种聚合物的混合物:未接枝的原聚 合物、已接枝的聚合物及单体的自聚物或混合单体的共聚物。因此, 在接枝共聚中需要考虑接枝效率问题,接枝效率可以用下式表示:
2.2化学接枝
这里的化学接枝是指用化学方法首先在聚合物的 主干上导入易分解的活性基团,然后分解成自由 基与单体进行接枝共聚。例如:
~~CH2-CH~~ | | CH3-CH-CH3 ~~CH2-CH2~~
O2
~~CH2-CH~~ |
| CH3-C-CH3 | OOH O2 辐射 ~~CH2-CH~~ | OOH
'OOH ~~C H 2-C H ~~ PCI5 ~~C H 2-C H ~~ R ~~C H 2-C H ~~ | | | COOR COCI O=C-OOR' 上述过氧化物产生两种自由基,产生的自由基位于主链上时 是可以接枝的自由基,而产生HO•和RO•类的自由基时,这类自 由基可引发单体自聚。为了提高接枝效率,需要除去这类自由 基,除去的方法应用氧化还原体系,如: O• | ~~C H 2-C H ~~+H O • ~~C H 2-C H ~~ | 3+ OOH F 2 ~~C H 2-C H ~~+H O +Fe e | O•
CH3 | 辐射 ~~CH2-C-CH2~~ | C=O | OCH3
CH3 | ~~CH2-C• + •CH2~~ | C=O | OCH3
在接枝反应中,第二种情况是不希望发生的反应,为 此,要求辐射的计量必须控制在一定的范围内,但因此 也会导致聚合物产生的自由基减少。总之,预辐射法产 生的接枝点较少,但是其接枝效率高,在该体系中,很 少产生均聚物。
⑵ 阳离子接枝 :效率较低
⑶ 阴离子接枝 阴离子接枝方法包括主链引发和主链偶联两大类。 ① 主链引发 例:~~~~CH2CH==CH==CH~~~~~ + St ②主链偶联 例:活性聚苯乙烯阴离子和带有侧酯基的大分子 (甲基丙烯酸甲酯),甲氧基团被取代生成酮基接枝链。
接枝共聚物可能是非交联聚合物中最难于表征的聚合物类型。除 了混杂有大量的均聚物外,每个分子的接枝数目、间距、接枝链 的平均长度、接枝链的主链的多分散性都很难搞得十分清楚。
二.接枝共聚方法
根据接枝聚合物的支链结构特征,可以通过下 列途径来达到合成的目的。 1. 在某种聚合物主链上,引入活性基,通过另 一种单体的被引发和聚合,“生长”出另一种聚 合物的支链。 2. 通过“嫁接”的方式(化学结合)将一种聚 合物分子链作为支链连接到另一种聚合物的分子 链上。 3 . 在制备一种聚合物的过程中,使另一种聚合 物也同时形成,并且作为支链与前一种聚合物相 连接。 4. 采用含有可聚合基团(如双键)的大分子单
接枝共 聚改性
基本原理
接枝共聚 方法
接枝共聚 物性能与 应用
接枝共聚 物研究
一.基本原理
1.1 接枝共聚的定义
接枝共聚是高分子化学改性的主要方法之一。所谓接 枝共聚是指在聚合物成分(主干或主链聚合物)存在下, 使一定的单体聚合,在主干聚合物上将分支聚合物成分通 过化学键结合上一种分枝的反应。 接枝共聚物通常是在反应性的大分子存在下,将单体 进行自由基、离子加成或开环聚合得到。
由于接枝聚合反应包括了单体在聚合物骨架主链上的 聚合,所以原则上各种能引起聚合反应的方法都可以用来 制备接枝共聚物。例如乙烯基单体通过自由基或离子引发 加成聚合反应,或者引发环状单体的开环聚合反应等,都 可以用作合成接枝聚合物的途径。
下面扼要说明几种主要的合成途径。
接枝共聚 方法
链转移接枝
化学接枝
已接枝单体的质量 接枝效率 100% 已接枝单体的质量 接枝单体均聚物质量
接枝效率的高低与接枝共聚物的性能有关。在链转移 接枝中,影响接枝效率的因素有很多,例如:引发剂、聚 合物主链结构、单体种类、反应配比及反应条件等。一 般认为,过氧化苯甲酰(BPO)的引发效率比偶氮二异丁 • 腈(AIBN)好,原因C6H5•比(CH3)2CCN活泼,更易获取 主链上的H。如果聚合物主链上同时有几种可能被提取的 氢,则接枝点往往是在酯基的甲基上: ~~CH2CH~~+R•→~~CH2CH~~+RH | | C-OCH3 C-OCH2 ‖ ‖ • O O 单体结构对接枝效率的影响是容易发生聚合物的单体也容 易接枝。


