离子液体在有机合成中的应用概述

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离子液体在化学反应中的应用研究

离子液体在化学反应中的应用研究

离子液体在化学反应中的应用研究随着科技的进步和人们对环境保护的重视,绿色化学在化学领域越来越受到重视。

作为一种新型的溶剂,离子液体因为其良好的环境友好性、重复使用性以及化学稳定性而备受关注。

离子液体在化学反应中的应用,无论是在有机合成、电化学反应或者分离纯化领域都有广泛的应用。

一、离子液体在有机合成中的应用在有机合成中,常用的溶剂主要有烯烃、芳烃、醇和醚等,但是这些溶剂或多或少都存在着各种问题。

例如溶剂挥发性大、对环境造成污染、易燃爆等。

而离子液体则能够有效地解决这些问题。

离子液体的熔点较低、稳定性好、在化学反应过程中具有良好的催化和选择性等特点,使它成为有机合成反应中理想的溶剂候选。

离子液体可以被用来作为反应溶液、催化剂、反应介质和分离剂等。

在分子合成领域,离子液体在有机合成中化学反应具有非常优异的效果。

它们可以帮助催化制备29种酰苯胺、2-氯-1,3-苯二胺以及季铵化物。

此外,离子液体还可以作为高效的催化剂在不同的有机合成反应中使用。

这种方法可以以更绿色和更高效的方式进行有机合成。

二、离子液体在电化学反应中的应用在电化学反应中,离子液体的应用可以提高反应效率、扩大工艺窗口、增加结果选择性和降低修饰材料成本等。

它们还可以成为电化学反应运行时的承载体和反应介质。

一些例子证明了离子液体在电化学反应中的应用前景。

四苯基氧化铵(Ph4NO)氧化石墨烯通常使用有机溶剂作为溶剂,在反应中发现存在较多的杂质。

但是,使用具有准晶结构的氯化丁铵(TRIMCl)作为反应介质并添加0.2 M四元胺硝酸银作为电势调节器可以限制氧化反应的杂质产生,达到高纯度的单层石墨烯的制备。

另外,离子液体也可以用于锂二次电池的电解液中,代替传统的非环保性的有机溶剂,以保护环境。

三、离子液体在分离纯化领域中的应用由于离子液体易于“定制”,在分离纯化领域中具有很高的应用价值。

例如,离子液体的疏水亲水性和氧化还原性能可以通过改变阳离子和阴离子的结构来得到控制。

离子液体催化剂的合成及其在有机合成中的应用

离子液体催化剂的合成及其在有机合成中的应用

离子液体催化剂的合成及其在有机合成中的应用离子液体是近年来新兴的一类液体。

与传统有机溶剂相比,离子液体具有高稳定性、高粘度以及可调节性等优点,因此在有机合成领域中得到了广泛应用。

离子液体催化剂是一种利用离子液体作为催化剂,在有机合成中催化反应的新型催化剂。

本文将介绍离子液体催化剂的合成及其在有机合成中的应用。

近年来,离子液体催化剂的合成已经受到广泛关注。

离子液体催化剂的合成方法主要包括离子液体直接合成法和离子液体修饰法两种。

离子液体直接合成法是指通过反应合成具有催化活性离子液体的方法。

离子液体修饰法是指将已有功能基团的有机分子修饰到离子液体上,构建具有催化活性的离子液体催化剂。

两种方法各具特点,需要根据不同的催化反应条件进行选择。

在有机合成中,离子液体催化剂表现出了广泛的应用。

其中,离子液体催化剂的催化于氧化还原(redox)反应和酸碱(acid-base)反应更为常见。

例如,在氧化还原反应中,离子液体催化剂能够促进有机物与氧化剂之间的氧化反应。

