农药微乳剂物理稳定性的探讨
乳剂的物理稳定性及其影响因素
乳剂的物理稳定性及其影响因素
乳剂属热力学不稳定的非均相分散体系，在制备或放置过程中，常发生以下几种变化：分层，指乳剂在放置过程中出现分散相粒子上浮或下沉的现象，分层是可逆过程。
主要原因是由于分散相与连续相存在着密度差。
减慢分层速度常用的方法是：减小乳滴的粒径，增加连续相的黏度，降低分散相与连续相的密度差。
絮凝，乳剂中分散的乳滴聚集形成疏松的聚集体，经振摇即能恢复成均匀乳剂的现象，称为乳剂的絮凝，它是乳剂破裂的前奏。
农药微乳剂微乳稳定保证期二至五年不是梦
农药微乳剂微乳稳定保证期二至五年不是梦黎金嘉（广西宜州市金安化工开发技术服务部( 2005年07月04日)农药微乳剂的剂型特点就是制剂始终保持热力学稳定的微乳状态。
对微乳稳定性的要求就是在常温和正常的条件下，二年的贮存保证期内始终保持外观为单相透明流动液体、单相液体的标准状态。
因此微乳稳定性就是农药微乳剂的灵魂，是农药微乳剂型一票否决的决定指标；也是微乳剂最难达到的主要技术指标。
只有稳定的微乳状态，才会有可靠的充分发挥微乳剂优势的药效。
所以研制、生产、销售和使用者都应该十分重视和了解农药微乳剂的微乳稳定性的重要性。
农药微乳剂的微乳稳定性如何检测和判定？由于农药微乳剂国家标准还没有颁布，因此笔者只能以本部多年来开发研制农药微乳剂的体会作为参考和讨论，抛砖引玉。
微乳剂的微乳稳定性受温度变化的影响是较大的。
因此以什么样的温度界限作为检测微乳稳定性的标准就成为关键。
因为这个温度界限决定着微乳剂微乳稳定性的评判和结论。
这个“温度界限”看似人为，“微乳稳定性”也是相对的。
也就是说，有什么样的“温度界限”标准就有什么样对应的“微乳稳定性”。
一个农药微乳剂的微乳稳定性对高标准的“温度界限”而言是不合格的；但对低标准的“温度界限”来说它又是合格的。
这样说来，似乎没有一个客观标准。
笔者认为，农药微乳剂的微乳稳定性是有一个比较客观的标准的。
这个标准就是从实际出发，从国内外农业、全球季节气候变化和2~5年的微乳稳定保证期的需要出发为标准。
因此在大量的复配试验过程中，如果发现按照某一个“温度界限”检测能满足或者比较能满足上述的需要的话，那么这个“温度界限”都可以定为自己企业或行业的标准。
这就是标准的科学性、先进性和实用性。
所以尽管标准是人定的，但必须符合上述的“三性”，才有利于促进农药微乳剂的不断创新和发展。
本部推出的86个农药微乳剂技术转让项目，如果连过去用高毒农药灭多威参与复配，和现在用氟虫腈农药参与复配的农药微乳剂一起计算的话也有125个项目之多了。
农药微乳剂形成与稳定的微观机制
xx 大学毕业论文（设计）题目：农药微乳剂形成与稳定的微观机制学号：x姓名：x年级：2006级学院：材料与化工学院系别：化工系专业：化学工程与工艺指导教师：x完成日期：x摘要为了研究农药微乳剂形成与稳定的微观机制，本论文分别测定了含水量为20%、40%时微乳液体系中界面张力与表面活性剂相体积的关系曲线，采用稀释法测定了微乳液稀释过程中电导率的变化曲线。
另外，还测定了不同温度下，体系粘度与含水量的关系曲线。
界面张力实验结果表明，微乳液配方组成中表面活性剂相的相体积越大，体系的界面张力就越低，这说明表面活性剂混合体系在农药微乳剂自发形成中发挥着重要作用。
粘度和电导实验结果表明，微乳液体系随水相含量的增加分别形成了W/O型微乳液、层状液晶、双连续结构和O/W型微乳液。
通过本论文的研究，对农药微乳剂形成与稳定的微观机制有了更深入的理解，这对实际生产中农药微乳剂配方和配制方法的选择有很大的帮助。
