吉大《波谱分析》答案

吉林大学网络教育学院2018-2019学年第二学期期末考试《波谱分析》大作业

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一、名词解释（每小题2分，共10分）

1、化学位移

答：由于屏蔽效应的存在不同化学环境中的H核其共振吸收峰的位置不同,这种现象称为化学位移。

2、屏蔽效应

答：内层电子对外层电子的排斥相当于抵消了部分的核电荷,削弱了原子核对外层电子的吸引,这种作用称为屏蔽效应。

3、相对丰度

答：以质谱中基峰(最强峰)的高度为100%,其余峰按与基峰的比例加以表示的峰强度为相对丰度,又称相对强度。

4、氮律

答：有机化合物分子中，若含有偶数（包括零）个氮原子，则其分子量也为偶数，若含有奇数个氮原子，则分子量也为奇数。因为分子离子是由分子失去一个电子的自由基离子，为奇电子离子，它的质量数为分子量，所以也应符合“氮律”。

5、分子离子

答：分子失去一个电子所形成的正离子称为分子离子，它的质荷比值即代表了试样分子所对应的分子量数值。

二、简答题（每小题10分，共90分）

1、电子跃迁有哪几种类型？

答：从化学键的性质考虑，与有机化合物分子的紫外－可见吸收光谱有关的电子为：形成单键的s电子，形成双键的p电子以及未共享的或称为非键的n电子．电子跃迁发生在电子基态分子轨道和反键轨道之间或基态原子的非键轨道和反键轨道之间．处于基态的电子吸收了一定的能量的光子之后，可分别发生s→s*,s →p*,p →s*,n →s*,p →p*,n→p*等跃迁类型．p →p*,n →p*所需能量较小，吸收波长大多落在紫外和可见光区，是紫外－可见吸收光谱的主要跃迁类型．

2、下列哪个官能团在红外光谱中的振动峰位于3000cm-1以上，为什么？

答：（A）-OH (B) 羰基（C）-CH3 (D) –CH2-

(D) –CH2不饱和烃的伸缩振动区为3300-3000 cm-1

3、比较下列两个化合物用箭头标记的H核中，何者共振峰位于低场，为什么？

答：

（A）(B)

戊烯末端H的共振峰位于低场，因为此H位于去屏蔽区。而戊炔末端H位于屏蔽区，共振峰位于相对高场。

4、若在氢谱中观测到一矮宽峰，并且加入D2O后，该峰消失，则该峰是什么官能团的信号峰？

答：-OH,加入重水，酸性氢核的信号消失。

5、判断分子离子峰的规律是什么？

答：该离子是否符合氮规则

最大质量数的离子峰可能是[M]+,醚、酯、胺、酰胺等有较强[M+1]+，芳醛、醇等有较强[M-1]+

质荷比最大的离子与其它碎片离子之间的质量差是否合理

6、紫外光谱的λmax主要影响因素？

答：(1)电子跃迁类型的影响

(2)发色团与助色团的影响

(3)样品溶液浓度对入max的影响

(4)吸光度的加和性对入max的影响

(5)共轭体系的影响

(6)溶剂的影响

7、比较下列几个化合物在紫外光谱中的λmax大小？

答：

（A）（B）（C）（D）

B>A>D>C

8、说明在紫外光谱中共轭效应对λmax的影响？

答：

共轭体系使分子的最高已占轨道能级升高，最低空轨道能级降低，使π→π’跃迁能量降低，共轭体系越长，紫外光谱的最大吸收越向长波方向移动(红移)，并且强度也增大。

9、在红外光谱中，为什么羟基的振动峰随着溶液浓度的增高向低波数方向移动？

答：O-H基的伸缩振动出现在3650 ~3200 cm-1 范围内，它可以作为判断有无醇类、酚类和有机酸类的重要依据。当醇和酚溶于非极性溶剂（如CCl4），浓度于0.01mol. dm-3时，在3650 ~3580 cm-1处出现游离O-H基的伸缩振动吸收，峰形尖锐，且没有其它吸收峰干扰，易于识别。当试样浓度增加时，羟基化合物产生缔合现象，O-H基的伸缩振动吸收峰向低波数方向位移，在3400 ~3200 cm-1 出现一个宽而强的吸收峰。

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