在酸碱反应中,离子液体催化剂的酸性位点或碱性位点能够促进有机物的质子转移或者负离子转移反应。

此外,离子液体催化剂还能催化胺与醛或酮之间的Mannich反应以及有机物分子中触电子基团的加成反应等。

离子液体催化剂的应用具有诸多优点。

首先,离子液体具有良好的溶解能力和可调节性,轻松配合多种反应中的底物。

另外,离子液体的表征方法和一般有机催化剂相比更加便捷,可以利用气质联用色谱(GC-MS)和质谱分析等直接对催化剂进行表征,方便后续催化反应的优化。

此外,离子液体催化剂能够高效地催化反应,降低反应温度并减少催化剂的使用量,对于环境保护和经济可进行性具有重要意义。

总之,离子液体催化剂具有催化剂活性高、环保性能好、合成工艺适应性强等优势。

随着离子液体催化剂合成技术的发展以及对其在有机合成中应用的深入研究,其将会在有机合成领域中发挥越来越重要的作用。

离子液体在有机合成中的应用

离子液体在有机合成中的应用

离子液体在有机合成中的应用离子液体是一种特殊的液体,其主要成分是离子而非分子。

由于其独特的性质和结构,离子液体在有机合成中具有广泛的应用。

本文将介绍离子液体在有机合成中的几个重要应用方面。

离子液体可以作为溶剂在有机合成中发挥重要作用。

传统有机合成中常使用的有机溶剂,如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)等,存在毒性、易燃、挥发性大等问题。

而离子液体作为一种新型溶剂,具有无毒性、低挥发性、高热稳定性等优势。

离子液体作为溶剂可以提供较好的溶解性能,有助于提高反应的速率和选择性。

此外,离子液体还可以与有机反应物发生特殊的相互作用,提供新的反应路径和机制,从而实现一些传统溶剂无法实现的反应。

离子液体可以作为催化剂在有机合成中发挥重要作用。

传统有机合成中常用的催化剂,如金属催化剂、酶催化剂等,存在活性不高、易受污染、难回收等问题。

而离子液体作为一种新型催化剂,具有较高的活性和选择性,并且可以通过调整离子液体的结构和成分来实现对反应的调控。

离子液体催化剂在有机合成中可以实现高效、环境友好的反应条件,提高反应的收率和产物的纯度。

离子液体还可以作为反应介质在有机合成中发挥重要作用。

一些有机反应需要在高温、高压等特殊条件下进行,而离子液体由于其高热稳定性和压力稳定性,可以作为反应介质提供合适的反应环境。

离子液体可以有效稳定反应体系,抑制副反应的发生,提高反应的效率和选择性。

离子液体还可以作为萃取剂在有机合成中应用。

一些有机合成反应的产物需要通过分离和纯化才能得到高纯度的产物。

传统的分离和纯化方法,如蒸馏、结晶等,存在能耗高、操作复杂等问题。

而离子液体作为一种新型的萃取剂,具有较好的溶解性和选择性,可以实现对有机物的高效分离和纯化。

离子液体作为萃取剂可以实现绿色、高效的分离过程,减少对环境的污染。

离子液体在有机合成中具有广泛的应用。

作为溶剂、催化剂、反应介质和萃取剂,离子液体都可以发挥重要作用,实现有机合成的高效、环境友好和可持续发展。

离子液体的合成及其在有机合成中的应用

离子液体的合成及其在有机合成中的应用

离子液体的合成及其在有机合成中的应用一、本文概述离子液体是一种特殊的液态盐,具有独特的物理化学性质,如高离子导电性、低蒸汽压、良好的热稳定性、宽的电化学窗口和可设计性等。