~~CH2CH~~ 紫外线 ~~CH2 C H~~+CH3C• | ‖ O=C-CH3 O
CN CH2 C Cl

紫外线
CN | ~~CH2- C ~~+Cl•
加入光敏剂如二苯甲酮可提高接枝效率,但在生成接 枝共聚物的同时也产生均聚物。
预辐射法是先辐照聚合物,使之产生捕集型自由基, 再用乙烯型单体继续对已辐照过的聚合物进行处理,得 到接枝共聚物。预辐射法所用的辐射源为高能量ɤ射线。 在无氧的情况下,ɤ辐照有两种主要作用: 聚合物链无规地失去侧链基或氢原子,产生自由基 辐射 ~~CH2CH2CH2~~ ~~CH2 CHCH2~~ 主链断裂,产生自由基
|
Li
| -[-CH-CH-] | CN
2.3辐射接枝
利用辐射能使聚合物产生自由基型的接枝点与 单体进行共聚。辐射接枝有直接辐射法和预辐射法两 种。 直接辐射法是将聚合物和单体在辐射前混合在 一起,共同进行辐射。常用的辐射源为紫外光,主链 聚合物是那些容易受紫外光激
C=O
C=Cl
发产生自由基的结构,如
另外,也可以采用降低反应温度,提高单体和聚 合物的浓度,减少主链上的空间位阻等提高接枝效率。 离子型聚合物也可以实现化学法产生接枝点制备 接枝共聚物,例如:
~~CH2CH~~ | | I
n-
BuLi
~~CH2CH~~ ~~CH2CH~~ | | nCH 2 CHCN

nA +
BBBBB AAAAAA +
. AAAAAA +
BBBBB BBBBB A A A A A
BBBBB .
用这种方法一般得不到纯净的接枝聚合物,产物中通 常包含两种均聚物。但是,对于大部分工业产品来说,并 不需要纯净的接枝聚合物。只要产品中含有2~5%的接枝 组分,就已经能起到相容作用,从而有效地降低了两种均 聚物产生相分离的趋向,并且有利于使体系的一些性能得 到改善。 显然这种方法就是前述的共聚共混法。
1.2接枝共聚物的表示方法
由A单体为单元所构成的链段做主链,由B单体为单元 构成的链段为支链形成的共聚物称为接枝共聚物,其结构 式为:
AAAAAAAA B B B B B AAAAAAAA B B B B B 接枝链 B
主链
用于接枝的典型反应主链
主链结构
~~~~~CHCH=CHCH~~~ ~ | | H H CH3 | ~~ CH2C~~~~ | O—OH
辐射接枝
2.1 链转移法
链转移法是一种较古老,但又是较常用的制备接枝聚 合物的方法。 根据动力学历程,可以将乙烯基单体的聚合过程看成 是由链引发、链增长、链转移和链终止等基元反应所组成 的。 在接枝聚合反应中,链转移过程特别重要。通过链转 移反应,自由基的活性可以转移给单体、溶剂分子、转移 剂分子(例如硫醇等)和聚合物分子等。 向聚合物发生链转移的结果就是形成支化聚合物。如 果发生链转移的聚合物与单体的组分相同,产物为普通的 支化聚合物。如果发生链转移的聚合物与单体的组分不 同,则经过聚合得到的就是接枝聚合物。 因此,最简单的方法,是使溶有B均聚物或共聚物的 液态乙烯类单体A发生聚合。其反应方式可用下式表示:
~~~CH2CH~~~+Ce4+
反应位置
烯丙基氢
机 理
自由基
过氧化氢
自由基
| OH
氧化-还原
自由基

~~CHCH=CH~~CH2C-CI

PVC上的烯丙 氯或叔氯
阳离子
~~~CH2CH=CH=CH~~
金属化的聚丁 二烯
阴离子
CH3
|
~~~CH2C~~
|
C=O | O
酯基
阴离子
|
CH3
⑴ 自由基接枝
① 烯烃单体在带有不稳定氢原子的预聚体存在下进行聚 合,引发可通过过氧化物,辐照或加热等方法。 如: ~~~~~CHCH=CHCH~~~~ + St | | H H ② 在主链上形成过氧化氢基团或其它官能团,然后以此 引发单体聚合。 如: CH3 | ~~~~~~CH2~~~C~~~~ + St | O—OH 自由基接枝共聚物的组成范围宽泛,并且混有较多的均聚 物。
相关文档
最新文档