关键词：农药微乳剂；界面张力；电导率；粘度AbstractIn order to study the formation and stability micro-mechanism of pesticide microemulsion,the paper determined the curve between the interfacial tension of the microemulsion system and the phase volume of the surfactant at water volume ratio 20% and 40%,using dilution method to determine the electrical conductivity curve of the microemulsion during the dilute process.And also determined the relationship curve between the viscosity of the system and the water content at different temperatures.The interfacial tension experimental result shows that: in the composition of the microemulsion formulation,the interfacial tension of the system decrease when the phase volume of the surfactant in the composition of the microemulsion formulation increase.This result shows that the surfactant mixtures play an important role during the form of the pesticide microemulsion.The viscosity and electrical conductivity experimental results show that:the microemulsion system were formed W/O microemulsion ,layer liquid crystal,bicontinuous structure and O/W microemulsion with the increase of the content of water.Through the research ,we can have a better understanding of the formation and stability micro-mechanism of pesticide microemulsion,which is very helpful for the select of the formulation and preparation methods of pesticide microemulsion during the actual production.Keywords:pesticide microemulsion;interfacial tension;electrical conductivity; viscosity目录摘要 (Ⅰ)Abstract (Ⅱ)1前言 (1)2 文献综述 (2)2.1微乳液 (2)2.1.1微乳液简介 (2)2.1.2微乳液的形成 (2)2.1.3微乳液的类型与结构 (3)2.1.4微乳液的性质 (3)2.1.5微乳液的形成及其影响因素 (4)2.1.6微乳液体系的相行为 (5)2.1.7微乳液形成的理论 (5)2.1.8微乳液结构的表征 (6)2.2农药微乳剂概述 (6)2.2.1农药微乳剂的含义 (6)2.2.2 农药微乳剂的特点 (7)2.2.3农药微乳液的一般配制方法 (8)2.2.4农药微乳液质量评价标准 (11)2.2.5农药微乳液的研究进展 (12)2.2.6农药微乳液形成过程及形成机理方面的研究 (12)2.2.7国内外农药微乳液研究中存在的问题 (13)3实验部分 (14)3.1仪器、药品及试剂 (14)3.2实验原理与方法 (14)3.2.1农药微乳剂试验样品制备 (14)3.2.2 界面张力的测定 (15)3.2.3 电导率测定 (15)3.2.4粘度的测定 (15)4 结果与讨论 (17)4.1农药微乳剂形成的动力学机制 (17)4.2电导率与微乳液结构 (19)4.3体系含水量对微乳液结构的影响 (20)5 结论 (22)致谢 (23)参考文献 (24)1前言使用农药来加强对农作物病、虫、草害的防治是目前农业生产的一个重要的环节。
乳剂的稳定性-精品医学课件
通过加热乳剂，可以杀死其中的微生物，从而达到灭活的目的。加热温度可 以根据实际情况进行调整，一般控制在70℃~80℃之间，加热时间为30分钟 ~1小时左右。
紫外线灭活
通过紫外线照射乳剂，可以杀死其中的微生物，从而达到灭活的目的。紫外 线照射的时间和强度可以根据实际情况进行调整，以达到最佳的灭活效果。
疫苗给药
乳剂也可作为疫苗给药系统，保护抗原免受降 解，提高免疫效果
3
诊断成像
乳剂在医学成像方面也有应用，如脂质体作为 药物载体用于MRI成像
乳剂不稳定的影响
药物失活
乳剂中的药物可能会因为不稳 定而失活，影响疗效
刺激副作用
乳剂不稳定可能产生刺激作用， 导致副作用
体内清除快
乳剂不稳定容易被体内清除，导致 药物作用时间短
乳剂稳定性研究的前沿技术
分子动力学模拟
利用分子动力学模拟技术，可在分子水平上研究乳剂的结构和稳定性，为新 型乳剂的开发提供理论指导。
计算机辅助药物设计
通过计算机辅助药物设计技术，可对药物与靶点的作用进行预测和优化，提 高药物的疗效和降低副作用。
THANKS
谢谢您的观看
微球材料选择
选用具有良好生物相容性和机械强度的材料，如聚乳酸、聚乙交 酯等制备微球乳剂。
保护剂的应用
在微球乳剂中加入保护剂，延缓药物释放和微球降解，提高其稳 定性。
06
研究展望与未来发展趋势
新型乳剂的开发和应用
纳米乳剂
纳米乳剂作为新型药物载体，具有高载药量、低毒性和良好的生物相容性等优点 ，为药物输送系统提供了新的研究方向。
步骤二
进行实验。将这些样品置于不同的 条件下进行观察和测定，如室温、 加热、加荷等。
不同影响因素对二嗪磷微乳剂物理稳定性的影响
不同影响因素对二嗪磷微乳剂物理稳定性的影响
宋芳;王险;张宗军;蔡新;王成宇;吴学民
【期刊名称】《农药学学报》
【年(卷),期】2004(6)2
【摘要】采用直接观测外观和测定透明温度范围的方法,对微乳剂的基本组成成分——表面活性剂、助溶剂、水对二嗪磷微乳剂物理稳定性的影响分别进行了研究。
对各因素从性质和用量两方面进行了探讨,并研究了无机盐(NaCl)浓度对微乳剂透
明温度范围的影响。
结果表明:表面活性剂的亲水亲油平衡(HLB)值在12～15之间、助溶剂为乙醇或甲醇时配出的微乳剂较好;不同水质均可配出外观均相、透明的微
乳剂,但硬水对微乳剂的冷贮稳定性有一定的影响;NaCl质量分数≤0.5%时的微乳
剂其透明温度范围在-5～60℃。
【总页数】4页(P93-96)
【关键词】二嗪磷;微乳剂;表面活性剂;物理稳定性
【作者】宋芳;王险;张宗军;蔡新;王成宇;吴学民
【作者单位】中国农业大学理学院;中国种子集团北京中种农化有限责任公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ450.6
【相关文献】
1.40%二嗪磷微乳剂防治水稻二化螟药效试验 [J], 陈蔚林;凌进
2.40%二嗪磷微乳剂室内毒力测定试验 [J], 陈蔚林;卜训武
3.40%二嗪磷微乳剂的气相色谱分析研究 [J], 陈蔚林;易秀成;秦岭
4.20％二嗪磷微乳剂的研究 [J], 黄松其;魏方林;等
5.蔬菜中二嗪磷马拉硫磷检测实验中对回收率影响因素的探究 [J], 刘颖
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乳剂的稳定性-精品医学课件