这些特性使得离子液体在有机合成中展现出广阔的应用前景。

本文旨在探讨离子液体的合成方法及其在有机合成领域中的应用。

我们将详细介绍离子液体的合成方法,包括通过酸碱中和反应、季铵化反应、离子交换反应等合成不同类型的离子液体。

我们还将讨论如何通过调控离子液体的阴阳离子组成和结构,优化其性能以满足不同应用需求。

我们将综述离子液体在有机合成中的应用。

离子液体可以作为溶剂、催化剂和反应介质,在多种有机合成反应中发挥重要作用。

例如,离子液体可以用于提高有机反应的速率和选择性,实现绿色合成和节能减排。

离子液体还可以用于合成具有特殊结构和功能的有机化合物,如手性分子、高分子材料和纳米材料等。

我们将对离子液体在有机合成中的优势和挑战进行总结,并展望其未来的发展方向。

离子液体作为一种新型绿色溶剂和催化剂,在有机合成中具有广阔的应用前景。

然而,离子液体的成本、稳定性和毒性等问题仍需解决。

因此,未来的研究将集中在开发新型离子液体、优化其合成方法和拓展其应用领域等方面。

通过本文的阐述,我们期望能够为读者提供一个关于离子液体合成及其在有机合成中应用的全面而深入的理解,为离子液体在相关领域的研究和应用提供有益的参考。

二、离子液体的合成离子液体,作为一种独特的溶剂和反应介质,近年来在化学领域引起了广泛的关注。

离子液体的合成是其在各种应用中使用的基础,涉及到了多种化学原理和合成技术。

离子液体的合成主要可以分为两类:一步合成法和两步合成法。

一步合成法是通过一步化学反应直接生成离子液体,这种方法通常适用于那些离子液体组分之间反应活性较高,且不易发生副反应的情况。

两步合成法则首先合成离子液体的阳离子或阴离子前驱体,然后再通过离子交换或酸碱中和等反应得到目标离子液体。

这种方法在合成复杂离子液体时更为常见。

离子液体在化学合成中的应用研究

离子液体在化学合成中的应用研究

离子液体在化学合成中的应用研究一、绪论离子液体是由离子型分子组成的一种特殊液体,它与传统的有机溶剂和水相比,具有很多独特的性质和优点,比如气态物质和金属离子的溶解能力强、介电常数低、热稳定性和化学惰性好等等。

因此,离子液体在化学合成中得到广泛应用,包括有机物的合成、质谱分析、电化学研究等等。

二、使用离子液体实现有机物的合成离子液体可以作为一种绿色溶剂来代替多种有机溶剂,用于有机物的合成。

以触媒为例,利用离子液体作为反应溶剂,可以在低温下实现对苯乙烯的加氢反应,产率达到80%以上。

离子液体作为一种新型溶剂,在反应中发挥着重要的作用。

由于离子液体具有优良的催化性能和化学稳定性,在传统有机反应中,离子液体可以促进反应,提高产率。

除此之外,离子液体还可以用于催化剂的回收和再利用,实现了可持续发展。

三、离子液体在质谱分析中的应用离子液体对于离子源的基质效应和分析结果的干扰很小,并且在气质联用分析和液质联用分析中可以实现对低挥发性和热不稳定物质的分析。

离子液体在质谱分析中的应用已成为当前研究的热点之一,相比传统的有机溶剂,离子液体作为实现气质联用分析的溶剂,可以提高质量分析的分辨率,并且可以用于对环境中各种有机残留物和农药的检测和分析。

四、离子液体在电化学研究中的应用离子液体由于其能承载大量离子,因此被广泛应用于电化学研究中。

离子液体可以作为盐桥,将氧化还原电极和电化学池联通起来,并可以用于实现电化学反应的催化。

离子液体在电化学研究中的应用还可以通过调节电极和反应体积的大小来控制电化学反应的进行,实现对反应速率和反应路径的控制。

五、结论总之,离子液体作为一种特殊的液体,在化学合成、质谱分析和电化学研究等领域中具有很重要的应用价值。

未来,随着离子液体的研究进一步深入和发展,预计离子液体将在更多的研究领域中展现出独特的优势和应用价值。

离子液体在有机合成中的应用的综述

离子液体在有机合成中的应用的综述

离子液体在有机合成中的应用摘要:近年来,离子液体(Ionicuquids)作为一种新型的有机溶剂或“软”功能材料,在有机反应、材料化学、电化学、高分子化学、分析化学以及分离纯化技术等众多领域里。

本文总结了近些年的研究进展,其中包括氧化反应、还原反应、重排反应、酯化反应、Diels-Alder反应、偶联反应、硝化反应、电化学有机合成及其它合成反应。

关键字:离子液体;有机合成;电化学;绿色化学;精细化工随着人们对从根本上治理污染的呼声越来越高,绿色化学已经引起化学家的足够重视,成为当前国际科学研究的热点与前沿。

