钴镍锰分析方法

钴、镍、锰三元氢氧化物的检测
1.1 分析仪器
电子分析天平(精确度0.0001g ）、100ml 高型烧杯、表面皿、电热板、10ml 量杯、100ml 容量瓶、10ml 单标线移液管、25ml 单标线移液管、250ml 锥形瓶、长颈漏斗，500 ml 锥形瓶、磁力搅拌器、50ml 酸式滴定管、25ml 酸式滴定管、5ml 刻度移液管、恒温水浴锅、500ml 塑料洗瓶。

1.2试剂
浓盐酸、(1+1)盐酸、双氧水、浓硝酸、浓硫酸、浓磷酸、EDTA 、高纯金属镍、抗坏血酸、紫脲酸铵、浓氨水、氯化铵、PH10的氨-氯化铵缓冲溶液。

1.3 分析步骤：
1.3.1 样品处理
称取0.91克试样（精确到0.0001g ）于100ml 烧杯中，加少量水湿润，盖上表面皿，沿杯壁加入盐酸(1+1)8ml 和1ml 双氧水，置于电热板上加热至微沸，当无气泡后，取下冷却到室温，用少量水洗表面皿及杯壁于烧杯中体积约25ml ，观察试样是否全溶解，若没溶解可补盐酸(1+1)3ml 加热至试样完全溶解。

取下冷却到室温，用少量水洗表面皿及杯壁于烧杯中，转入100毫升容量瓶中，加水到刻度线，摇匀。

1.3.2钴、镍、锰总量的滴定
准确移取10ml 被测溶液于250ml 锥形瓶中，先用少量水冲洗瓶口，再加水50ml 加热到溶液温度35－40℃，用EDTA 标准溶液滴定，先快滴EDTA 溶液25-30ml （为理论用量的90%），加小半勺抗坏血酸(约0.1g)和约0.1g 紫脲酸铵指示剂，滴加1：1氨水,使溶液呈黄色，再加10mlPH10氨缓冲溶液，溶液温度控制在35－40℃，继续用EDTA 标准溶液滴定紫色为终点，记录消耗的EDTA 标准溶液的体积为V 总。

1
%m M C V Mn Ni CO EDTA EDTA ⨯⨯=总总量、、 式中：M ＝平均摩尔质量。

m 1＝称取样品的质量。

2 测定单一镍含量
在氯化氨与氨的碱性介质中，镍与氨形成镍氨络合物，用双氧水使钴氧化为三价，形成钴氨络合物，不与EDTA 反应；锰氧化为二氧化锰沉淀，过滤后与钴、镍的氨溶液分离，滤液用EDTA 标准溶液滴定，用紫脲酸铵 作指示剂，测定单一的镍的含量。

2.2 分析步骤
2.2.1 样品处理
称取2.10克试样（精确到0.0001g ）于100ml 烧杯中，加少量水湿润，盖上表面皿，沿杯壁加入盐酸(1+1)15ml 和2ml 双氧水，置于电热板上加热至微沸，当无气泡后，取下冷却到室温，用少量水洗表面皿及杯壁于烧杯中体积约25ml ，观察试样是否全溶解，若没溶解可补盐酸盐酸(1+1)3ml 加热至试样完全溶解。

取下冷却到室温，用少量水洗表面皿及杯壁于烧杯中，转入100毫升容量瓶中，加水到刻度线，摇匀。

此瓶用来测定单一的镍、锰和钴。

2.2.2 钴、镍与锰分离
准确移取10ml 被测溶液于250ml 锥形瓶中，加0.5g 氯化铵，再用少量水冲洗瓶壁，摇匀溶解后加浓氨水15ml ，摇匀，静止1分钟，一边摇动一边滴加双氧水(1+1)5ml ，盖上表面皿，稍加热到40℃，静止几分钟后用4＃漏斗抽滤，用10ml 浓氨水与180ml 水配成的稀氨水溶液分4次充分洗涤锥形瓶、漏斗，不要损失滤液和沉淀物，控制体积在150ml 左右，集中所有滤液于抽滤瓶中，将滤液转移到250 ml 锥形瓶中，补加5ml 双氧水(1+1)，电炉上加热到70℃，保温15分钟，使钴充分氧化为三价，冷却到40℃，加适量紫脲酸铵指示剂(约1.2g)，使颜色由红色变为黄色到棕色，用EDTA 标准溶液滴定，终点为棕色突变为紫红色，记录消耗的EDTA 标准溶液的体积为V 镍。