影响乳剂稳定性的因素
表面活性剂
离子强度
表面活性剂的种类、浓度和性质对乳剂的 稳定性有重要影响，选择合适的表面活性 剂可以提高乳剂的稳定性。
离子强度过高或过低都会影响乳剂的稳定 性，适当的离子强度可以增加乳剂的稳定 性。
乳剂的物理稳定性
乳剂的物理稳定性是指其在储存和使用过程中保持稳定的能力，主要受到温度、压力、光照等因素的 影响。
乳剂的物理稳定性与其成分、制备工艺和储存条件密切相关。温度变化、压力波动和光照等外界因素 可能导致乳剂出现油水分层、絮凝、聚结等现象，影响其稳定性。因此，在制备和储存乳剂时，需要 采取相应的措施，如低温储存、避免阳光直射等，以保持其物理稳定性。
调节离子强度
通过调节离子强度，可以增加乳剂的稳定性 。
减少贮存时间
尽量减少乳剂的贮存时间，可以降低乳剂的 不稳定性。
03
乳剂的制备方法
搅拌法
搅拌法是一种常用的乳剂制备 方法，通过搅拌使油、水和乳 化剂混合，形成稳定的乳剂。
搅拌速度要适中，不宜过快或 过慢，以免影响乳剂的稳定性 。
搅拌时间也是影响乳剂稳定性 的重要因素，搅拌时间过短， 乳剂不稳定，容易分层或破裂 。
乳剂制备技术的改进和创新
乳剂制备技术的改进和创新是提高乳剂质量 和稳定性的重要手段。通过研究不同制备方 法和条件对乳剂性能的影响，可以优化制备 工艺，得到粒径分布均匀、稳定性良好的乳 剂。
引入先进的制备技术和设备，如微流控技术 、超声波破碎技术等，能够提高乳剂的粒径 控制和稳定性，为乳剂的广泛应用提供技术
微乳剂综述——精选推荐
微乳剂综述微乳剂综述00一、定义微乳剂(Micro-emulsion 代码ME) 是由“水和与水不相溶的农药液体,在表面活性剂和助表面活性剂的作用下，形成各向同性的、热力学稳定的、外观是透明或半透明的、单相流动的分散体系”。
微乳剂基本特性农药微乳剂以水代替了大量的有机溶剂，减少了有机溶剂在制剂加工和使用过程中的各种弊端。
因此，微乳剂能够避免或减少对人体和环境的危害,同时可提高或不降低农药的药效,被人们称为“绿色”农药制剂。
微乳剂产品具有以下的特性：1、性质（1）外观透明均一的液体；（2）液滴细微，其半径在0.01~0.1μm之间；（3）物理稳定性好，在规定的时间内透明，无沉淀；（4）导电率：水包油型的导电率与水的相似或稍高，而 W/ O 型的则很低。
最常见的农药水乳剂绝大部分都是水包油型。
2、优点（1）闪点高, 不燃不爆炸，生产、贮运和使用安全；（2）不用或少用有机溶剂，环境污染小，对生产和使用者毒性低；（3）乳状液的粒子超细微（0.01~0.1 μm），因此药效好；（4）水为基质，资源丰富价廉，成本低，包装容易，喷洒时臭味轻，对作物的药害明显减少；（5）由于体系中有大量水的存在，有时产品在储存过程中会变混浊或发生分层；（6）乳化剂的用量要比相应的乳油多，在有机溶价格低时，微乳剂在加工、成本和稳定性等方面就不再具有竞争力，这也是微乳剂产品远少于乳油产品的原因之一，因此，应加强对企业的社会责任教育。
3、缺点（1）由于体系中有大量水的存在，有时产品在储存过程中会变混浊或发生分层；（2）乳化剂的用量要比相应的乳油多，在有机溶价格低时，微乳剂在加工、成本和稳定性等方面就不再具有竞争力，这也是微乳剂产品远少于乳油产品的原因之一，因此，应加强对企业的社会责任教育。
(3)用常规传统方法制备微乳剂虽然大都未使用极性溶剂，但是有些产品使用了大量的增溶剂和乳化剂，对环境可能有潜在的影响。
微乳剂中添加10%左右的增溶剂（主要为亲水性的直链或支链的醇、酮等），这些物质尽管急性毒性与二甲苯相当，但均为亲水性的极性溶剂，更易渗透到作物内部，同时也易于溶入农田和水源，要清除和分离，比苯类非极性溶剂更困难，慢性毒性不可忽视。
乳剂的稳定性-精品医学课件
详细描述