绿色有机合成作为绿色化学的一个重要组成部分,同样成为人们所从事的一个重要研究方向[1]。

离子液体这样的绿色介质和催化剂就成了研究人员的重点研究对象,并广泛应用于有机合成中。

离子液体由带正电的离子和带负电的离子构成,在- 100~ 200 o C 之间均呈液体状态。

与典型的有机溶剂相比,离子液体具有无味、无恶臭、无污染、不易燃、易与产物分离、使用方便、易回收、可多次循环使用等优点,此外还具有优良的可设计性,可以通过分子设计获得具有特殊功能的离子液体。

离子液体具有溶解能力大、不挥发等特点,使其成为很好的绿色溶剂。

适合于清洁技术和可持续发展的要求,已经被人们广泛认可和接受。

1、离子液体作为反应溶剂的应用1.1 氧化反应Howarth[2]将催化剂Ni(aeae)2溶解在离子液体[Bmim][PF6]中,在常压下以氧气为氧化剂,各芳香醛氧化为相应的梭酸。

然而其中应用催化剂OsO4有毒性、易挥发、成本也高,而且产生的副产物对环境有很大的污染。

所以Jiang等[3]在离子液体中采用氧为氧化剂,不仅避免了上述缺点,且水是唯一的副产物。

而且他们还研究了卞醇氧化为苯甲醛或苯甲酸时反应体系的催化剂回收使用情况,结果表明回收的催化剂使用3次后催化活性仅轻微下降。

1.2 还原反应氨基甲酸酯是制备异腈酸酯的关键中间体。

离子液体对在有机合成中的应用课件

离子液体对在有机合成中的应用课件
(2)对反应物料(特别是强放热或强吸热的反应物系)提供良好的传热 条件,便于热效应的移除或供给,以利于反应物系的温度控制;
(3)在反应的温度、压力和介质条件下,具有良好的力学强度和耐腐蚀
性能;
(4)能适应反应器的操作方式(间歇操作或连续操作)。
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(2)熔点(凝固点)、沸点、在不同温度下的蒸汽压;物料在水中的溶解 度、水在液态物料中的溶解度;物料与水是否形成共沸物,以及共沸温度
和共沸物组成等。
(3)相对密度、折光率、比热、导热系数、蒸发热、挥发性和粘度等。 (4)闪点、爆炸极限和必要的安全措施。 (5)毒性,对人体的危害性,在空气中的允许浓度,必要的防护措施以及 中毒的急救措施。 (6)物料的商品规格、各种杂质和添加剂的允许含量、价格、供应来源、 包装和贮运要求等。
2 10.7
2.14
硝酸的过量百分数=
过量反应物
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四、转化率(X)
某一反应物A反应掉的量nA,R 占其投料量nA,in的百分数叫 做 反应物A的转化率XA。
XA =
×100%
= nA,in - nA,out ×100%
nA, in
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五、选择性(S)
某一反应物A转化为目的产物P时,化学计量系数是a/p,设A输入和输出反 应器的物质的量为nA,in和nA,out ,实际生成目的产物P的物质的量为nP ,理论 上 应消耗的A的物质的量为nP a/p。则由A生成P的选择性S为:
例:
μ=1.54D
有机溶剂的偶极矩μ在0~5.5D之间。
极性溶剂:分子中具有永久偶极的溶剂。

室温离子液体及其在催化和有机合成中的应用

室温离子液体及其在催化和有机合成中的应用

室温离子液体及其在催化和有机合成中的应用室温离子液体是一种具有特殊性质的液体,具有较低的熔点和蒸汽压,良好的热稳定性和化学惰性,可重复使用等特点。

因此,它们在催化和有机合成中得到了广泛的应用。

在催化领域,室温离子液体被用作溶剂、反应介质和催化剂载体。

其中,离子液体作为反应介质可以提供良好的反应环境,增强反应的速率和选择性。

离子液体中的阳离子或阴离子可以作为催化剂,例如具有强碱性或强酸性的离子液体可以用于酸碱催化反应。

此外,离子液体还可以与金属离子或有机小分子形成复合物,用于催化各种反应。

在有机合成中,离子液体可以被用于优化反应条件,例如提高反应的效率、选择性和产率。

离子液体可以替代有机溶剂,避免环境污染和废弃物处理问题。

离子液体还可以作为反应媒介,实现多相催化反应,提高反应效率和产率。

总之,室温离子液体在催化和有机合成中的应用前景广阔,具有良好的经济效益和环保效益。

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离子液体在有机合成中的应用摘要:室温下的离子液体作为一种绿色、环保、可替代传统有机溶剂的新型溶剂受到了极大关注。