2
%m M C V Ni EDTA EDTA ⨯⨯=镍 式中：M ＝Ni 摩尔质量,＝58.69
m 2＝称取样品的质量
4＃漏斗里的二氧化锰用热盐酸羟胺，抗坏血酸溶解后，抽滤清洗干净。

3 测定单一锰含量
在磷酸介质中，加入硝酸铵将试料中的二价锰定量氧化为三价，二价的钴、镍不会氧化为三价，以二苯胺磺酸钠指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。

硫酸亚铁铵标准溶液的摩尔浓度用基准级的重铬酸钾标准溶液标定。

3.2 试剂：
3.2.1 磷酸
3.2.2 二苯胺磺酸钠指示剂
称取0.50g 二苯胺磺酸钠溶于100ml 水中。

3.2.3 15%硫磷混合酸
在700ml 水中，徐徐加入150ml 硫酸和150ml 磷酸，冷却到室温。

3.2.4 重铬酸钾标准溶液［C 1/6（K 2Cr 2O 7）=0.03mol/l ］
称取1.4709g 预先在150℃烘干1h 的基准级重铬酸钾(精确到0.0001g ）,用少量水溶解后转移到1000ml 容量瓶中，加水到刻度线。

3.2.5 浓度为0.03mol/l 的硫酸亚铁铵标准溶液
称取11.8g 硫酸亚铁铵［(NH 4)2Fe(So 4)2·6H 2O ］,溶于1000ml 硫酸(5+95)溶
液中，摇匀。

硫酸亚铁铵标准溶液的标定：准确移取重铬酸钾标准溶液25ml 到250ml 的锥形瓶中，加40ml 水，加15%硫磷混合酸15ml ，用配好的硫酸亚铁铵标准溶液的滴定至浅黄色，加二苯胺磺酸钠指示剂2滴，溶液变紫红色，继续滴定至刚变为绿色即为终点。

读取硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

硫酸亚铁铵标准溶液的浓度计算：
()()()()2
2
42422424V V C C SO Fe NH SO Fe NH ⨯= mol/l 式中：V 2为滴定重铬酸钾标准溶液时硫酸亚铁铵标准溶液体积，单位为(ml) V (NH4)2Fe(So4)2为移取重铬酸钾的标准溶液的体积，单位为(ml)
C 2为重铬酸钾标准溶液的浓度，
3.3 操作步骤：
取10ml 被测溶液于250ml 锥形瓶中，加浓磷酸20毫升，电炉上加热到气泡没有，液面上冒白烟，取下加2勺硝酸铵约2～3克，摇动锥形瓶使锰全部氧化，冷却后加水冲洗锥形瓶至体积为100ml ，水中冷却后用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，先可
以快点，后面滴定慢点，当溶液颜色呈浅红色后，加2滴二苯胺磺酸钠指示剂（溶液呈紫色），继续用硫酸亚铁铵滴定至溶液刚变为浅红色为终点。

读取硫酸亚铁铵用量，记录为V 锰。

同时做空白试验。

4 分析结果的计算
按下式计算镍的含量：
100)
100/10(100069.58%⨯⨯⨯⨯⨯=m V EDTA C Ni 镍 m F e S O
C F e S O V Mn 938.5444%⨯⨯=
933.58938.54%69.58%%⨯⎥⎥⎥⎥⎦
⎤⎢⎢⎢⎢⎣⎡--⨯=Mn Ni m V EDTA C CO 总
式中：m —称取样品的质量，单位为g
V---为体积，单位为ml
C----为摩尔浓度，单位为mol/l。