纳米乳剂的稳定性研究主要包括粒径分布、电位、化学稳定性等方面的考察。研究者通常会通过制备不同粒径 的纳米乳剂，并考察其在不同介质中的稳定性，以寻找最佳的制备和使用条件。此外，研究者还会对纳米乳剂 的物理化学性质进行深入研究，以了解其作用机制和影响因素。
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xx年xx月xx日
目录
• 乳剂稳定性概述 • 乳剂稳定性的影响因素 • 提高乳剂稳定性的方法 • 乳剂稳定性研究案例
01
乳剂稳定性概述
定义与重要性
定义
乳剂的稳定性是指乳剂保持物理和化学稳定性的能力，即在 存放或使用过程中保持原有性质和性能不变的能力。
重要性
乳剂的稳定性对于其在使用中的安全性和有效性至关重要。 若稳定性不佳，可能会导致乳剂分层、絮凝、破裂等情况， 从而影响其药效和安全性。
乳剂稳定性的影响因素
1 2
乳化剂
乳化剂的种类和用量对乳剂的稳定性有很大影 响。某些乳化剂可能会产生结晶或沉淀，导致 乳剂失稳。
药物性质
药物的溶解度、电性质、相对密度等物理化学 性质对乳剂的稳定性有影响。
3
环境因素
温度、湿度、离子强度等环境因素可影响乳剂 的稳定性。例如，温度升高可能导致乳剂分层 ，湿度变化可能导致乳剂破裂。
响乳剂的稳定性。
乳化剂与稳定剂的选择
乳化剂类型
乳化剂的类型对乳剂的稳定性具有重要影响。阴离子型、非离子 型和两性离子型乳化剂均有广泛的应用。
乳化剂浓度
乳化剂浓度过低，乳滴易聚结；浓度过高，则产生胶束，导致乳 剂不稳定。
稳定剂种类与浓度
稳定剂可增强乳剂的稳定性，如加入高分子化合物、电解质等。
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在农药安全性和环境污染要求日趋严格的今天,以水为基剂的农药新剂型已成为世界农药剂型研究和发展的方向,微乳液便是其中一种。
借助表面活性剂的作用,将液态油性农药以超微细状态(粒径0.1～0.01μm)均匀分散在水中,形成透明或半透明的均相体,分散度高、具有不燃不爆、贮运安全、渗透性好等优点,是取代农药传统产品乳油的最佳剂型,近年来倍受青睐。
但微乳液在农药剂型上应用的有关问题还有待于进一步深入研究,本文仅就农药微乳液的物理稳定性问题、联系研究工作实践进行分析和探讨。
1农药微乳液的主要组分及作用
1.1农药有效成分
农药种类的选择主要根据植保需求,但对微乳液而言,还应考虑它在水中的化学稳定性及防分解措施,这方面的研究结果视不同品种而异,也有一些报道。
作者选择拟除虫菊酯类农药进行研究,成功地试制出复合氯菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯等微乳液产品。
1.2表面活性剂的作用及选择
表面活性剂是制备微乳液的关键组分,Shinoda等人阐述了微乳形成机制,提出混合膜理论和加溶作用理论,说明了表面活性剂的作用原理。
配方工作者应以此理论为基础,参考表面活性剂的HLB值法和胶束浓度cmc理论,综合考虑、试验选择,并考虑以下特性。
1.2.1非离子表面活性剂非离子表面活性剂的亲水亲油性对温度非常敏感,当体系温度靠近三相区浊点线略低时是亲水的,形成O/W型微乳,升高温度,亲水性下降、体系变混。
因此单独使用非离子表面活性剂制成的微乳,温度范围窄,缺乏商品价值。
改变表面活性剂分子中环氧乙烷链节数来调节亲水亲油性。
增加分子中非极性和极性基团的大小,保持HLB值不变,可提高微乳形成的范围。
1.2.2离子型表面活性剂其亲水亲油性对温度不敏感,可用加助表面活性剂的方法来调节。
一般使用中等链长的极性有机物,常用醇。
C3～5.醇易形成O/W型微乳,C6～10醇易形成W/O型微乳。
盐的影响:水相中加入盐可调节离子型表面活性剂的亲水性,有利微乳的形成。
利用这个原理,在复合氯菊酯微乳液制备中,提高了物理稳定性。
非极性基的支链化可使表面活性剂的亲水亲油接近平衡。
1.2.3非离子与离子型表面活性剂复合使用可以扩大微乳的温度范围目前在农药微乳液的配制中常采用这种复合,有时以醇、盐等作调节剂,扩大微乳液的使用范围。