总结了近年来离子液体在有机合成反应中的研究新进展, 包括氧化反应、还原反应、Fr iedel Crafts 应、Diels Alder 反应、H eck 反应、硝化反应及其它合成反应。

关键词:绿色化学; 离子液体; 有机合成引言:离子液体离子液体由带正电的离子和带负电的离子构成,在- 100~ 200 之间均呈液体状态。

与典型的有机溶剂相比, 离子液体具有无味、无恶臭、无污染、不易燃、易与产物分离、使用方便、易回收、可多次循环使用等优点, 此外还具有优良的可设计性, 可以通过分子设计获得具有特殊功能的离子液体。

因此, 离子液体是传统挥发性溶剂的理想替代品, 能有效地避免使用传统有机溶剂所造成的环境、健康、安全以及设备腐蚀等问题, 是名副其实的、环境友好的绿色溶剂, 适合于清洁技术和可持续发展的要求, 已经被人们广泛认可和接受。

1 含有手性阳离子的手性离子液体1.1 咪唑盐类CIL利用手性试剂作为反应底物立体选择性地合成手性产物的不对称诱导反应已被很多研究者关注. 早在1975 年, Seebach 和Oei[1]首次将手性的氨基醚作为反应介质, 应用于酮的电化学还原反应中, 尽管产量很低,但是该方法促进了手性溶剂的进一步发展和研究.近些年来, 由于天然氨基酸易得、种类多等优点,它作为手性源并将手性中心引入到阳离子来合成CIL 已经引起了人们广泛的兴趣. 该方法可以克服手性试剂价格昂贵、难以合成等缺点, 而且合成出的离子液体种类比较多. 2003 年, Bao 等[2]首次报道了用天然手性氨基酸合成带有侧链的咪唑类手性离子液体(Scheme 1). 首先是利用氨基酸1 与醛反应生成咪唑环后酯化得到酯2,接着用四氢铝锂还原酯得到咪唑类的醇3, 3 与溴乙烷发生烷基化反应得到咪唑类手性离子液体4, 总产率为30%~33%. 这些手性离子液体的熔点为5~16 ℃, 它们可作为溶剂应用于不对称反应中.Luo 等[3]利用L-脯氨酸为原料合成了含四氢吡咯的咪唑类手性离子液体(Scheme 2). 首先用LiAlH4 还原L-脯氨酸5, 然后用叔丁氧羰基保护氮得到相应的脯氨醇6, 6 在甲苯磺酰氯作用下引入一个咪唑环得到7, 7 依次与溴丁烷进行烷基化反应、与NaX 进行阴离子交换得到含有叔丁氧羰基的咪唑盐离子液体8, 8 通过脱保护基得到四氢吡咯取代的咪唑类手性离子液体9. 其中阴离子Br-和BF4−咪唑类CIL 产率较高, 且具有很高的非对映异构选择性(syn∶anti=99∶1)和对映选择性(98%ee). 利用天然手性氨基化合物作为起始物合成咪唑类手性离子液体还见很多报道[4~9].2008 年, Siyutkin 研究小组[10]报道了合成(S)-脯氨酸修饰的含四氢吡咯的咪唑类手性离子液体(Scheme 3).合成分为四步: 首先以(2S,4S)-N-Cbz-4-羟脯氨酸苯甲酯10 为原料, 与溴戊酸发生酯化反应生成相应的酯11; 然后11 与十二烷基咪唑反应生成12; 12 脱去保护基团得到13; 13 分别与四氟硼酸根和六氟硼酸根发生阴离子交换分别得到亲水和疏水性的手性离子液体14a 和14b.这两种具有不同水溶性的CIL 可作为催化剂, 应用于对硝基苯甲醛与环己酮的不对称羟醛缩合反应, 其中带有疏水性六氟硼酸根阴离子的手性离子液体14b的PF6−盐有着很高的转化率和选择性, 而且循环使用五次其催化活性和选择性不受影响.2008 年, Zhang 等[11]报道了合成一种手性中心位于四氢吡咯环上的咪唑类功能化CIL (Scheme 4). 该合成反应分为三步: 第一步, 氯代丙磺酰氯(15)与(S)-2-氨基-1-N-叔丁氧羰基吡咯烷(16)反应生成17; 第二步, 在CH3CN 溶液中17 与碘化钠先发生碘化反应后再与1-甲基咪唑发生烷基化反应得到手性离子液体18, 产率为86%; 第三步, 18 脱去保护基BOC 再与NTf2−发生阴离子交换得到目标手性离子液体19, 产率为66%. 用类似方法以(S)-2-氨基-1-N-叔丁氧羰基吡咯烷(16)与氯代丙磺酰氯(20)为原料可合成手性离子液体23, 产率为66%.19 和23 在室温下均为粘性液体, 19 可溶于一般溶剂中,但不溶于乙醚和己烷; 23 溶于极性溶剂中. 在不同溶剂中, 19 和23 可催化剂异丁醛与反-β-硝基苯乙烯的不对称Michael 加成反应, 产率高达99%, ee 高达85%, syn∶anti 高达97∶3. 这两种CIL 循环使用5 次对映选择性不发生改变.Scheme 42009 年, 该研究小组[12]又报道了合成离子液体固载的(S)-四氢吡咯磺胺咪唑类手性离子液体(Scheme 5).首先在三甲基胺和二氯甲烷里(S)-2-氨基-1-N-叔丁氧羰基(24)与N-甲基-2-咪唑磺酰氯(24)反应生成26, 在乙酸乙酯溶剂中26 与Me3OBF4 反应生成手性离子液体27,27 脱保护基BOC 得到目标手性离子液体28, 产率为82%. 目标手性离子液体28 可以催化环己酮与反-β-硝2 离子液体的合成离子液体种类繁多,改变阳离子和阴离子的不同组合,可以设计合成出不同的离子液体。

一般阳离子为有机成分,并根据阳离子的不同来分类。

离子液体中常见的阳离子类型有烷基铵阳离子、烷基铃阳离子、Ⅳ烷基吡啶阳离子和Ⅳ,Ⅳ’一二烷基咪唑阳离子等(如图1),其中最常见的为Ⅳ,Ⅳ’一二烷基咪唑阳离子。

离子液体合成大体上有2种基本方法:直接合成法和两步合成法。

2.1 直接合成法就是通过酸碱中和反应或季铵化反应一步合成离子液体,操作经济简便,没有副产物,产品易纯化。

例如硝基乙胺离子液体就是由乙胺的水溶液与硝酸中和反应制备。

具体制备过程是:中和反应后真空除去多余的水,为了确保离子液体的纯净,再将其溶解在乙腈或四氢呋喃等有机溶剂中,用活性炭处理,最后真空除去有机溶剂得到产物离子液体。

最近,Hirao等用此法合成了一系列不同阳离子的四氟硼酸盐离子液体。

另外通过季铵化反应也可以一步制备出多种离子液体,如1一丁基一3一甲基咪唑镐盐[bmim][CF,SO,]、[bmim]CI等。

2.2 两步合成法如果直接法难以得到目标离子液体,就必须使用两步合成法。

首先通过季铵化反应制备出含目标阳离子的卤盐([阳离子]x型离子液体);然后用目标阴离子Y一置换出x一离子或加人Lewis酸MX 来得到目标离子液体。

在第二步反应中,使用金属盐MY(常用的是AgY或NH Y)时,产生Ag)(沉淀或NH,、HX气体而容易除去;加人强质子酸HY,反应要求在低温搅拌条件下进行,然后多次水洗至中性,用有机溶剂提取离子液体,最后真空除去有机溶剂得到纯净的离子液体。

应特别注意的是:在用目标阴离子(Y一)交换x一阴离子的过程中,必须尽可能地使反应进行完全,确保没有x一阴离子留在目标离子液体中,因为离子液体的纯度对于其应用和物理化学特性的表征至关重要。