如苯乙基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙的组合。
国外已有农药专用复合型表面活性剂,国内还在研究阶段,目前还需剂型工作者自行选择配制。
1.3水及水质的影响
微乳液中需要水,水量视品种而异,约18%～70%不等。
水质是影响微乳液物理稳定性的要素之一,水中钙、镁离子的浓度将影响体系亲水亲油性,水的硬度高时要求选择亲水性强的表面活性剂,否则相反。
因此当一个配方确定后,要求水质稳定,测定该配方适应的水硬度,确定水的来源。
最理想是使用蒸馏水或软化水。
1.4其他组分
根据需要可以加入溶解或稀释农药的溶剂,防止有效成分分解的稳定剂以及防冻剂等,在这些组分的选择时,都需保证体系的物理稳定性。
2微乳液物理稳定性及要求
农药微乳液在贮藏期内的物理稳定性至关重要,它是评价制剂商品价值的主要指标之一。
微乳液物理稳定性的含义是指制剂在贮存期内保持外观均匀透明或半透明,在冷、热变化条件下,不发生不可逆相变。
因此,要求制剂具备以下条件。
2.1有较宽的透明温度区域
这是考察农药微乳液物理稳定性的一项重要指标。
由非离子表面活性剂配成的微乳液,
其外观的透明度与温度密切相关,当体系加热或冷却到一定温度时,由透明变混浊,把这个温度区间称为透明温度区域(ΔT)。
制剂工作者的任务是设计一个合理配方,使ΔT符合农药贮存期环境温度变化范围,一般要求0～40℃,最好是-5～50℃。
关键在于表面活性剂及助表面活性剂、调节剂等的优选和用量的确定。
笔者在3%复合二氯苯醚菊酯微乳液研究中发现,当表面活性剂用量小于1.7%时不能得到微乳,0～50℃内均为混浊液体,用量达到1.7%时为一转折点,此时ΔT为3～50℃,再增加用量,温度下限上升,ΔT区域变窄(见图1),故认为1.7%为最佳用量。
添加调节剂能使ΔT区域向有利于制剂贮存和使用的方向移动。
图2反映了调节剂E对复合氯菊酯微乳液的稳定效应。
当E用量为5.4%～14%时,均出现0～50℃较宽的透明温度区域,调节剂为弱酸盐,说明了盐对微乳液配制的作用。
Miller等人在25%倍硫磷微乳液配制中,采用添加丙三醇提高低温稳定性(图3-II ),添加烷基苯磺酸钠后,改善高温稳定性(图3-III ),说明了醇及离子型表面活性剂的作用。
溶剂的添加对微乳液的配制的影响也是不容忽视的,笔者在氯戊菊酯微乳液的研制中,对8种溶剂进行了选择,仅有环巳酮及复合型溶剂能获得较宽的透明温度区域,并在室温贮藏2年稳定不变。
2.2有较好的经时稳定性
经时稳定性系指制剂在室温自然变化条件下贮藏时,微乳液外观随时间延长而发生变化的程度。
如制剂持久透明,则经时稳定性好。
时间在这里是重要的影响因素。
有的配方样品可保持1～2个月的稳定,但继续存放,就出现混浊、分层、沉淀、结晶现象,且为不可逆,说明体系稳定性随时间延长发生了变化,此变化极大影响制剂的使用和商品性。
因此,经时稳定性非常重要,应作为质量指标来考察。
目前影响经时稳定性的原因尚不够明确,根据试验观察,我们有几点认识1)表面活性
剂选择不当,体系未达到真正的微乳状态;(2)已微乳化的粒子受环境及外界条件影响而聚结沉淀;(3)由于包装不严,水分及溶剂蒸发,破坏了体系平衡。
这方面的理论我们未作深入研究,仅从配方上注意调整,获得了一批较理想的微乳液品种,如下表所示,8%～20%氯戊菊酯微乳液室温存放2年,5%氯菊酯、高效氯氰菊酯微乳液等室温存放3年,均保持透明不变。
微乳液是农药的新剂型,其物理稳定性受表面活性剂、助表面活性剂、溶剂、调节剂及水的影响,配制时需精心选择,注意透明温度区域和经时稳定性问题,综合运用表面化学、胶体化学、农药合成等多学科理论知识,总结经验,重视实践,不断改进配方。
今后还应充实该领域的内容,研制出农药微乳液专用的表面活性剂及其配套助剂,则该剂型在农药上的应用将会有更加广阔的前景。