高纯度二元离子液体的合成通常是在离子交换器中利用离子交换树脂通过阴离子交换来制备。

另外直接将Lewis酸(MXr)与卤盐结合,可制备[阳子][M x +。

]型离子液体,如氯铝酸盐离子液体的制备就是利用这个方法。

3 离子液体的物理化学特性离子液体的物理化学特性如熔点、黏度、密度、亲水性和热稳定性等,可以通过选择合适的阳离子和阴离子调配,在很宽的范围内加以调变。

尤其是对水的相容性调变,对用作反应介质分离产物和催化剂极为有利。

下面拟用一些性能数据说明离子液体的结构面貌和其物化性能间的关系。

3.1 熔点熔点是作为离子液体的关键判据性质之一。

离子液体要求熔点低,在室温为液体。

由不同氯化物的熔点可知,阳离子的结构特征对其熔点造成明显的影响。

阳离子结构的对称性越低,离子间相互作用越弱,阳离子电荷分布均匀,则其熔点越低,阴离子体积增大,也会促进熔点降低。

一般来说,低熔点离子液体的阳离子具备下述特征:低对称性、弱的分子间作用力和阳离子电荷的均匀分布。

3.2 溶解性离子液体能够溶解有机物、无机物和聚合物等不同物质,是很多化学反应的良溶剂。

成功地使用离子液体,需要系统地研究其溶解特性。

离子液体的溶解性与其阳离子和阴离子的特性密切相关。

阳离子对离子液体溶解性的影响可由正辛烯在含相同甲苯磺酸根阴离子季铵盐离子液体中的溶解性看出,随着离子液体的季铵阳离子侧链变大,即非极性特征增加,正辛烯的溶解性随之变大。

由此可见,改变离子的烷基可以调整离子液体的溶解性。

阴离子对离子液体溶解性的影响可由水在含不同[bmim] 阳离子的离子液体中的溶解性来证实,[bmim][cF sO ]、[bmim][CF CO ]和[bmim][C F,CO ]与水是充分混溶的,而[bmim]PF [bmim][(cF s0 ) N]与水则形成两相混合物。

在20℃时,饱和水在[bmim][(cF sO ):N]中的含量仅为1.4%,这种离子液体与水相溶性的差距可用于液一液提取的分离技术。

大多数离子液体的介电常数超过一特征极限值时,其与有机溶剂是完全混溶的。

3.3 热稳定性离子液体的热稳定性分别受杂原子一碳原子之间作用力和杂原子一氢键之间作用力的限制,因此与组成的阳离子和阴离子的结构和性质密切相关。

例如在氧化铝上测定的多种咪唑盐离子液体的起始热分解温度大多在400℃左右,同时也与阴阳离子的组成有很大关系。

当阴离子相同时,咪唑盐阳离子2位上被烷基取代时,离子液体的起始热分解温度明显提高;而3位氮上的取代基为线型烷基时较稳定(图2)。

相应的阴离子部分稳定性顺序为:PF6>Beti>Im BF >Me—AsF ≥I、Br、Cl。

同时,离子液体的水含量也对其热稳定性略有影响。

3.4 密度离子液体的密度与阴离子和阳离子有很大关系。

比较含不同取代基咪唑阳离子的氯铝酸盐密度发现,密度与咪唑阳离子上N一烷基链长度呈线性关系,随着有机阳离子变大,离子液体的密度变小。

这样可以通过阳离子结构的轻微调整来调节离子液体的密度。

阴离子对密度的影响更加明显,通常是阴离子越大,离子液体的密度也越大。

因此设计不同密度的离子液体,首先选择相应的阴离子来确定大致范围,然后认真选择阳离子对密度进行微调。

3.5 酸碱性离子液体的酸碱性实际上由阴离子的本质决定。

将Lewis酸如A1C1 加入到离子液体[bmim]C1中,当A1C1 的摩尔分数 (A1C1 )<0.5时,离子液体呈碱性;当 (A1C1 )=0.5时,为中性,阴离子仅为A1C1 一;当(A1C1 )>0.5时,随着A1C1 的增加会有Al Cl 一和Al Cl。

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